UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR

INSTITUTO DE TECNOLOGIA
FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA
TERMODINMICA PARA ENGENHARIA QUMICA I


PRTICA:
DETERMINAO DAS LINHAS DE AMARRAO PARA SISTEMA TERNRIO

EQUIPE:
ERICSON J. C. DE SOUZA
CARLA LCIA BELM MODESTO
GERCICA COSTA DOS SANTOS CHAGAS
YUKATAN MARTINS




RESUMO
O estado de equilbrio de um sistema fechado aquele estado no qual a energia de
Gibbs total o mnimo em relao a todas as possveis mudanas nas temperaturas e
presso especificadas.
Muitos pares de espcies qumicas, quando misturadas em certa faixa de composies
para formar uma nica fase lquida, podem no satisfazer o critrio de estabilidade.
Consequentemente, nesta faixa de composies, tais sistemas se dividem em duas fases
lquidas com composies diferentes. Se as fases esto em equilbrio termodinmico, o
fenmeno um exemplo de equilbrio lquido-lquido, que importante em muitas
operaes industriais como a extrao com solventes.

INTRODUO
O conhecimento de dados de equilbrio lquido-lquido fundamental para o estudo dos
processos de separao por extrao. Geralmente os dados de equilbrio lquido-lquido
so representados por um grfico triangular equilateral conhecido como curva binodal,
que separa a regio de duas fases da regio homognea. As composies das fases em
equilbrio podem ser determinadas atravs das linhas de amarrao que representam as
duas fases em equilbrio.
conveniente visualizar um sistema ternrio utilizando um diagrama triangular,
chamado de diagrama ternrio ou diagrama de Stokes e Roozeboom. Este diagrama ,
geometricamente, um tringulo equiltero e define, por exemplo, as composies em
porcentagem em massa (% m/m) do sistema ou em frao molar.
Cada vrtice do tringulo representa um componente.

Diagrama
Qualquer reta paralela a um dos lados do tringulo representa uma composio
constante do componente locado no vrtice oposto.
Qualquer ponto situado em um dos lados do triangulo indica que temos apenas dois
componentes no sistema, de acordo com a conveno adotada.
Os pontos interiores ao tringulo apresentam trs coordenadas, cada uma para a
composio de um componente.
Experimentalmente, a curva traada utilizando diagrama de fase ternrio obtida
preparando-se misturas conhecidas de dois lquidos pouco miscveis, s quais so
adicionados volumes conhecidos de um terceiro lquido, at que a turbidez desaparea.
Calculando-se as fraes molares (ou porcentagem em massa) de cada componente no
momento em que a turbidez desaparece, determinam-se pontos no diagrama que
permitem o traado da curva de solubilidade (ou curva binodal).

MATERIAIS E MTODOS
Adiciona-se um solvente parcialmente miscvel, em um processo de extrao lquido-
lquido, com a mistura original (diluente + soluto) capaz de solubilizar o soluto. Esses
modelos possuem parmetros de interao intermolecular que necessitam ser
previamente determinados a partir de dados experimentais do equilbrio lquido-lquido,
isto , precisa-se conhecer as linhas de amarrao experimentais envolvendo solvente e
mistura do diluente mais soluto.
Determina-se uma linha de amarrao atravs da anlise. Agita-se a mistura heterognea
em uma clula por 5 minutos temperatura constante, aps, deixa-se decantar at
atingir o equilbrio, tiram-se amostras de cada uma das fases, analisa-se e determinam-
se suas composies, obtendo-se uma linha de amarrao. Repete-se o procedimento
para diferentes propores dos componentes, assim, determinando vrias linhas de
amarrao ao longo da regio de duas fases.
A prtica inclui as relaes de solubilidade de um sistema de trs componentes com a
finalidade de se traar as linhas de amarrao para uma determinada temperatura.
Analisa-se o sistema de acetato de etila, gua e cido actico atravs da titulao. Dessa
forma, pode-se determinar somente a composio do cido actico em cada uma das
fases, para cada concentrao de cido. As demais composies so conhecidas atravs
da curva binodal do sistema.


EQUIPAMENTOS E MATERIAIS
-tubos de ensaio;
-pipetas;
-gua destilada;
-cido actico;
-cetato de etila;
-buretas;
-soluo de NaOH padronizada (2M);
-balanas;
-indicador.
EXPERIMENTAL
Colocou-se em um tubo de ensaio cerca de 20 gramas da mistura gua/cido
actico/acetato nas propores:
Linha 1 Linha 2 Linha 3
gua(x) 0,4577 0,4399 0,4180
cido Actico(y) 0,0891 0,1279 0,1770
Acetato de etila(z) 0,4531 0,4322 0,4103

Em seguida agitou-se por 5 minutos, depois deixou-se decantar por mais 5 minutos;
depois de atingido o equilbrio, o sistema apresentou duas fases;
Retirou-se a fase superior com uma pipeta, colocou-se em um erlenmeyer, pesou-se a
massa, em seguida adicionou-se indicador e titulou-se com soluo de NaOH; repetiu-se
este procedimento para a fase inferior e anotou-se os volumes gastos.



RESULTADOS E DISCUSSES
Equao para clculo da frao mssica do cido actico:






Com os dados obtidos experimentalmente, calculou-se a frao mssica do cido actico
apresentados na tabela abaixo:
LINHA 1 LINHA 2 LINHA3
FASE SUPERIOR 0,0401 0,0567 0,0649
FASE INFERIOR 0,0283 0,0584 0,0679

Com os valores das fraes mssicas do cido actico para a fase aquosa e orgnica
se obtm atravs do polinmio determinado os valores das fraes
mssicas do acetato de etila para as fases aquosa e orgnica .



y = -34.332x
2
+ 7.0951x + 0.4515
R = 0.9314
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25

g
u
a

c. Actico


Ac. Actico x gua
Poly. (Ac. Actico x
gua)
c. Actico x gua
Grfico determinado a partir das fraes mssicas da fase rica em gua da
experincia anterior.


Determinado o polinmio podemos ento calcular as fraes mssicas da gua e do
acetato de etila.


Obtemos os seguintes resultados:
gua Acetato de Etila
LINHA 1
0,469271 0,490629
Fase Superior
0,624795 0,346905
Fase Inferior
LINHA 2
0,350633 0,592667
Fase Superior
0,748762 0,192838
Fase Inferior
LINHA 3
0,300734 0,634366
Fase Superior
0,774973 0,157127
Fase Inferior




y = 42.811x
2
- 11.291x + 0.8532
R = 0.7476
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25

g
u
a

c. Actico
Ac. Actico x gua
Ac. Actico x gua
Poly. (Ac. Actico x
gua)
Grfico determinado a partir das fraes mssicas da fase pobre em gua da
experincia anterior.

Com as fraes mssicas obtidas podemos ento construir o grfico ternrio com as
linhas de amarrao:



COMENTRIOS
Algumas caractersticas devem ser consideradas na escolha de um solvente para um
processo de extrao.
A gua usada como um dos solventes neste tipo de extrao, uma vez que a maioria
dos compostos orgnicos imiscvel em gua e compostos inicos ou altamente polares
so dissolvidos. Os solventes mais comuns que so compatveis com a gua na extrao
de compostos orgnicos so: ter etlico, ter diisoproplico, benzeno, clorofrmio,
tetracloreto de carbono, diclorometano e ter de petrleo. Por serem relativamente
insolveis em gua, duas fases distintas so formadas. A seleo do solvente depender
da solubilidade da substncia a ser extrada e da facilidade com que o solvente possa ser
separado do soluto. Nas extraes com gua e um solvente orgnico, a fase da gua
chamada "fase aquosa" e a fase do solvente orgnico chamada "fase orgnica".
CONCLUSO
O sucesso da separao depende da diferena de solubilidade do composto nos dois
solventes. Geralmente, o composto a ser extrado insolvel ou parcialmente solvel
num solvente, mas muito solvel no outro solvente.
Atualmente as linhas de amarrao so determinadas a partir de anlise cromatogrfica.
Esta metodologia utiliza equipamento de alto custo e necessita de infraestrutura,
manuteno e anlise dispendiosa.
Fatores externos fizeram com que as linhas de amarrao de nossa experincia no
sassem como desejado. A volatilidade do material utilizado, o manuseio feito por mais
de uma pessoa torna difcil um resultado satisfatrio.


REFERNCIAS
SMITH, J. M./ VAN NESS, H. C./ ABBOTT, M. M. Introduo a termodinmica da
engenharia qumica ed.5 Rio de Janeiro: LTC - Livros Tcnicos e Cientficos Editora
S. A., 2000.
MC CABE, W. L.; SMITH, J. C. HARRIOTT, P. Unit operations of chemical
engeneering. 7th ed. New York: McGraw Hill, 2005.
DE ALMEIDA, A. M. Determinao voltamtrica de molibdnio(VI) utilizando um
sistema ternrio homogneo de solventes. So Paulo: Universidade Estadual de
campinas, 2003.