AVALIAO DE DIFERENTES MTODOS CROMATOGRFICOS NA DETERMINAO DE CIDOS GRAXOS EM SEMENTES DE MARACUJ (Passiflora edulis f.

flavicarpa)

ERNANI S. SANT ANNA * REGINA COELI O. TRRES ** ANNA CLAUDIA S. PORTO **

Determinou-se a composio de cidos graxos, por cromatografia em fase gasosa, do leo da semente do maracuj amarelo (Passiflora edulis f. flavicarpa), em trs diferentes tamanhos de frutos (tipo 1 = 12-15 cm; tipo 2 = 7-10 cm; tipo 3 = 5-6 cm). O rendimento das sementes em relao ao peso dos frutos para os tipos 1, 2 e 3 (5,18;5,83 e 5,31%) e para a polpa dos tipos 1 e 3 (12;17 e 12,67%) no apresentou diferena entre os tamanhos analisados, com exceo do tipo 2 (14,03%) para polpa que evidenciou maior rendimento. A composio em cidos graxos do leo da semente do maracuj amarelo, nos trs diferentes tamanhos, mostrou predominncia de cidos graxos olico e linolico. O mtodo mais adequado para a determinao da composio de cidos graxos do leo do maracuj foi o Cd 14c94/coluna SP 2340 da American Oil Chemists Society.

INTRODUO

Mais de 400 espcies de maracuj so encontradas na Amrica do Sul e do Norte, na frica e na sia, sendo a espcie Passiflora edulis a mais comumente comercializada. Na Amrica do Sul, alm do Brasil, o Peru, o Equador e a Colmbia produzem frutos de casca amarela da variedade flavicarpa, principalmente para o processamento, sendo estes os maiores mercados produtores de
* Professor Titular, Departamento de Cincia e Tecnologia de Alimentos, Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC), Florianpolis, SC. (e-mail: ernanis@cca.ufsc.br). Alunas de Ps-Graduao, Departamento de Cincia e Tecnologia de Alimentos, UFSC, Florianpolis, SC.

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suco de maracuj. Nos Estados Unidos, a Califrnia e a Flrida cultivam o maracuj roxo e o Hava produz o maracuj amarelo para concentrados. Na frica e na sia a produo destina-se ao mercado local. A Nova Zelndia e a Malsia desempenham importante papel no mercado de concentrados (7). O Brasil o maior produtor mundial de maracuj, com produo anual de 172.290 toneladas (5). A Regio Norte responde por 33% da produo, a Nordeste participa com 46,9% e a Sudeste com cerca de 20% (6). A cultura do maracujazeiro no Brasil evoluiu muito rapidamente nas ltimas dcadas. At o incio da dcada de 70, o pas no figurava sequer entre os principais produtores desta frutfera. Porm, antes mesmo do final da referida dcada, o Brasil passou a ser o maior produtor e o maior exportador de suco concentrado de maracuj (6, 12). No Estado de Santa Catarina, nos ltimos anos, a cultura do maracuj amarelo vem apresentando impacto no aspecto scio-econmico, devido ao alto retorno financeiro para pequenos e mdios produtores. Em 1991, a rea plantada era de 30 hectares, tendo sido estimado para 1997 rea de 1000-1500 hectares. Com base nestes dados acredita-se numa superproduo e dentro deste quadro faz-se necessrio a divulgao e transferncia de novas tecnologias de processamento. Entretanto, especial ateno deve ser dada para a utilizao econmica dos subprodutos do processamento do maracuj, uma vez que o volume deste resduo industrial constitui-se em srio problema ambiental. Como subprodutos da industrializao da polpa de maracuj aparecem as cascas e as sementes, que representam aproximadamente 50 e 13%, respectivamente, da matria-prima. As sementes do maracuj contm 10% de protena e 20% de leo comestvel, o qual considerado melhor do que o leo de algodo, em relao ao valor alimentar e digestibilidade (7). MEDINA & TURATTI (1994) descreveram o leo obtido a partir da semente de maracuj como sendo amarelo, de sabor agradvel e odor suave, podendo ser usado para fins cosmticos, industriais e na alimentao animal e humana. GAYDOU & RAMANOELINA (1983) pesquisando o perfil de cidos graxos e esteris do leo da semente de maracuj, bem como seu provvel uso na alimentao humana, avaliaram a qualidade diettica do leo em ratos albinos. Como no foi observada nenhuma modificao no metabolismo afirmaram que este leo pode ser usado para fins comestveis. MELO & ANDRADE (1996) tambm avaliaram o leo da semente de maracuj para fins alimentcios. Mediante testes sensoriais com frituras e salada de verduras comprovaram qualidade superior em relao a alguns leos comestveis (soja, algodo e girassol) e recomendaram o emprego do leo da semente de maracuj amarelo na alimentao humana.
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O presente trabalho teve por objetivo determinar a composio em cidos graxos da semente do maracuj amarelo (Passiflora edulis f. flavicarpa), de trs diferentes tamanhos, utilizando diferentes metodologias cromatogrficas.

MATERIAL E MTODOS

2.1 MATERIAL Foram usadas sementes de maracuj amarelo (Passiflora edulis f. flavicarpa), provenientes da Cooperativa Agropecuria de Jacinto Machado - Jacinto Machado (SC), em trs diferentes tamanhos de frutos, ou seja, tipo 1 (12-15 cm de dimetro), tipo 2 (7-10 cm de dimetro) e tipo 3 (5-6 cm de dimetro), sendo cada lote com 20 unidades. As sementes foram lavadas para remoo da polpa e posteriormente secas em estufa com circulao de ar (FABBE, modelo 170) a 45 C por 24 horas. Posteriormente foram trituradas (granulometria de 20 mesh) e o leo extrado com hexano e evaporao do solvente. O leo obtido foi acondicionado em vidros e estocado em temperatura ambiente.

2.2 MTODOS A determinao da composio em cidos graxos foi efetuada em cromatgrafo a gs HP 5890, Integrador 3393 A. Os mtodos da American Oil Chemists Society (AOCS) Cd 14c-94 (1994) em coluna SP 2340 - 60 m x 0,25 mm ID x 0,20 m;AOCS Cd 14c-94 (1994) em coluna Carbowax 20M (50 m x 0,20 mm x 0,20 m); AOCS Cd 1f-96 (1994) em coluna Carbowax 20M (50 m x 0,20 mm x 0,20 m) e o mtodo descrito por CORRA et al. (1994) em coluna Carbowax 20M foram utilizados para as amostras tipo 1 e o AOCS cd 14c-94 (1) para as amostras tipo 2 e 3. Condies Cromatogrficas No mtodo AOCS Cd 14c-94/Coluna SP 2340 empregou-se temperatura do detector de 270 C e do injetor de 250 C, com a seguinte programao: temperatura inicial = 165 C (15 min) e incremento de 5 C/min at temperatura final = 200 C (6 min). Gs de arraste hidrognio ultra-puro, vazo 1,2 mL/min a 20 psi. O mtodo AOCS Cd 14c-94/Coluna Carbowax 20M prev temperatura do detector de 270 C e a do injetor de 250 C, com programao conforme segue: temperatura inicial = 165 C (15 min) e incremento de 5 C/min at

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temperatura final = 200 C (6 min). Gs de arraste hidrognio ultra-puro, vazo 1,2 mL/min a 30 psi. No mtodo AOCS Cd 1f-96/Coluna Carbowax 20M so empregadas as seguintes condies: temperatura do detector e injetor de 250 C, temperatura da coluna em processo isotrmico de 192 C, gs de arraste hidrognio ultra-puro, vazo de 1,2 mL/min a 30 psi. Segundo a metodologia utilizada por CORRA et al. (1994) as condies de anlise so: temperatura do detector de 220 C e do injetor de 110 C. Temperatura inicial de 110 C, durante 1 minuto seguida de aquecimento de 10 C/min at 170 C (2 min), aquecimento de 1,5 C/min at 173 C e aquecimento de 1 C/min at 180 C (7 min). Gs de arraste He (1,89 mL/min a 30 psi). Preparao dos steres metlicos Pesaram-se 4 g da fase oleosa em balo de destilao de 125 mL. Aps adio de 5 mL de soluo alcolica de hidrxido de potssio 0,5N colocou-se o balo em refluxo por 3 minutos. Adicionaram-se ao balo ainda quente, 15 mL da soluo cloreto de amnio/cido sulfrico em metanol (16 g de cloreto de amnio, 480 mL de metanol e 24 mL de cido sulfrico concentrado) e colocou-se o balo novamente em refluxo por trs minutos. Aps a amostra ter esfriado foi adicionado 10 mL de heptano. A mistura obtida foi transferida para funil de separao de 60 mL, agitandose o funil vigorosamente por 15 segundos. A fase foi extrada com heptano e filtrada atravs de papel filtro com 3 g de sulfato de sdio anidro. A fase do heptano foi transferida para frasco de 5 mL com tampa e injetado 1 L no cromatgrafo (HARTMAN & LAGO, 1973).

RESULTADOS E DISCUSSO

O rendimento (mdia = 20) das sementes em relao ao peso bruto dos frutos no apresentou diferena entre os tipos 1, 2 e 3 (tamanho do fruto), com valores de 5,18;5,83 e 5,31%, respectivamente. Para as sementes em relao polpa, o tipo 2 (14,03%) obteve o maior rendimento, enquanto que os tipos 1 (12,17%) e 3 (12,67) foram semelhantes entre si. Na amostra tipo 1, o mtodo que melhor separou os steres metlicos foi o AOCS Cd 14c-94/Coluna SP 2340. Os mtodos AOCS Cd 14c-94, AOCS Cd 1f-96 e o mtodo descrito por CORRA et al. (2), todos utilizando

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colunas Carbowax 20M, no apresentaram separao definida e/ou reproduo dos picos caractersticos (Figura 1).

FIGURA 1 - CROMATOGRAMAS DO LEO DA SEMENTE DE MARACUJ AMARELO (Passiflora edulis f. flavicarpa) DA AMOSTRA TIPO 1 (12 A 15 cm DE DIMETRO) DETERMINADOS PELOS MTODOS: AOCS Cd 1F-96 (A); AOCS Cd 14C-94 (B); AOCS Cd 14-94, EM COLUNA CARBOVAX 20 M

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A anlise cromatogrfica das amostras tipo 2 e 3 foram efetuadas apenas atravs do mtodo AOCS Cd 14c-94/coluna SP 2340 por ter sido considerado o mtodo mais satisfatrio (Figura 2).

FIGURA 2 - CROMATOGRAMAS DO LEO DA SEMENTE DE MARACUJ AMARELO (Passiflora edulis f. flavicarpa) NAS AMOSTRAS TIPO 1 (12-15 cm DE DIMETRO);TIPO 2 (7-10 cm DE DIMETRO) E TIPO 3 (5-6 cm DE DIMETRO) PELO MTODO AOCS Cd 14c-94 EM COLUNA SP 2340

TIPO I

TIPO II

TIPO III

A composio em cidos graxos do leo de semente de maracuj (Tabelas 1 e 2) evidenciou predominncia de cidos graxos insaturados (olico e linolico). PONTES et al. (1989) em estudos para o aproveitamento dos subprodutos do maracuj, avaliando o teor de cidos graxos das sementes, encontraram os seguintes valores: cido palmtico 11,0%, cido esterico (C18) 2,80%, cido olico 17,5% e linolico 68,70%.

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TABELA 1 - COMPOSIO EM CIDO GRAXO (%) DO LEO DA SEMENTE DE MARACUJ AMARELO (Passiflora edulis f. flavicarpa) DA AMOSTRA TIPO 1 (12-15 cm DE DIMETRO), DETERMINADA POR TRS MTODOS

AMOSTRA TIPO 1 CIDOS GRAXOS AOCS Cd 1f-96 Carbowax 20M C14:0 C16:0 C16:1,17 C18:0 C18:1c C18:1t C18:2c C18:2t C18:3c C18:3t C20:0 C20:1 C22:0 C22:1 C24:0 Total Trans c. Saturados c. Monoinsaturados c. Polinsaturados (-) no detectado. 0,10 10,73 0,42 2,77 15,00 70,01 0,41 0,17 0,13 0,07 13,84 15,55 70,42 AOCS Cd 14c-94 SP 2340 0,07 10,94 0,37 2,75 15,11 69,67 0,09 0,41 0,17 0,13 0,07 0,01 0,09 0,09 14,09 15,62 70,08 AOCS Cd 14-94 Carbowax 20M 0,07 10,79 0,42 2,76 14,98 70,06 0,41 0,02 0,17 0,13 0,02 13,79 15,53 70,47

PRASAD (1980), analisando leo de sementes de maracuj, obteve para os cidos palmtico 11,0%, esterico 2,0%, olico 14,0%, linolico 73,5% e para linolnico e araqudico traos. Os percentuais encontrados neste trabalho, para as amostras tipo 1, 2 e 3, mostram valores de cido palmtico semelhantes aos encontrados por PRASAD (1980) e PONTES et al. (1989).

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Os teores de cido linolico e esterico encontrados foram semelhantes aos obtidos por PONTES et al. (1989). Porm, quando comparados aos valores verificados por PRASAD (1980) apresentaram-se menores para o cido linolico e maiores para o cido esterico. O cido olico apresentou valores inferiores nos trs tipos de amostras analisadas em relao aos valores reportados por PONTES et al. (1989) e semelhantes aos valores obtidos por PRASAD (1980). TABELA 2 - COMPOSIO EM CIDO GRAXO (%) DO LEO DA SEMENTE DE MARACUJ AMARELO (Passiflora edulis f. flavicarpa) DAS AMOSTRAS TIPO 2 E 3 (7-10 E 5-6 cm DE DIMETRO), PELO MTODO AOCS CD 14C-94/COLUNA SP 2340

CIDOS GRAXOS C14:0 C16:0 C16:1,17 C18:0 C18:1c C18:1t C18:2c C18:2t C18:3c C18:3t C20:0 C20:1 C22:0 C22:1 C24:0 Total Trans c. Saturados c. Monoinsaturados c. Polinsaturados
(-) no detectado.

AMOSTRA TIPO 2 0,08 11,24 0,38 3,09 15,35 68,68 0,03 0,39 0,02 0,18 0,13 0,08 0,01 0,09 0,05 14,76 15,87 69,07

AMOSTRA TIPO 3 0,07 10,58 0,38 3,04 15,30 69,39 0,08 0,46 0,01 0,18 0,13 0,07 0,01 0,08 0,09 14,02 15,82 69,85

CONCLUSO

A metodologia mais adequada para a determinao da composio de cidos graxos foi AOCS Cd 14c-94/coluna SP2340, por apresentar a melhor resoluo cromatogrfica.

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Utilizando o mtodo AOCS Cd 14c-94/coluna Carbowax 20M os resultados foram semelhantes ao acima citado, no ocorrendo separao cromatogrfica entre os picos C16 e C18 nem reproduo dos picos caractersticos de C22 e C24. Com o mtodo AOCS Cd 1f-96/coluna Carbowax 20M os resultados tambm foram semelhantes, no havendo reproduo do pico caracterstico de C24. O mtodo de CORRA et al. (1994) empregando coluna Carbowax 20M no apresentou separao satisfatria dos cidos graxos de leo de semente de maracuj amarelo.

Abstract
Fatty acids composition was determined in three different sizes (type 1=12-15 cm;type 2=7-10 cm;type 3=5-6cm) of yellow passion fruit (Passiflora edulis f. flavicarpa) oil using gas chromatography. The seed yield in terms of fruit weight to types 1, 2 and 3 (5,18;5,83 and 5,31%) and fruit pulp to types 1 and 3 (12,17 and 12,67%) didn t present differences between the sizes analyzed with the exception of fruit pulp type 2 (14,03%) that showed the highest yield. The fatty acids composition of yellow passion fruit oil, in three different sizes, showed a predominance of oleic and linoleic acids. The more suitable methodology for passion fruit oil fatty acids determination was AOCS Cd 14c-94/column SP 2340.

REFERNCIAS

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