Purificao de Solventes Orgnicos

Reaes orgnicas - necessitam de solventes razoavelmente puros

e recristalizaes


Solvente puro - pode ser adquirido, mas o custo , em geral, alto


- grandes volumes do solvente puro (custo elevado)
Purifica-se solventes so empregados;
comerciais baratos - quantidade de impurezas presentes inaceitvel para
posterior emprego em reaes
orgnicas e recristalizaes.


- H
2
0(mais comum nos solventes orgnicos);
Impurezas - perxidos (produto de oxidao);
- etanol (s vezes utilizado como estabilizante), etc.


- procedimentos para purificao de solventes mais
comuns encontram-se disponveis, por exemplo,
no livro do Vogel (bibliografia);
Como - existem na literatura mtodos de purificao para
obteno de solventes de graus de pureza mais
elevados, direcionados para usos especficos;
- mtodos: cromatografia, medidas espectroscpicas,
eletroqumicas, etc.


- lavagem com solues especficas ou solventes;
- refluxo com reagentes especficos que eliminam
impurezas.
Procedimentos - agentes secantes;
comuns envolvem - destilao simples
uso de fracionada (mais empregada)
- peneiras moleculares (excelentes secantes)
aluminossilicatos de clcio e sdio, zelitos




SOLVENTES ORGNICOS MAIS COMUNS (so em algum
grau txicos e muitos deles inflamveis)


SOLVENTE p.e./
o
C SOLVENTE p.e./
o
C
Hidrocarbonetos teres
Pentano 36 Dietlico 35
Hexano 69 1,2-
dimetoxietano
101
Benzeno* 80 dioxano 83
Tolueno 111
Mistura de
hidrocarbonetos
Outros
ter de petrleo 30-60 cido actico 118
Ligrona 60-90 Anidrido
actico
140
Hidrocarbonetos
clorados
Piridina 115
Diclorometano 40 Acetona 56
Clorofrmio* 61 Acetato de
etila
77
Tetracloreto de
carbono*
77 Dimetilformam
ida
153
lcoois Dimetilssulfxi
do
189
Metanol 65
etanol 77

*Suspeitos de serem carcinognicos






Preparao do ter etlico Seco
Cuidados


1. O ter altamente inflamvel e extremamente voltil: preciso eliminar
qualquer chama que possa estar presente nas vizinhanas do local de trabalho.
O aquecimento deve ser feito em banho-maria com aquecedor eltrico ou manta
eltrica;



2. No evaporar o ter at secagem. Quando este composto deixado por
algum tempo em contato com o ar e exposto luz forma-se perxido de dietila,
substncia altamente explosiva.



3. Ao trabalhar com sdio, eliminar qualquer resduo do metal que no
tenha sido utilizado. Para eliminao, usar lcool metlico.



principais: gua e etanol;
perxidos: ter deixado em repouso
Impurezas no ter comercial em contato com o ar e exposto luz
forma o perxido de dietila (Et
2
0
3
),
substncia altamente explosiva.






perxido pode ser removido pela
adio ao ter de uma soluo aquosa
de sulfato
Remoo de perxidos do ter ferroso, sob agitao vigorosa em funil
de separao) e posterior remoo da
camada aquosa

EXTRAO COM SOLVENTE

Consiste na separao de um componente de uma mistura, ou de um
princpio ativo, de uma droga, por meio de um solvente. Esta operao
largamente empregada para separar um composto orgnico de solues ou
suspenses aquosas onde se encontram.

O processo de extrao: A- O solvente 1 contm uma mistura de
molculas (brancas e pretas). Deseja-se separar as molculas brancas
por extrao. Um segundo solvente (sombreado), que imiscvel com
o primeiro e menos denso, adicionado e ambos so agitados dentro
do funil. B- Aps a separao das fases, a maioria das molculas
brancas, mas nem todas, foram extradas para o novo solvente. C-
Com a separao das duas camadas, as molculas brancas e pretas,
foram parcialmente separadas.
























EXTRAO COM SOLVENTE (2)

A extrao fundamenta-se no fato de que substncias
orgnicas so em geral, solveis em solventes
orgnicos, e muito pouco solveis na gua, de modo
que, ao se formar duas fases pela adio do solvente.
Aps agitao, a substncia passa em maior parte da
fase aquosa para o solvente. Uma decantao posterior
e subsequente destilao do solvente permite separar a
substncia desejada.















SECAGEM POR AO DE AGENTES SECANTES MINERAIS


Vrias substncias qumicas minerais, por ao direta, so
usadas para secar lquidos orgnicos, removendo gua ou solventes de
suas misturas.
Para este fim o secante (desidratante) deve satisfazer algumas
condies:

- no reagir com nenhum dos componentes da mistura;
- no se dissolver apreciavelmente no produto;
- no provocar, por catlise, reaes do composto entre si:
polimerizao, condensao ou auto-oxidao, nem com os
demais componentes da mistura;
- possuir capacidade de secagem rpida e efetiva;
- ser facilmente removvel do solvente a ser seco;
- ser de fcil aquisio e por preo vantajoso


Cloreto de Clcio Anidro forma com gua um sal hexa-
hidratado (CaCl
2
.6H
2
O), em temperatura inferir a 30
o
C. Devido a
presena de hidrxido de clcio ou cloreto bsico, como impurezas
de fabricao, no deve ser usado na secagem de lquidos cidos.
I gualmente, no deve ser empregado nas secagens de alguns
compostos carbonlicos, de steres, lcoois, fenis, aminas e amidas,
em virtude de reagir com estes compostos.

Sdio Metlico forma com gua o hidrxido (NaOH).
Desidratente preferido para secar ter etlico e hidrocarbonetos. No
deve ser usado para misuras contendo grandes quantidades de gua,
devendo, neste caso, fazer-se uma secagem prvia com sulfato de
magnsio ou cloreto de clcio anidros. O sdio ou o seu hidrxido
reage com lcoois, cidos, steres, haletos de alquila, alguns
compostos carbonlicos e algumas aminas e obviamente, no deve ser
empregado em misturas contendo um ou mais destes compostos.
Recomenda-se as precaues indicadas na literatura para o manuseio
com o sdio.
AGENTES SECANTES USADOS MAIS FREQUENTEMENTE PARA
SECAR SOLUES EM SOLVENTES ORGNICOS

Substncia capa
cida
de
veloci
dade
intensi
dade
cus
to
conve
nincia
aplica
o
Cloreto de Clcio A M A B A a
Sulfato de Clcio (drierita) B A+ A+ M H b
Sulfato de Magnsio A A M,A B M c
Peneira molecular 4
o
A

A A A c
Carbonato de Potssio M M M M d
Sulfato de Sdio A+ B B B M e

A: alta, M: mdia, B:baixa

a- combina com lcoois, fenis, aminas, aminocidos, amidas,
cetonas, alguns aldedos e steres. No deve ser usado para
secar solues contendo estes compostos a no ser que se
queira remove-los tambm. Pode haver algum hidrxido de clcio
presente que se combinar com cidos. O hexaidrato instvel
acima de 30
o
C

b- geralmente til. O himiidrato estvel at pelo menos 100
o
C

c- geralmente til

d- reage com cidos e fenis. No deve ser usado para secar
solues contendo cidos, a menos que se queira remove-los

e- geralmente til. O decaidrato instvel acima de 32
o
C







APLICABILIDADE DE VRIOS AGENTES SECANTES PARA
SOLVENTES ORGNICOS PUROS




SOLVENTES

AGENTES SECANTES

P
2
O
5
NaOH/
KOH
BaO/
CaO
K
2
CO
3
CaCl
2
MgSO
4

LCOOIS
-
+

ALDEDOS/
CETONAS
- - - +
ALCANOS
+ +
ALCENOS
+ +
HALETOS DE
ALQUILA
+ + +
AMINAS
- + + + -
HIDROCARBONETOS
AROMTICOS
+ +
HAALETOS DE
ARILA
+ +
TERES
- + + +
NITRILAS
+ + +


(+) uso recomendado (-) uso proibido











DESTI LAO SI MPLES
Dados Tcnicos:

I. volume do lquido na destilao: at 2/3 da capacidade do balo;

II. evitar superaquecimento do lquido alm do seu p.e. normal;

III. Procedimento: adicionar fragmentos de "porcelana porosa" ao lquido frio
antes do incio da destilao. Estas liberam pequenas quantidades de ar,
promovendo assim uma ebulio regular.

1.banho de vapor ou um banho de gua (banho Maria)
eletricamente aquecidos, (lquidos de p.e. < 100C): Uma vez
que muitos lquidos de baixo p.e. so "altamente inflamveis",
a presena de uma chama direta apresentar risco de incndio

altamente inflamvel e extremamente voltil
Sistemas de ter etfico ( p.e.aproximadamente 35C)
aquecimento "no pode ser destilado sobre uma chama nua,
nem nas proximidades desta"

2.banho de leo (parafina medicinal, glicerina, leo de semente
de algodo, etc): lquidos de p.e. > 100C

3.chama (bico de Bunsen): lquidos no-inflamveis de baixo
p.e. (T< 100C). Evitar quando possvel.

4.manta eltrica: lquidos de p.e. >100C

I. frasco coletor: geralmente um erlenmeyer (bquer permite escape de
vapores).

II. Usar banho de gelo quando o lquido fr muito voltil (ex.:ter etfico);

III. coleta do destilado: a la frao coletada (10%) geralmente desprezada pois
contm as impurezas mais volteis que o produto. chamada cabea de
destilao,

IV. velocidade de gotejamento na destilao: 1 a 2 gotas/segundo

V. trmino da destilao: nunca deixar a destilao ir secura; pode levar
quebra do balo e/ou formao de produtos de difcil remoo. De extremo
perigo se ainda houver perxidos presentes.

FONTES DE AQUECIMENTO E SEU USO

- BICO DE GS: incompatvel com substncias inflamveis. Entre o bico e o
frasco, interpe-se uma tela de amianto, para que o aquecimento seja praticamente
uniforme. O contanto direto da chama pode superaquecer alguma parte do frasco o
que levaria a trinc-lo ou a decompor a mistura em reao.

- BANHOS DE AQUECIMENTO:

BANHO MARIA - utilizado para lquidos de baixo ponto de ebulio. O banho
de gua pode ser aquecido com bico de gs ou com aquecedor eltrico, neste
ltimo caso o banho pode ser usado, para refluxar lquidos inflamveis;

BANHO DE LEO - utilizado quando necessrio aquecer acima de 95
o
C.
Utiliza-se leos de baixa presso de vapor como leos vegetais hidrogenados que
no inflamam at 300
o
C. Parafina e outros derivados de petrleo podem ser usados
porm inflamam temperatura bem inferior aquela.

MANTAS ELTRICAS: o aquecimento obtido por uma resistncia eltrica a
qual se encontra envolvida por l de vidro.







NOMGRAFO

O nomgrafo permite fazer uma estimativa do ponto de ebulio em
funo da presso.
O nomgrafo relaciona o ponto de ebulio normal de
uma substncia (Escala B) com pontos de ebulio presso
reduzida (escalas A e C).
Uma linha conectando pontos nas duas escalas
intersectar a terceira escala num determinado ponto.
Portanto a partir de valores de A e C, voc poder
estimar B.
Conhecendo B (ou tendo estimado B), voc poder
estimar o ponto de ebulio A presso reduzida C.

Uma rgua transparente funciona bem para unir os
pontos e determinar as interseces.



























CORREO DO PONTO DE EBULI O EXPERI MENTAL:




1 .,


para lquidos no-associados (p.ex.: ter)





2.

para lquidos associados (p.ex.: gua, lcoois, cidos, etc)



onde:
T: correo, em C a ser aplicada ao ponto de ebulio observado, t

t: temperatura de ebulio observada no laboratrio;

p: presso baromtrica local;

t
760
temperatura de ebulio a 760 mmHg (ponto de ebulio normal)











REAES ENVOLVI DAS

t
760
=T + t
T = 0,00010 (760-p).(t+273)
T = O.,00012 (760-p).(t+273)


I. Formao de Perxidos:

CH
3
CH
2
OCH
2
CH3 + O
2
CH
3
CH(OOH)OCH
2
CH
3



I I . I dentificao de Perxidos:

KI + HCl + perxido I
2
(soluo amarelo-castanho)




I I I . Eliminao de Perxidos:
H
3
O
+

FeSO
4
(NH
4
)
2
SO
4
.6H
2
0 + perxido Fe
3+




I V. Eliminao de gua:

CaCl
2
+ 6 H
2
O CaCl
2
.6H
2
O

2 Na +2 H
2
O 2 NaOH + H
2




V. Eliminao de etanol:

2 Na +2 EtOH 2 NaOEt + H
2

etanol etxido de sdio




























































Bibliografia

I. D.L. PAVIA, G.M. LAMPMAN and G.S. KRIZ JR. - lndroduction
to Laboratory Techniques, 2nd ed., Saunders, 1995.

II. L.F. FIESER - "Experimentos Orgnicos", Editorial Revert, 1967.

III. G.R. ROBERTSON and T.L. JACOBS - "Laboratory Practice of
Organic Chemistry, 4th ed., Macmillan, 1962.

IV. SHRINER, FUSON, CURTIN, MONILL - "Identificao
Sistemtica dos Compostos Orgnicos", Guanabara Dois, 1983.

V. J.A. RIDDICK, W.B. BUNGER and T.K. SAKANO - "Organic
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th
ed.,
Wiley, 1986.

VI. Explosion Hazards from the Use of lsopropyl and Other Ethers":
E.F. DEGERING, J . Chem.Educ., 13, 494,1936.

VII. "Control of Hazards from Peroxides in Ethers": Safety in the
Chemical Laboratory, edited by Norman V. Steere, J .Chem-Educ., 41,
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