UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO JOO DEL REI - UFSJ

CORDENADORIA DO CURSO DE ENGENHARIA MECNICA

Larcio Jesus de Faria Filho
Leonardo Augusto de Oliveira
Mateus Queiroz Brighenti
Rafael Garcia Rosa
Venefredo Ferreira de Assis Neto
Wagner Luiz Martins Moreira


CARACTERIZAO, PROCESSAMENTO E APLICAO DA ZIRCNIA







So Joo Del Rei, maio de 2014



INTRODUO ........................................................................................................................................ 1
DESENVOLVIMENTO ................................................................................................................................ 1
CARACTERSTICAS ................................................................................................................................. 1
ORIGEM ................................................................................................................................................ 1
PROCESSOS ........................................................................................................................................... 2
PROCESSAMENTO DA ZIRCNIA ...................................................................................................... 5
SNTESE DO P DE ZIRCNIA ....................................................................................................... 5
ADITIVOS DE TRIA E MAGNSIA .................................................................................................. 6
DESAGLOMERAO DO P ......................................................................................................... 7
LIGANTES E PLASTIFICANTES ....................................................................................................... 7
METODOS DE CONFORMAO DO MATERIAL ............................................................................ 7
METODOS DE SINTERIZAO ...................................................................................................... 8
APLICAES .......................................................................................................................................... 8
APLICAO DA ZIRCNIA NA ODONTOLOGIA ................................................................................. 8
DIAMANTE ARTIFICIAL ................................................................................................................... 10
MERCADO .............................................................................................................................................. 11
CONCINCIA AMBIENTAL ...................................................................................................................... 12
CONCLUSES ......................................................................................................................................... 13
REFERNCIAS ......................................................................................................................................... 14





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1. INTRODUO
A zircnia uma cermica que vem se destacando no s na Engenharia como
tambm na Medicina e na Odontologia, por apresentar elevadas propriedades mecnicas,
alta estabilidade qumica, biocompatibilidade e adequada aparncia esttica.
Este material usado rotineiramente em Engenharia para a confeco de
ferramentas de corte, refratrios, abrasivos, opacificadores e outros materiais estruturais,
sendo mais recentemente utilizadas na confeco de sensores de oxignio, clulas de
combusto e recobrimentos trmicos. Enquanto na Medicina o seu emprego maior na
confeco de prteses ortopdicas.
possvel que formas de zircnio sejam conhecidas desde os templos bblicos, mas
somente em 1789 o qumico alemo M. H. Klaproth isolou o xido do elemento zircnio de
um mineral proveniente do Ceilo (atualmente Sri Lanka), conhecido como zirco ou
zirconita (ZrSiO4).

2. DESENVOLVIMENTO
2.1. CARACTERSTICAS
Na Engenharia, a zircnia um material selecionado tanto para estruturas, como
para recobrimentos trmicos. Devido s seguintes caractersticas:
Elevadas propriedades mecnicas;
Baixa condutividade trmica;
Elevada resistncia corroso;
Estabilidade em altas temperaturas;
Coeficiente de expanso trmica semelhante das ligas de ao.
2.2. ORIGEM
Zircnia a denominao qumica do xido de zircnio. Esse xido ocorre na
natureza na forma de um mineral raro, chamado baddeleyta, que cristaliza no sistema
monoclnico. Existe, porm, a zircnia artificial, que tem a mesma composio qumica, mas
cristaliza no sistema cbico, sendo, por isso, chamada de zircnia cbica. Tanto a
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baddeleyta quanto a zircnia cbica so usadas como gema, sendo a zircnia cbica muito
mais conhecida por ser a mais perfeita imitao de diamante j obtida. Ela serve, alm disso,
para imitar outras gemas como a ametista, apenas variando a cor.
Portanto, h dois tipos de zircnia, a natural, monoclnica, chamada de baddeleyta, e
a artificial, cbica, chamada de zircnia cbica. Por existirem essas duas estruturas cristalinas
para uma mesma substncia, a ABNT recomenda que se use sempre a denominao zircnia
cbica, e no apenas zircnia, quando se estiver falando da imitao de diamante.
O minrio zirconita d origem zircnia. Esse mineral comercialmente processado
por mtodo qumico, atravs de fuso alcalina ou de clorao. Os graus de pureza qumica
variam de 95 % a 99,6 % na fuso alcalina e de 98,5 % a 99,9 % na clorao. Decomposio
qumica por clorao mais interessante, pois o grau de pureza qumica da zircnia
resultante alto e seu custo menor. Porm o uso desta forma de processamento
atualmente pouco utilizado, pois polui o meio ambiente e o processo corrosivo.
A obteno do p de zircnia tambm pode ser feita pelo processamento por
plasmas, onde um controle adequado dos parmetros do processo durante as vrias etapas
de processamento pode resultar em um p com partculas muito pequenas e com tamanho
e forma regulares.

2.3. PROCESSOS
A zircnia exibe trs formas polimrficas bem definidas, tais como a monoclnica, a
tetragonal e a cbica; existindo tambm, sob alta presso, a forma ortorrmbica. A forma
monoclnica estvel at 1170 C, quando se transforma em tetragonal que estvel at
2370 C, quando se transforma em cbica que existe at a temperatura de fuso de 2680 C.
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Fonte: http://www.keramverband.de/pic/bild12.gif

Zircnia Totalmente Estabilizada
Uma zircnia totalmente estabilizada na forma cbica obtida atravs da adio de
quantidades suficientes de xidos estabilizadores, tais como magnsia (MgO), tria (Y2O3),
cria (CeO2), calcia (CaO), entre outros.
Zircnia Parcialmente Estabilizada (PSZ)
A adio de xidos estabilizadores em quantidade inferior necessria para a
estabilizao completa da fase cbica produz uma zircnia parcialmente estabilizada,
havendo, portanto, finas partculas de zircnia tetragonais metaestveis dispersas em uma
matriz de zircnia cbica.
Zircnia Tetragonal Policristalina (TZP)
Uma zircnia tetragonal policristalina constituda essencialmente pela fase
tetragonal com uma concentrao baixa de aditivos estabilizadores. Este material possui
uma microestrutura homognea com pequenos gros (0,1-1m). A temperatura de
sinterizao exerce uma grande influncia no tamanho de gros formados neste tipo de
material, sendo assim quando sinterizados em temperaturas mais baixas, gros menores
podero ser obtidos.

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Zircnia dispersa na Matriz Cermica
A matriz mais utilizada com precipitados de zircnia a de alumina. CHEVALIER,
(2006) incentiva o uso da zircnia em matriz de alumina como sendo uma melhor alternativa
em relao zircnia com aditivos.
Transformao Martenstica
A transformao da forma tetragonal para monoclnica ocorre com o resfriamento do
material e de grande importncia, pois esta transformao est associada a uma expanso
volumtrica de 3 - 5 %, suficiente para exceder a resistncia do material e resultar na fratura
do mesmo. Em conseqncia, a fabricao de componentes de zircnia pura no possvel
pela falha espontnea aps o resfriamento. No entanto, a adio de xidos estabilizadores
permite manter a forma tetragonal na temperatura ambiente. A transformao da zircnia
tetragonal em monoclnica um fenmeno influenciado pela temperatura, vapor, tamanho
de gro, micro e macro trincas no material, e tambm pela concentrao do xido
estabilizador.
Aumento da tenacidade por transformao de fase
A tcnica de aumento da tenacidade da zircnia se caracteriza pela transformao de
fase para obstruir a propagao de trincas, aumentando assim a tenacidade do material. A
estabilizao parcial da zircnia atravs de xidos como a clcia (CaO), magnsia (MgO), tria
(Y2O3) e cria (CeO2) permite mant-la na fase tetragonal metaestvel em condies
ambientes. E, sendo assim, o campo de tenses em frente a uma trinca que se propaga faz
com que essas partculas tetragonais mantidas meta-estavelmente sofram transformao
para a fase monoclnica estvel. Acompanhando esta transformao, h um ligeiro aumento
no volume da partcula e o resultado que so estabelecidas tenses compressivas sobre as
superfcies da trinca nas regies prximas sua extremidade, as quais tendem a estrangular
e a fechar a trinca, obstruindo, dessa forma, o seu crescimento.
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Fonte: CALLISTER, 2002
2.3.1. PROCESSAMENTO DA ZIRCNIA
2.3.1.1. SNTESE DO P DE ZIRCNIA
A escolha do mtodo de sntese do p de zircnia de fundamental importncia, j
que, dependendo do mtodo e dos tratamentos trmicos utilizados, a morfologia do p
afetada.
As caractersticas de morfologia, homogeneidade e tamanho das partculas so muito
importantes para as propriedades mecnicas da cermica. O p de zircnia pode ser obtido
por Pirlise de Alcxidos, Mtodo da Copreciptao, Mtodo Sol-Gel, Mtodo da
Combusto, Mtodo Qumico por Plasma, Mtodo Hidrotrmico, Mtodo da Precipitao
por micro emulso e outros.
A tcnica mais usada, porm, o Mtodo da Coprecipitao de sais. Este um
mtodo para produo em massa que quando comparado com os outros mtodos, de
baixo custo. Ele gera partculas com uma distribuio de tamanho no to homogneo.
Existem vrios mtodos de sntese sendo estudados, pois h fatores adversos nos
mtodos atuais que no so ideais, tais como, a necessidade de tratamento trmico em alta
temperatura, pouca disperso, distribuio de gros no-uniformes, baixa rea de superfcie.
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Para aplicaes que requerem timas propriedades eltricas e mecnicas, o p
precursor de zircnia deve conter xidos estabilizantes como a magnsia (MgO), tria (Y2O3)
e a cria (CeO2) uniformemente distribudo em escala atmica.
TADOKORO & MUCCILO, em 2002 concluram que a otimizao dos mtodos de
sntese e de processamento possui um papel decisivo nas propriedades qumicas e fsicas da
zircnia com tria. Estes autores estudaram o mtodo da Copreciptao com a adio de
outros procedimentos como a disperso ultra-snica, o uso do moinho atritor e a
recristalizao hidrotrmica, visando um maior controle da aglomerao do material.

2.3.1.2. ADITIVOS DE TRIA E MAGNSIA
O xido de tria mais comumente utilizado para a estabilizao da zircnia em
materiais odontolgicos do que a magnsia. Apesar disso, na Engenharia, a magnsia
largamente utilizada, sendo considerada uma tima alternativa no que se refere
transformao de fases, para aplicaes estruturais.
A tria possui como vantagens sua extensa solubilidade na zircnia tetragonal e o
poder de proporcionar, assim como a magnsia, uma reduo na temperatura de
sinterizao, possibilitando a formao de gros menores e mais finos, o que gera uma
cermica mais resistente.
Uma sinterizao em temperaturas mais altas pode gerar a fase cbica da zircnia
que possui gros maiores que os de zircnia tetragonal e monoclnica, causando certa
porosidade no material.
O xido de tria utilizado para a estabilizao parcial da zircnia deve estar na faixa de
3 a 6%, enquanto o xido de magnsia est na faixa de 8 a 10% para que uma zircnia
tetragonal possa ser obtida segundo o diagrama de fases da zircnia. Em baixas
concentraes de tria, uma distribuio homognea crtica para um comportamento
mecnico satisfatrio.
O tamanho de gro da zircnia com tria aumenta com o decrscimo na quantidade
de tria adicionada. No entanto, MATSUI em 2008, concluiu que o aumento do tamanho de
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gro para a zircnia com tria em concentraes crescentes (2%, 3% e 8%mol) foi
praticamente o mesmo at a temperatura de 1200C, e que a partir desta temperatura uma
concentrao maior de tria (8%mol) gerou um tamanho de gro maior.
A magnsia (Mg0) tem sido largamente utilizada como aditivo de sinterizao para a
alumina. A adio de apenas uma pequena poro de magnsia melhora a molhabilidade da
alumina e diminui a mobilidade do contorno de gro, o que aumenta a densificao.

2.3.1.3. DESAGLOMERAO DO P
O preparo de um p de zircnia fino e livre de aglomerados talvez seja o passo mais
importante para se obter uma zircnia sinterizada com uma microestrutura desejvel e,
portanto, com propriedades mecnicas desejveis.

2.3.1.4. LIGANTES E PLASTIFICANTES
A funo dos agentes ligantes e plastificantes o de fornecer resistncia mecnica ao
corpo verde para que ele possa ser manuseado antes da sua sinterizao. Esses elementos
tambm reduzem o atrito entre as partculas, evitando o surgimento de defeitos, tais como
trincas e delaminaes, alm de contribuir para uma distribuio mais homognea na
densidade do corpo verde. A quantidade de ligante orgnico indicado varia entre 0.5 a 5%
em peso, visando uma prensagem uniaxial adequada do material.

2.3.1.5. METODOS DE CONFORMAO DO MATERIAL
Os mtodos de conformao mais utilizados para a conformao da zircnia so as
prensagens uniaxial, isosttica e extruso.
Uma melhor conformao verde obtida com a utilizao de partculas
desaglomeradas de gros ultrafinos e com uma distribuio homognea de poros.
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Visando-se a uma melhor densificao verde, alguns parmetros podem ser
otimizados, como a reduo no tamanho de partcula inicial, a modificao na distribuio
do tamanho de partcula e a adio de aditivos de sinterizao.
A aplicao de prensagem isosttica a frio em compactados de ps finos
importante, pois estes implicam em baixas densidades verde e alta retrao. Este tipo de
prensagem pode gerar um compactado verde mais denso e com tamanho reduzido de
gro, melhorando assim as propriedades mecnicas dos compactados sinterizados.

2.3.1.6. METODOS DE SINTERIZAO
Uma sinterizao convencional usualmente realizada para cermicas de xidos
utilizando-se fornos em altas temperaturas e, dependendo da necessidade, em atmosfera
controlada. Uma prensagem quente (Hot-pressed) baseia-se na prensagem uniaxial e
sinterizao simultneas do material e visa principalmente uma reduo na temperatura
final de sinterizao. Enquanto, a prensagem isosttica quente tambm visa uma reduo
na temperatura de sinterizao e gera um material com uma densificao mais homognea.

2.4. APLICAES
2.4.1. APLICAO DA ZIRCNIA NA ODONTOLOGIA
Ao longo dos anos a sociedade vem cada vez mais se importando com a aparncia. Os
dentes so fatores principais nesse processo. Por isso, a odontologia esttica insere, a cada
dia, novos e mais eficientes produtos no mercado, para a realizao do sonho de um sorriso
perfeito.
Uma das novidades do ramo a utilizao da zircnia, conhecida como "diamante
artificial", para a fabricao de bases para prteses dentrias. O material est substituindo o
metal, proporcionando melhores resultados com relao funo dos dentes, comodidade
e, principalmente, esttica.
A zircnia, diferente do metal, de cor clara e tem a capacidade de absorver luz,
proporcionando dentes claros, sem manchas e com efeito natural.
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O material serve de base para prteses de porcelana, utilizadas em casos em que o paciente
necessita de alguma reabilitao esttica dental.
O processo: O sistema para produo de cermicas odontolgicas de zircnia mais
utilizado no mundo o Procera (produzido, por exemplo, pela Nobel Biocare, empresa que
fabrica os implantes dentrios e CAD / CAM baseado em prteses individualizadas e est
sediada em Kloten, Sua). Por ele, aps a confeco do modelo do dente ou dentes do
paciente, escaneado em trs dimenses e enviado pela Internet para pases como a Sucia
e os Estados Unidos, que produzem a base de zircnia, sobre a qual aplicada depois a
porcelana.
Aps receber as bases de zircnia, os laboratrios fazem o acabamento em cermica.
Nos consultrios, os dentistas fazem provas do produto e ele colocado no paciente. "As
prteses so cimentadas por meio de adesivos especiais de alta resistncia", explica o
dentista Jos Tarcsio.
O tratamento pode ser feito em qualquer pessoa, inclusive sobre implantes
dentrios. "s vezes, algumas modelos precisam tratar de imperfeies dentrias com certa
urgncia para que estas no lhes atrapalhem a carreira. Ento, o sistema pode ser utilizado
at em garotas de 15 anos, dependendo da
necessidade", ressalta.
Apesar de as prteses serem resistentes, o especialista alerta que, aps passar pelo
tratamento, o paciente deve tomar cuidados quanto mastigao, evitando mordidas
bruscas. "Ao invs de morder o sanduche, prefervel que o parta com garfo e faca",
exemplifica.

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Fonte: http://cos.odo.br/

Fonte:http://www.excelenciaesteticaodontologia.com/zirconia

2.4.2. DIAMANTE ARTIFICIAL
Uma grande aplicao da Zircnia Cubica (ZC) no mercado de semi jias, o seu
sucesso em tal mercado se d pela sua aparncia com um diamante verdadeiro. Com
semelhana em dureza e brilho. Alm disso, e ZC permite lapidao em vrios formatos e
estilos. Podendo ser aplicada com facilidade em anis, colares, brincos, entre outros.
A ZC pode ser produzida em tons diferentes. Alm da incolor, usa-se freqentemente
os vermelhos e os tons de cinza. Para os olhos de uma pessoa leiga, fica quase impossvel
distingui-la de outras preciosidades, como ametista e granada.






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Uma curiosidade interessante sobre as semi jias est na misticidade das lendas
sobre a Zircnia.
Muito antes de ser fabricada, a zircnia j era conhecida pelos povos mais
antigos. Acreditava-se que ao ser usada como talism, traria um sono calmo e um
novo esprito de vida. Lev-la junto de si trazia amor e admirao de todos os povos.
A rvore de Kalpa, figura simblica dos deuses hindus, foi descrita pelos poetas como
tendo folhas de zircnia.
As lendas a respeito da zircnia so encantadoras e dizem que a zircnia
era um anjo-guardio que fora enviado a Terra no tempo em que Ado e Eva
estavam no Jardim do den. Conta-se ainda, que a pedra trazia boa sade,
sabedoria, honra e prosperidade. Acreditava-se tambm que aliviava a dor,
aumentava o apetite e que foi a pedra-talism dos comerciantes durante as viagens,
pois os protegia dos bandidos da noite. E que dava muita sorte: a presena da
zircnia nos bolsos trazia grandes fortunas.

Fonte: Ambika a company with many solutions.

3. MERCADO
Atualmente, cerca de 80% da produo mundial de zircnia usada para aplicaes
convencionais como: materiais estruturais, refratrios, pigmentos, opacificantes,
vitrificadores (glazers), abrasivos.


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4. CONCINCIA AMBIENTAL
Projeto para reaproveitar o p resultante da usinagem de blocos de zircnia a fim de
fazer prteses dentrias:
Durante a usinagem dos blocos de zircnia em laboratrio, grande parte do material
desprendida na forma de p, que descartado. O desperdcio de material resulta em
prejuzo financeiro, que se reflete no elevado custo final do tratamento para os pacientes,
alm de prejuzo para o meio ambiente, graas aos processos envolvidos na fabricao e
descarte da cermica.
O objetivo deste projeto, pioneiro na reciclagem do p de xido de zircnia, foi
estabelecer um protocolo de reaproveitamento de resduos descartados para a obteno de
um novo bloco de zircnia compactado que mantenha as mesmas propriedades mecnicas e
micro-estruturais do material comercial importado de alto custo.
O p obtido durante a usinagem dos blocos de zircnia re-compactado em uma matriz
retangular e submetido a diversas combinaes de presso de compactao e temperatura
de pr-sinterizao, Em seguida, as amostras so caracterizadas micro - estruturalmente
atravs de testes de Densidade/Porosidade, Resistncia a fratura (TRF), Difratometria de
Raios X (DRX), Fluorescncia de Raios X, Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV),
Microdureza, Tenacidade, Granulometria e Dilatometria com o objetivo de compar-las ao
material comercial.







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5. CONCLUSO

Por causa das suas mltiplas caractersticas, tais como elevadas propriedades
mecnicas, resistncia a corroso e estabilidade em altas temperaturas, a zircnia vem
sendo estudada profundamente nos ltimos anos.
Nos vrios ramos da engenharia a zircnia esta tendo aplicaes que nunca foram
dantes pensadas. Os estudos feitos descobriram que a zircnia juntamente com outros
elementos estabilizantes esto tomando papis cruciais como, por exemplo, em meio
estrutural. Neste ramo, a magnsia tem sido usada como uma tima alternativa para a
transformao de fazes da zircnia.
Na rea da biomedicina a zircnia tem se juntado com o estabilizante chamado xido
de tria. Este possui vantagens que o tornam solvel na zircnia tetragonal e proporciona
uma reduo da temperatura de sinterizao. Causando a formao de gros menores e
finos que proporciona uma zircnia mais resistente.











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REFERNCIAS
AKAGAWA, Y., HOSOKAWA, R., SATO, Y., et al., 1998, Comparison between freestanding
and tooth-connected partially stabilized Zircnia implants after two years function in
monkeys: a clinical and histologic study; The Journal of Prosthetic Dentistry, v. 80, pp. 551-
558.
ANUSAVICE, K.J., 1998, Materiais Dentrios, trad. Edson Jorge Lima Moreira, 10a edio, Rio
de Janeiro, Editora Guanabara Koogan.
ASTM: C1259-98 Standard Test Method for Dynamic Youngs Modulus, Shear Modulus, and
Poissons ratio for advanced ceramics by impulsive excitation of vibration, 1998, Annual
Book of Standards.
< http://blog.lepetitpapillon.com.br/2014/03/12/quase-um-diamante-a-historia-por-tras-da-
zirconia/> Acesso em 10 de julho de 2014.
< http://www.nanum.com.br/interna.php?area=produto&idIdioma=1&escolha=22> Acesso
em 10 de julho de 2014.
< http://mtc-m17.sid.inpe.br/col/sid.inpe.br/mtc-
m17@80/2007/12.07.12.32/doc/publicacao.pdf> Acesso em 10 de julho de 2014.