Definio de Polmeros A palavra polmero origina-se do grego poli (muitos) e mero (unidade de repetio). Assim, um polmero uma macromolcula composta por muitas (dezenas de milhares) de unidades de repetio denominadas meros, ligados por ligao covalente. A matria-prima para a produo de um polmero o monmero, isto , uma molcula com uma (mono) unidade de repetio. 4. Quanto estrutura: a) polmeros lineares: so, geralmente, termoplsticos.
Os polmeros lineares podem ser transformados em tridimensionais pelo aquecimento. b) polmeros tridimensionais: so, geralmente, termoestveis (termofixos).
Os polmeros so compostos por macromolculas (com grande tamanho e/ou massa molecular) constitudas pelas n repeties de molculas menores: os monmeros. Assim, podem ser classificados de acordo com esse nmero de repeties: a) Dmero quando h dois monmeros em cadeia (1 repetio).
b) Trmero quando h trs monmeros em cadeia (2 repeties).
c) Polmero quando h n repeties de monmeros na cadeia.
Polimerizao Os polmeros so formados atravs de sucessivas reaes entre os monmeros correspondentes (no necessariamente da mesma espcie qumica copolmeros), ou atravs da policondensao (reao entre dois monmeros diferentes cujos produtos so o polmero desejado e outro composto gua ou amnia, em geral). Um exemplo de reao de condensao a da formao da baquelite:
Durante a sntese da baquelita, molculas de gua (indesejveis ao processo) tambm so produzidas. Para a produo de polmeros de vinilas (como o PVC), o mtodo de polimerizao mais utilizado atravs de emulsificao em gua: em um tanque com gua (at mesmo na temperatura ambiente) so adicionados os monmeros do polmero a ser formado, e um surfactante (sabo ou detergente para dissolver os monmeros, pois so hidrofbicos). O surfactante forma miscelas (que solubilizam os monmeros) na fase aquosa e, com a adio de algum iniciador deradicais livres (como o perxido de benzola) que tambm migra para essas miscelas, a polimerizao iniciada.
1.3 Classificaes
Quanto estrutura molecular Polmeros Lineares: as unidades mero esto unidas ponta a ponta em cadeias nicas. So cadeias flexveis em que podem existir grandes quantidades de ligaes de van der Waals entre si. Ex: Polietileno, Cloreto de Polivinila, Poliestireno, Polimetil Metacrilato, Nylon e Fluorocarbonos. Polmeros Ramificados: cadeias de ramificaes laterais encontram-se conectadas s cadeias principais, sendo consideradas parte das mesmas, sendo que a compactao da cadeia reduzida, resultando em polmeros de baixa densidade. Polmeros lineares tambm podem ser ramificados. Polmeros com Ligaes Cruzadas: cadeias lineares adjacentes ligadas umas s outras, em vrias posies por ligaes covalentes. Estas ligaes, no reversveis, so obtidas durante a sntese do polmero a altas temperaturas e so encontradas em muitos dos materiais elsticos com caractersticas de borracha. Polmeros em Rede: unidades mero com trs ligaes covalentes ativas, formando redes tridimensionais. Polmeros com muitas ligaes cruzadas podem ser caracterizados como polmeros em rede e possuem propriedades mecnicas e trmicas distintas. Ex: Materiais de base epxi e fenolformaldedo. Homopolmeros: quando todas as unidades repetidas dentro da cadeia constituem-se do mesmo tipo de mero. Copolmeros: quando as unidades repetidas dentro da cadeia constituem-se de dois ou mais tipos de meros diferentes.
Quanto ao comportamento trmico Polmeros Termoplsticos: Sob efeito de temperatura e presso, amolecem assumindo a forma do molde. Nova alterao de temperatura e presso reinicia o processo, sendo, portanto, reciclveis. Em nvel molecular, medida que a temperatura elevada, as foras de ligao secundrias so diminudas (devido ao aumento do movimento molecular), de modo tal que o movimento relativo de cadeias adjacentes facilitado quando uma tenso aplicada. Os termoplsticos so relativamente moles e dcteis e compem-se da maioria dos polmeros lineares e aqueles que possuem algumas estruturas ramificadas com cadeias flexveis. Ex: PE, PP, PVC, etc. Polmeros Termofixos: Ou termorrgidos, sob efeito de temperatura e presso, amolecem assumindo a forma do molde. Nova alterao de temperatura e presso no faz efeito algum, tornando-os materiais insolveis, infusveis e no-reciclveis. Durante o tratamento trmico inicial, ligaes cruzadas covalentes so formadas entre cadeias moleculares adjacentes; essas ligaes prendem as cadeias entre si para resistir aos movimentos vibracionais e rotacionais da cadeia a temperaturas elevadas, sendo que o rompimento destas ligaes s ocorrer sob temperatura muito elevadas. Os polmeros termofixos so geralmente mais duros, mais fortes e mais frgeis do que os termoplticos, e possuem melhor estabilidade dimensional. Ex: Baquelite (resina de fenol-formaldedo), epxi (araldite), algumas resinas de polister, etc.
1.4 Fontes de matria prima O custo de um polmero depende basicamente de seu processo de polimerizao e disponibilidade de monmero, dos quais os principais fornecedores de matria-prima podem ser divididos em trs grupos: 1.4.1 Produtos naturais Citam-se, como mais importantes, a celulose, carboidrato que est presente em quase todos os vegetais e a borracha natural, encontrada no ltex da seringueira, como uma emulso de borracha em gua. Outros produtos de menor importncia tambm podem produzir polmeros, como por exemplo, o leo de mamona (na produo de Nylon 11 e poliuretano) e o leo de soja (Nylon 9). 1.4.2 Hulha ou carvo mineral O esquema a seguir demonstra a obteno de alguns polmeros a partir da destilao do carvo mineral -------------------------- 1.4.3 Petrleo O esquema a seguir demonstra a obteno de alguns polmeros a partir da destilao do leo cru. ---------------------------
(ROBERTO)
1. Propriedades mecnicas dos polmeros
O comportamento mecnico de um polmero, ou seja, sua deformao e as caractersticas de escoamento , de extrema importncia para a determinao da funcionalidade do produto final. A observao do que acontece com o polmero quando se aplica uma tenso para along- lo(deformao) at o ponto de ruptura chamado de propriedades de tenso-deformao.
O comportamento mecnico de um polmero pode ser caracterizado principalmente por quatro grandezas de grande importncia: 1. Mdulo de Young(E): resistncia deformao; 2. Resistncia mxima: tenso requerida para romper o corpo de prova 3. Alongamento mximo: alongamento at a ruptura do corpo de prova 4. Alongamento esttico: elasticidade reversvel do corpo de prova.
Fibras As fibras tm resistncia mecnica muito alta deformao e sofrem baixos alongamentos, apresentando mdulos de elasticidade muito altos. Para ser utilizado como fibra, o polmero deve ser altamente cristalino, ter grupos polares com foras secundrias fortes
Elastmeros Os elastmeros pertencem ao grupo de polmeros que podem sofrer alongamentos reversveis altos (at ~1000%) em tenses relativamente baixas. Para isso, necessrio que eles tenham baixas foras secundrias e sejam amorfos para possibilitar a mobilidade da cadeia Quando o material elastomrico possui algum grau de reticulao na cadeia permite uma deformao rpida e reversvel. H muitos elastmeros que sofrem cristalizao parcial durante o alongamento, podendo aumentar sua resistncia mecnica. Se o polmero no sofre cristalizao durante o alongamento, pode-se dar a ele resistncia por meio da adio de carga reforadoras, que formam as ligaes cruzadas na estrutura do elastmero
Plsticos Os plsticos formam um grupo de materiais que tm propriedades mecnicas situadas entre as fibras e os elastmeros. Pode-se subdividi-los em dois grupos: Rgidos e Flexveis. Plsticos Rgidos Polmero que se caracterizam pela alta resistncia mecnica deformao sendo amorfos, de cadeias muito rgidas obtidas por meio de intensa reticulao. Ex.: Fenol-formaldedo; uria-formaldedo.
Plsticos Flexveis Polmero que apresentam graus de cristalinidade de moderado a alto, que lhes confere resistncia trao e alongamentos que produzem altos mdulos.Ex.: polietileno
2. Propriedades Trmicas
As propriedades trmicas dos polmeros so observadas quando a energia trmica , ou calor, fornecido ou removido do material; so maus condutores de calor.A capacidade de transferir/conduzir calor medida pela condutividade e pela difusibilidade trmicas;A capacidade de armazenar calor avaliada pelo calor especfico;As alteraes de dimenso devido s mudanas de temperatura so estimadas atravs da expanso trmica. As modificaes observadas nos materiais quando sujeitos a variaes de temperatura so de grande importncia e incluem a temperatura de fuso cristalina Tm e de transio vtrea Tg. a. Calor Especfico a quantidade de energia trmica requerida para elevar de 1C a unidade de massa do material.Os metais apresentam valores muito baixos (menores que 0,1 cal/gC) enquanto os plsticos variam de 0,2 a 0,5. b. Condutividade trmica Mede a quantidade de calor transferido , na unidade de tempo, por unidade de rea, atravs de espessura unitria, sendo 1C a diferena de temperatura entre as faces. Expressa as caractersticas de o material ser bom ou mau condutor de calor. c. Expanso trmica a propriedade que mede o volume adicional necessrio a acomodar os tomos e molculas que vibram mais rpido em funo do aquecimento. avaliada pelo coeficiente de dilatao trmica linear. Este valor muito mais elevado nos polmeros. o valor mdio da faixa de temperatura em que durante o aquecimento, desaparecem as regies cristalinas. Neste ponto a energia do sistema suficiente para vencer as foras intermoleculares secundarias entre as cadeias de fase cristalina, mudando do estado borrachoso para estado viscoso (fluido). Este fenmeno s ocorre na fase cristalina, portanto s tem sentido de ser aplicada em polmeros semicristalinos. uma mudana termodinmica de primeira ordem. Experimentalmente determinam-se essas duas temperaturas de transio, acompanhando-se a variao do volume especifico (mede o volume total ocupado pelas cadeias polimricas). Esse aumento esperado que seja linear com a temperatura, a no ser que ocorra alguma modificao na mobilidade do sistema, o que implicaria um mecanismo diferente. e. Temperatura de transio vtrea (Tg) o valor mdio da faixa de temperatura que durante o aquecimento de um polmero, de uma temperatura muito baixa para valores mais altos, permite que as cadeias polimricas de fase amorfa adquiram mobilidade (conformao). Abaixo de Tg o polmero no tem energia interna suficiente para permitir o deslocamento de uma cadeia com relao a outra (estado vtreo). Na temperatura de transio vtrea ocorre uma transio termodinmica de segunda ordem (variveis secundarias). Algumas propriedades mudam com Tg Modulo de elasticidade Coeficiente de expanso ndice de refrao Calor especfico, etc.
(ALLEY)
3. Propriedades Eltricas Assim como os polmeros so maus condutores de calor, tambm so maus condutores eltricos. A maioria das propriedades eltricas destes isolantes funo da temperatura, fato extremamente importante em sistemas eltricos que devem operar em altas temperaturas. As principais caractersticas eltricas de materiais polimricos so: a. Rigidez dieltrica Indica o grau em que o material isolante, medida pela tenso eltrica que o material pode suportar antes de perder as propriedades de isolante.A falha observada em funo da excessiva passagem de corrente eltrica, ocorrendo reaes qumicas, que acarretam na formao de gases, degradando o material slido e destruindo o isolamento eltrico. b. Resistividade volumtrica a resistncia de materiais isolantes passagem da corrente eltrica entre as faces de uma unidade cbica(volumtrica) para um determinado material em uma dada temperatura, os polmeros de forma geral oferecem alta resistncia , semelhante a algumas cermicas. uma caracterstica relacionada energia eletrosttica que o material pode armazenar. Os polmeros possuem baixas constantes dieltricas, geralmente bem menores que o vidro e cermicas.
4. Propriedades ticas As propriedades ticas dos polmeros podem informar sobre a estrutura e ordenao moleculares, bem como sobre a existncia de tenses ou regies sob deformao; As principais propriedades ticas relacionadas a materiais polimricos so: a. Transparncia A transparncia luz visvel apresentada por polmeros amorfos ou com baixo graus de cristalinidade, quantitativamente expressos pela transmitncia, que a razo entre a quantidade de luz que atravessa o meio e a quantidade de luz que incide paralelamente superfcie. Nos polmeros este valor pode alcanar 92%, para plsticos comuns. b. ndice de refrao a razo entre a velocidade da radiao eletromagntica no vcuo e a velocidade no meio em estudo, determinando-se a diminuio da velocidade da luz quando passa do vcuo para o meio transparente e oticamente isotrpico.A maioria dos polmeros tem ndice de refrao na faixa de 1,45-1,60, sendo excees o PET (1,7) e a borracha natural (1,2)
7. Propriedades fisico-qumicas A permeabilidade de materiais polimricos a gases e vapores uma propriedade importante para a aplicao em embalagens. A permeao de molculas pequenas atravs de polmeros se d nas regies amorfas, onde as cadeias polimricas esto mais afastadas. A presena de domnios cristalinos diminui bastante a permeabilidade. Cada polmero apresenta diferentes propriedades, adequando-se, portanto, a uma dada aplicao. Como j vimos, os produtos de plstico ou borracha so formados por um polmero ou compsito capaz de satisfazer as caractersticas exigidas pelo material manufaturado. O polmero, sintetizado atravs de uma das tcnicas de polimerizao, obtido na forma de p, gros, pasta ou lquido, sendo ento transformado em um semimanufaturado (Composto) ou pea pronta. Os semimanufaturados, como por exemplo, os pellets (polmero granulado), so posteriormente processados formando o produto final. (PARTE PEQUENA, ITALO ou qlqr um outro)
Utilizao Os polmeros esto presentes na vida de qualquer pessoa por serem de grande utilidade (domstica ou industrial). Assim, pode-se apontar algumas das suas variadas aplicaes: Produo de plsticos (poliestireno, PVC, Teflon); Produo de fibras sintticas (Nylon, Polister, Dacron); Restaurao de pneus; Isolantes eltricos (borrachas); Termoplsticos (fabricao de CDs, garrafas PET, brinquedos, peas de automveis); RECICLAGEM Um dos grandes problemas dos polmeros a dificuldade reciclagem porque nem todos podem ser decompostos (atravs de uma nova fuso) ou depolimerizados de forma direta. Alm de que a reciclagem pode se tornar vrias vezes mais caras do que uma nova produo, assim, deve ser de conscincia geral o consumo responsvel desses compostos.