EXERCÌCIOS - REAÇÕES POR VIA SECA E POR VIA ÚMIDA

1. Qual das alternativas abaixo representa os fatores físico-químicos mais importantes em

reações por via úmida para identificação de cátions?​​

D. O analito estar em meio reacional com pH e temperatura adequados.

O analito estar em meio reacional com pH e temperatura adequados é importante em

reações por via úmida para identificação de cátions, pois, dependendo de qual analito
está em análise, a formação de precipitados para sua separação só ocorrerá em
condições ideais de pH e temperatura. Se o pH não estiver na faixa correta, o analito
pode não ser precipitado na forma de sais ou ainda precipitar outros analitos que
possam estar presentes no meio reacional e contaminar a amostra. A temperatura
também tem efeito sobre o precipitado, pois, como são formados sais, estes podem ser
solúveis ou parcialmente solúveis quando a temperatura do meio é elevada, levando ao
equilíbrio em solução, em que partes sólidas e dissolvidas do analito estão presentes
em meio reacional.

2. Suponha que você recebeu uma amostra em laboratório de um cliente que apenas informou
que ela contém uma mistura de sais de sódio, bário e estrôncio. O cliente pede que confirme a
presença desses sais. Quais das alternativas abaixo representa a forma como você̂ pode
ajudá-lo de maneira rápida e econômica?

C. Realizando a identificação dos cátions em solução pelo teste da chama, mesmo os

analitos estando em solução.

Pode-se realizando a identificação dos cátions em solução pelo teste da chama, mesmo
os analitos estando em solução, e não apenas em seu estado sólido. Quando a solução
contém sódio, bário e estrôncio, a chama apresenta de forma misturada as cores
amarela, verde e vermelha, que são emitidas quando os sais são aquecidos em bico de
Bunsen. Isso porque, primeiro, o solvente é evaporado, permanecendo apenas os sais
e, conforme a temperatura aumenta, os sais são volatizados e, nesse processo, emitem
luz.

3. Os olhos humanos são capazes de ver apenas a luz emitida nos comprimentos de onda na
faixa do visível, e isso é o que nos permite realizar a identificação de analitos pelo teste da
chama, pois eles emitem energia em forma de ondas eletromagnéticas no comprimento visível.
Qual(is) das alternativas abaixo representa(m) regiões de comprimentos de ondas que não são
visíveis, mas que podem ser utilizadas em métodos de identificação de analitos por análise de
espectroscopia instrumental por via úmida?
I – Raio X II- Infravermelho III – Ultravioleta VI – Ondas de rádio

E. Apenas as alternativas I, II e III estão corretas.

 As técnicas instrumentais clássicas que utilizam a espectroscopia, em sua maioria,
adotam para identificação de substâncias os comprimentos de onda de raio X,
infravermelho e ultravioleta, em que são utilizadas reações por via úmida para a
identificação do analito no aparelho. As ondas no visível também fazem parte desse
grupo, pois a técnica instrumental de espectroscopia de emissão atômica tem o mesmo
princípio do teste da chama.

4. Qual é a principal diferença entre reações por via úmida e por via seca?​​

A. A reação por via seca é empregada nos chamados ensaios preliminares de verificação
da pureza dos precipitados e de exame dos minerais. As reações por via úmida têm por
objetivo observar as reações perceptíveis aos nossos sentidos por meio de ensaios em
solução.

As reações por via seca são empregadas nos chamados ensaios preliminares de
verificação da pureza de precipitados e de exame dos minerais. Elas são aplicáveis a
substâncias sólidas, sem a presença de solvente. Já as reações por via úmida têm por
objetivo observar as reações perceptíveis aos nossos sentidos, por meio de ensaios em
solução. Além disso, as reações por via úmida ocorrem com a substância de interesse
dissolvida em água ou em outro solvente no qual a substância é solúvel.

5. Na reação por via seca, a chama do bico de Bunsen apresenta várias regiões com diferentes
temperaturas. Nesse sentido, qual é a região mais adequada para observar a emissão de luz de
minerais na identificação de cátions pelo teste da chama?​​

C. Na base da chama, onde a temperatura é mais baixa.

A base da chama, onde a temperatura é mais baixa, é a região ideal para testar substâncias
voláteis, a fim de determinar se elas emitem alguma luz perceptível ao olho humano.

EXERCÍCIOS - OPERAÇÕES EM SEMIMICROANÁLISE E MICROANALÍTICA

1. A formação de ferrugem é um processo natural que ocorre em um metal que tem em sua
composição íons ferro que interagem com oxigênio presente na água e no ar atmosférico. A
reação de oxidação que ocorre é a seguinte: 2 Fe(s) + O2(g) + 2 H2O(g) → 2 Fe(OH)2(s). O
produto formado geralmente é oxidado a Fe(OH)3(s) devido à continuação das reações com
oxigênio. A reação de identificação do íon Fe³+ na química analítica pode ser realizada utilizando
hidróxido de sódio, formando hidróxido de ferro (III) pela seguinte reação química: Fe³(aq) + 3
OH-(aq) → Fe(OH)3(s). O precipitado dessa reação química apresenta coloração
marrom-avermelhado, característica da ferrugem. Nesse sentido, qual das alternativas abaixo
corresponde à explicação correta que relaciona a reação de formação de ferrugem e a análise
de íons ferro (III) como sendo uma análise semimicroanálitica?​​
B. As duas reações podem ser consideradas reações semimicroanáliticas, pois a
formação do precipitado hidróxido de ferro (III) confirma a presença do íon Fe³+na
solução. Entretanto, ambas as reações devem ser consideradas em uma escala de no
máximo 100 mg e volume de 5 ml.

As reações em escala analítica semimicro devem ocorrer com massa aproximada de

10–100 mg e volume de 5 ml. Dessa forma, quando pequenos focos de ferrugem se
formam sobre um metal contendo ferro, isso pode sim ser caracterizado como uma
análise semimicro, assim como a identificação de íons ferro em solução com adição de
hidróxido de sódio. Entretanto, quando um metal na natureza tem valores maiores que a
escala semimicro, já é considerada uma reação macro.

2. A técnica de operação semimicronálitica é preferida na química analítica qualitativa pois

fornece vantagens como economia de tempo, materiais como vidrarias e reagentes e aumento
na eficiência da separação e purificação do analito, dentre outras. Essas vantagens estão
relacionadas aos pequenos volumes e massas utilizados nas técnicas operacionais para
identificação de íons. Nesse sentido, nas técnicas de precipitação, centrifugação, aquecimento e
dissolução, é recomendado utilizar qual vidraria de laboratório para realizar as técnicas?​​

D. Tubo de ensaio de vidro resistente ao calor e tubo de ensaio para centrífuga.

Tubo de ensaio de vidro resistente ao calor e tubo de ensaio para centrífuga. Estes são
os dois recipientes mais utilizados para a realização de análises semimicro, devido ao
manuseio dos pequenos volumes e a identificação da presença do analito, podendo-se
perceber visualmente a formação de precipitado ou liberação de gás. Além disso, a
utilização de tubos de ensaio facilita a realização de várias técnicas sem a necessidade
de troca de recipiente ou vidraria.

3. Na química qualitativa, o principal objetivo é a identificação dos constituintes de determinada

amostra, podendo estes constituintes ser elementos químicos, íons ou moléculas. A
identificação de íons geralmente é feita pela formação inicial de um sólido em reações por via
úmida e posterior identificação visual da cor do sólido ou ainda pela retirada do sólido para
identificação pelo teste da chama, por via seca. Nessa afirmação, como é chamada a técnica
operacional em que ocorre a formação de sólido e como este pode ser separado da fase líquida
para identificação em teste da chama?​​

E. Precipitação, centrifugação ou filtração.

Precipitação, centrifugação ou filtração. A técnica de operação em que ocorre a

formação de um sólido a partir da solução contendo o íon de interesse se chama
precipitação. As reações de precipitação por via úmida formam precipitados que são
depositados ao fundo do tubo de ensaio e possuem colorações características. Já a
 separação deste precipitado pode ocorrer através da centrifugação ou pela filtração.
Geralmente é empregado a centrifugação, pois é uma técnica que necessita de menos
tempo de processo e material para sua execução.

4. A partir de uma mistura de íons, nem sempre a identificação de apenas um íon em uma
solução ocorre de forma visual na formação de um precipitado. Um exemplo disso é quando
ocorre a formação de um precipitado branco, como na marcha analítica para separação do
grupo I de cátions, chumbo (II), mercúrio (I) e prata (I). Quando os três estão misturados em
solução e é adicionado o reagente de grupo ácido clorídrico, os três formam um precipitado
branco de cloreto. Entretanto, eles podem ser separados por técnicas operacionais
subsequentes. Uma forma de separar o chumbo de mercúrio e prata é adicionar uma solução de
amônia diluída para solubilizar mercúrio e prata, enquanto que o íon chumbo continuará
precipitado, entretanto na forma de hidróxido de chumbo, por uma reação de intercâmbio de
precipitado. A separação do precipitado pode ocorrer por centrifugação ou filtração, porém essa
separação nunca é completa. Neste sentido, qual a técnica operacional utilizada em
semimicroanálise para purificar o precipitado separado?

B. Lavagem do precipitado.

Lavagem do precipitado. Essa operação é efetuada com a adição da quantidade

requerida de solução de lavagem, em que o sólido não é solúvel, e é realizada a
agitação do sólido e da solução de lavagem com um bastão de vidro. A mistura é,
então, centrifugada e o líquido de lavagem é removido com uma pipeta. Essa operação
deve ser realizada algumas vezes a fim de retirar todo o resíduo do centrifugado, no
caso todos os resíduos de prata e mercúrio que estavam solúveis no meio.

5. As técnicas de operações aplicadas a análises semimicro e micro são as mesmas, entretanto

a escala de trabalho em volumes e massas é menor para microanálises. Para análises de
semimicro, um tubo de ensaio é o meio ideal para realizar as técnicas operacionais de
identificação de íons. Já em microanálises, pode-se também utilizar tubos de ensaios em escala
menor, mas outro material pode ser utilizado para observar a formação de precipitados em
microscópio. Qual seria esse material para identificação de íons cobre quando uma solução
contendo o analito é acrescida de hidróxido de sódio, formando precipitado azul de cristais de
hidróxido de cobre (II)?​​

A. Lâmina de vidro.

A lâmina de vidro é o único material que pode ser levado ao microscópio para
verificação do precipitado formado. Essa técnica é chamada microcristaloscópico, em
que se identifica o íon ou o elemento pela forma dos cristais que se formam,
observando-os pelo microscópio.
EXERCÍCIOS - REAÇÕES DOS CÁTIONS

1. A análise de cátions é fundamental na determinação qualitativa de um determinado analito.

Sobre os cátions, assinale a alternativa correta:

B. São elementos químicos que, após doarem elétrons, têm um número maior de prótons em
relação aos elétrons.

Os elementos, ao sofrerem dissociação ou ligação iônica, doam elétrons e ficam com um

número de partículas positivas (prótons) maior que o de negativas (elétrons). O número de
cargas representadas depende do número de elétrons perdidos para outro elemento mais
eletronegativo.

2. Sobre os cátions formados a partir dos elementos cálcio, estrôncio e ferro (forma férrica)​​,
assinale a alternativa que apresenta a forma corretade representá-los:

E. Ca+2, Sr+2, Fe+3​​.

Tanto o cálcio (Ca) quanto o estrôncio (Sr) perdem dois elétrons ao formarem cátions. O ferro
(Fe), por sua vez, apresenta valência variável e pode perder dois ou três elétrons.

3. Sobre os compostos BaSO4, Al(OH)3, NH4Cl, K3PO4 e Zn(NO3)2, indique a alternativa que
apresenta de forma correta o cátion, sua valência e sua atomicidade respectivamente:

D. Potássio, monovalente, triatômico.

Os cátions são sempre dispostos no início da fórmula e são: bário, alumínio, amônio, potássio e
zinco. Quanto à valência, eles são respectivamente: divalente, trivalente, monovalente,
monovalente e divalente. Quanto à atomicidade eles são respectivamente: monoatômico,
monoatômico, monoatômico, triatômico e monoatômico.

4. Durante a formação de cátions pelo teste de chama, formam-se cores características. Essas
cores são o resultado de quê?

D. Da excitação de elétrons de camadas pouco energéticas para camadas mais energéticas e

liberam a energia absorvida na forma de luz.

Os elétrons estão dispostos em níveis crescentes de energia ao redor do núcleo. Ao absorverem

a energia térmica, podem "saltar" de um nível pouco energético para outro mais energético.
Esse é um processo físico reversível e, durante o retorno ao nível fundamental, o elétron libera a
mesma energia absorvida na forma de luz de cor característica.

5. O bário é um elemento muito utilizado em contrastes radiológicos por ser radiopaco.

Identifique corretamente o cátion, sua cor na prova de chama e a reação de identificação:

A. Ba+2, verde, Ba+2(aq) + CrO4+2(aq) → BaCrO4(s)​​.

O íon bário é um cátion divalente que, ao ser queimado, forma uma chama verde. Sua reação
com o íon cromato leva à formação de um precipitado de cromato de bário de cor amarela.

EXERCÍCIOS - CLASSIFICAÇÃO DOS CÁTIONS (ÍONS METÁLICOS) EM GRUPOS

ANALÍTICOS

1. Em um laboratório é comum a necessidade de se confirmar a presença de cátions em uma

amostra desconhecida. Ao receber um material sólido, procede-se a sua solubilização seguida
de reações de precipitação.A característica que permite essa identificação é:

B. a propriedade química dos elementos.

Cada cátion reage com um agente precipitante de forma distinta. Essa reação forma
precipitados diferentes que permitem saber qual é o cátion envolvido na reação. Assim,
a característica que permite a identificação é a propriedade química dos elementos,
uma vez que ela indica como eles irão reagir entre si. Propriedades físicas, elásticas,
ópticas e periódicas não permitem prever como os elementos irão reagir entre si nem,
portanto, sua estrutura química.

2. Durante uma reação de identificação de cátions, são adicionados agentes precipitantes com o
objetivo de verificar a formação de alguma substância sólida. Esse processo leva em
consideração a entalpia de formação, que se refere à:​​

E. energia necessária para produzir um determinado composto.

A entalpia de formação é a energia necessária para unir os diferentes átomos em uma

ligação química e, assim, produzir um determinado composto. Quando ela for favorável
(energia dos produtos menor que dos reagentes), o produto formado é estável.

3. Durante a identificação de cátions, ao ser adicionado um agente precipitante em uma solução

desconhecida, alguns cátions precipitam e outros permanecem em solução. Nessa situação, a
teoria que explica por que um composto permaneça solúvel, isto é, não precipita, diz que:

D. a energia de formação deve ser menor que a energia de hidratação.

Quando a energia de formação for menor que a energia de hidratação, a água tem a
capacidade de separar e manter afastados o cátion e o ânion. Dessa forma, eles
mantêm-se em solução. Isso significa que a solvatação é favorecida e os íons
permanecem afastados; caso contrário, ocorreria a precipitação. Logo, o processo de
solubilização depende da força que a água tem em separar tanto cátion quanto ânion, e
não cada um de forma independente.
4. A análise de cátions é um aspecto importante na determinação da composição química de
uma amostra. A análise de cátions envolve, entre outros aspectos:

A. a precipitação seletiva de cada cátion em etapas sequenciais.

Cada cátion será precipitado com auxílio de um agente precipitante específico. O

processo é sequencial, pois, com o líquido sobrenadante e com o precipitado formado,
outras reações serão realizadas em etapas ordenadas.

5. Uma amostra desconhecida foi tratada com H2S em meio amonical e um precipitado branco
foi encontrado. Esse precipitado foi solubilizado com KOH e posteriormente precipitado com
aluminum e em meio amoniacal, formando cristais vermelhos. Qual cátion do grupo III se
encontra na amostra?​​

C. Al+3​.

Dos elementos citados, aquele que precipita com H2S amoniacal, solubiliza-se com
KOH e posteriormente precipita com aluminum é o cátion alumínio: Al+3. O íon Mn+2, o
íon Ag+, o íon Cu+2 e o íon Cr+3​não reagem dessa mesma forma.