Você está na página 1de 59

Disciplina:

Eletroanaltica e Tcnicas de separao (NH 3101)


Universidade Federal do ABC
Eletroanaltica: Fundamentos de eletrlise,
Anlises Eletrogravimtricas, Coulometria e
Amperometria
Bruno Lemos Batista
Santo Andr - SP
2014
Site da disciplina
Professor Bruno Lemos:
Site no GOOGLE para disponibilizar informaes da disciplina

Aulas dadas, notas, frequncia, apostila, listas, cronograma, avisos, etc.

https://sites.google.com/site/tqlemos/repositorio


Fundamentos de Eletrlise
Medida de corrente eltrica entre
o par de eletrodos que
participam da reao de
eletrlise.
Catodo: Cu
2+
+ 2e
-
Cu(s)
Anodo: H
2
O O
2
(g) + 2H
+
+2e
-

Reao lquida: H
2
O + Cu
2+
Cu(s) + O
2
(g) + 2H
+

Um dos reagentes o analito e a
corrente medida proporcional a
sua concentrao.
A corrente impe a eletrlise (no
espontnea).
Fonte de alimentao
Eletrodo de
trabalho
Contra eletrodo
Cobre
Platina
Eletrodo de trabalho: onde ocorre
reduo
Se Q = I x T (Q = coulombs, I= ampres, T= segundos);
e Q=nF (n=nmero de mol de e
-
, F= cte Faraday 9,65x10
4
C/mol);
Ento:
n=(IxT)/F, ou seja, se uma substncia necessita de n e- por
molcula a quantidade que reage no tempo T :

Nmero de mols que reagiram = ( I x T ) / n F
Exemplo:
Se I da clula do slide anterior for 0,17A, T=16min, qual a massa
de Cu depositada?

N
o
de mols de eltrons=((0,17)x(60x16))/(9,65x10
4
)=1,7x10
-3
mols
Para cada mol de Cu depositado precisamos de 2e
-
Ento:
(1,7 x 10
-3
)/2 x 63,5 g/mol de Cu = 0,054g de Cu(s)

Fundamentos de Eletrlise
E
catodo(negativo)
Fonte de alimentao
Eletrodo de
trabalho
Contra eletrodo
Cobre
Platina
E
anodo(positivo)
DDP negativa pois o terminal positivo do
potencimetro est conectado ao plo positivo da
fonte de alimentao

0,2M de Cu
2+
, 1M H
+
, 0
2
1 bar

E
cat.
=0,339-(0,05916/2)log(1/[Cu
2+
]

E
an.
=1,229-(0,05916/2)log(1/pO
2

x[H
+
]
2
)
E
rea
=E
cat.
-E
an.
= -0,911V
G=-nFE>0, uma vez que E<0
Necessria a fonte de alimentao
E se modificar: sobretenso, potencial
de queda hmica e polarizao de
concentrao
Fundamentos de Eletrlise
Sobretenso (ocorre no eletrodo):
- a energia necessria para superar a energia de ativao
de uma reao em um eletrodo.
-Para maiores velocidades de reao maior deve ser a
sobretenso.
-Quanto maior a sobretenso maior a corrente.
-Para o desprendimento de H
2
(g) em eletrodo de Pt precisa
de uma sobretenso de 0,03V e em Hg 1,0V, portanto
depende da natureza da superfcie.
e
l
e
t
r
o
d
o

Energia do eltron no
eletrodo metlico aps
aplicar a sobretenso
Energia de ativao para transferncia do eltron
Energia do eltron adicionado ao H
3
O
+

e
l
e
t
r
o
d
o

H
3
O
+

H
3
O
+

Fundamentos de Eletrlise
Potencial de queda hmica:
-DDP necessrio para superar a resistncia eltrica (R) da
soluo quando I est fluindo.
-Se uma clula tem R de 2 ohms e uma corrente de 0,02 A
est fluido e E=RxI, ento o potencial de queda hmica
0,04V.
Resistncia
Soluo
E
aplicado
E
aplicado
E
resistncia soluo
Fundamentos de Eletrlise
Polarizao de concentrao:

-Ocorre quando as concentraes dos reagentes ou
produtos na superfcie do eletrodo so diferentes da
soluo.

E
cat.
=0,339-(0,05916/2)log(1/[Cu
2+
]
adjacente superfcie do eletrodo
)

-Para Cu
2+
+ 2e
-
Cu(s), quanto menor [Cu
2+
]
adj. sup. eletr.

mais negativo fica E
catodo
.

-Para diminuir a [Cu
2+
]
adj. sup. eletr.
prximo ao eletrodo
podemos agitar muito rapidamente.
Fundamentos de Eletrlise
Sobretenso + Potencial de queda ohmica +
Polarizao de concentrao:

-Dificultam o processo de eletrlise;

-Tornam a DDP da clula mais negativa;

-A fonte de alimentao precisa fornecer uma DDP
maior.

-Podem ocorrer ao mesmo tempo no catodo e no anodo
Fundamentos de Eletrlise
Termos:

-Espcie eletroativa: espcies que pode ser oxidada ou
reduzida em um eletrodo. O potencial pode ser ajustado
para uma ou mais espcies na soluo (seletividade);

-Eletrodos polarizveis: eletrodos metlicos que variam
seu potencial com pequenos valores de corrente (ECS e
Ag/AgCl so no polarizveis);

-OBS.: ideal medir DDP de um eletrodo de trabalho
polarizvel contra um no polarizvel;
Fundamentos de Eletrlise
Como? Insero de um 3 eletrodo (contra eletr.):

-Eletrodo de trabalho (indicador): onde a reao de
interesse ocorre;

-Eletrodo de referncia (ECS ou Ag/AgCl): eletrodo
que mede o potencial do eletrodo de trabalho
(indicador), corrente desprezvel (no afetado por queda
hmica, sobretenso e polarizao);

-Contraeletrodo (ou auxiliar): sustenta a passagem de
corrente no eletrodo de trabalho, a corrente flui entre
o eletrodo de trabalho e o contraeletrodo;
Fundamentos de Eletrlise
Ento, a partir dessas informaes veremos:
Eletrogravimetria

Coulometria

Amperometria

Titulao de H
2
O pelo mtodo de Karl Fischer
Anlises eletrogravimtricas
Definio: determinao quantitativa de um analito depositado
sobre um eletrodo por meio de eletrlise.

Pesa-se o eletrodo de trabalho (platina) antes e aps o ensaio.

Somente pode ser usada para analitos que formam um depsito
slido.

Cu: depositado em meio cido sobre ctodos de Pt

Ni: depositado em meio alcalino

Zn: depositado em meio de Citrato

Ag, Cd e Au: so depositados a partir de seus complexos

Pb e Mn: so depositados na forma de PbO
2
e MnO

+
-
Anlises eletrogravimtricas
Constituio cela Eletroqumica:
Catodo
(formado por
uma tela de
platina). o
eletrodo de
trabalho.
Anodo formado por um fio
de platina em espiral
(contra eletrodo)
Barra magntica
para agitao
Soluo contendo
o analito
Inverte-se a
polaridade para
oxidar o analito (ao
invs de reduz-lo)
Anlises eletrogravimtricas
Maneiras de se obsevar o ponto final da anlise:

1-) Desaparecimento da colorao (Cu
2+
e Co
2+
)

2-) Expor parte do catodo (eletrodo de trabalho) a soluo. Aps um
tempo verifica-se se h deposio na nova rea que no estava em
contato com a soluo.


Cu
2+

Co
2+

H novo
aparecimento
de colorao?
(15min)
3-) Coletar uma frao da soluo e analisar qualitativamente
para verificar a presena ou ausncia do analito.
Anlises eletrogravimtricas
Equao de Nernst para a eletrogravimetria:

Slide anterior: deposio de Cobre em um potencial de -0,911V
(terico)

Comportamento real: no h deposio nesta DDP! Corrente
residual (reduo no catodo e oxidao no anodo).

Na verdade a reao ocorre a partir de -2V! Por que?

SOBRETENSES!!!!

Valores se DDP menores que -2V aumenta a velocidade da reao
(aumenta o valor da corrente)

Diferena de potencial entre os dois eletrodos:

E=E(catodo) E(anodo) IR - sobretenses

Anlises eletrogravimtricas
Dinmica na clula em eletrogravimetria:

-Potencial mantido em -2V;
-Cu
2+
na soluo se esgota. Sobretenses e potencial de
queda ohmica diminuem.
-Potencial do anodo constante (eletrodo de referncia)
pois ocorre nele a eletrlise da gua, abundante na soluo
(solvente!!!!!).
-Se:
E=E
(catodo)
E
(anodo)
IR - sobretenses

e
E (DDP entre os dois eletrodos) e E
(anodo)
so constantes
e
IR e sobretenses diminuem
logo
E
(catodo)
deve ficar mais negativo para manter E constante.
Anlises eletrogravimtricas
Dinmica na clula em eletrogravimetria:

-Porm problemas....

-Quando o potencial cai de -3V (E
red
do Cu
2+
) para -4V no catodo h:

Formao de H
2
(bolhas interferem na deposio de Cu
2+
no
catodo (eletrodo de trabalho))
outros ons como Co
2+
, Sn
2+
e Ni
2+
tambm podem ser reduzidos
neste potencial (interferncias!!!!)


-Felizmente solues!!!

-Despolarizador catdico:
NO
3
-
, que reduzido mais facilmente que o H
3
O
+
no catodo
(eletrodo de trabalho)
Uso de 3 eletrodos e controlar o potencial do catodo prevenindo
reaes secundrias indesejveis (ajuste fino)
Anlises eletrogravimtricas
Relao observada entre a corrente e a DDP na eletrlise de
uma soluo de CuSO
4
0,2M em HClO
4
1M sob N
2
, por meio
da aparelhagem mostrada na Figura do slide 3
Superar a
corrente
residual
Interferentes
Anlises Coulomtricas (coulometria)
Definio: Medida do nmero de eltrons que so
transferidos em uma determinada reao.

Exemplo:

Ciclohexeno titulado com Br
2
produzido a partir da oxidao
de Br
-
:
1-) 2Br
-
2Br
2
+ 2e
-
2-) Br
2
+ Ciclo-hexenotrans-1,2-dibromociclo-hexano
Anlises Coulomtricas (coulometria)
Excesso de Br
-
e Ciclo-hexeno
Eletrodo gerador
Quando a clula eletroqumica houver produzido Br
2

suficiente para reagir com todo o ciclo-hexeno o
nmero de mols de eltrons, neste caso, ser o
dobro do nmero de mols de ciclo-hexeno e de Br
2
.
So 2
eltrons
para um mol
de Br
2
e um
de ciclo-
hexeno
Coulometria)
Gera-se o Br
2
Reao com todo ciclo-hexeno. Sobra Br
2
que aumenta sua concentrao repentinamente (fim da titulao)

Detector com potencial
de 0,25V no eletrolisa
nenhuma espcie (I<1uA)
Anodo: 2Br
-
Br
2
+2e
-
e
Catodo: Br
2
+2e
-
2Br-
Corrente contolada: a cada passagem de corrente como colocssemos o titulante (Br
2
)

Anlises Coulomtricas (coulometria)
Tipos de coulometria:

Corrente constante
Potencial controlado


Corrente constante:

Exemplo anterior (Br
2
+ ciclo-hexeno)= corrente
constante, se conhecemos o tempo e a corente
saberemos quantos coulombs passaram utilizando a
equao Q = I x T
Anlises Coulomtricas (coulometria)
Tipos de coulometria:

Potencial controlado:

Clula de 3 eletrodos
Maior seletividade
Potencial do eletrodo de trabalho constante
I diminui exponencialmente a medida que [analito]
diminui, porm podemos nos aproximar do ponto de
equivalncia permitindo que a corrente decaia em um
valor arbitrrio (torneira)
Anlises Coulomtricas (coulometria)
Titulao coulomtrica (1): analogia com tit. Volumtrica(2):

Similaridades:
-Necessitam ponto final a ser detectado, passvel de
erro.
-Analito determinado atravs de combinao (reao). Em
1 com eltrons e em 2 com solues-padro.
-Reaes precisam ser livres de reaes laterais
(interferentes), rpidas e completas

Componentes dos instrumentos:
-fonte corrente constante em (1) = soluo padro em (2)
-cronmetro digital e chave em (1) = bureta e torneira
(chave) em (2)
-amperagem por longos perodos em (1) = escoar rpido o
titulante em (2)
-em (1) adies pequenas de reagente (corrente) =
escoamento lento do titulante em (2).
Anlises Coulomtricas (coulometria)
Exigncias:

Reao eletrdica que gera o reagente deve ter
ecincia de 100 %
O reagente gerado deve reagir estequiometricamente
com a substncia titulada, preferencialmente com
rapidez
Deteco do ponto final:

1. Indicadores qumicos no eletroativos;
2. Potenciometria;
3. Procedimentos amperomtricos;
4. Mtodos biamperomtricos;
5. Tcnicas Espectrofotomtricas.
Anlises Coulomtricas (coulometria)
Vantagens:

1. No necessrio o uso de soluo padro no lugar desta,
o coulomb se torna padro primrio.
2. Podem ser usados reagentes instveis, como bromo, o
cloro, o on Ag(II) e o on titnio(III), pois so gerados
e imediatamente consumidos; no h perdas de
estocagem.
3. Podem ser gerados, quando necessrias, quantidades
muito pequenas de titulantes. Com isto cam eliminadas
as diculdades pertinentes padronizao e
estocagem de solues diludas, e o procedimento se
adapta idealmente para o uso em escala micro ou
semimicro.
4. No h diluio da soluo amostra no procedimento de
gerao interna.
5. Possibilidade de automao.
Desvantagens:

1. Flutuao da corrente durante o experimento.
2. Erros na medida de tempo e de corrente.
3. Erros na determinao do ponto de equivalncia (esse
erro inerente a qualquer tcnica utilizada e no
depende da preciso do equipamento utilizado para
gerarcorrente)

Faixa de erro do experimento de 0,01 a 0,5%

Preciso de titulao muito maior que titulao volumtrica
Anlises Coulomtricas (coulometria)
Anlises Coulomtricas (coulometria)
Aplicaes:

Coulmetros automticos (no manuais como o anterior)
Determinao de CO
2

Determinao de sulfitos em alimentos
Determinao de sulfetos em guas residuais


Amperometria
Definio:

medio de corrente eltrica entre um par de eletrodos que
participam da reao de eletrlise onde um dos reagentes o
analito, sendo o sinal (corrente) proporcional a sua
concentrao.
Uma das espcies envolvidas na reao deve ser eletroativa
(apresentar reao redox no potencial escolhido).

Aplica-se potencial constante entre eletrodo de trabalho e
referncia e mede-se a corrente.
Exemplos:

Biossensores, utilizam bastante sinais pticos e eltricos.
Amperometria: Monitor de Glicose
Monitor de Glicose porttil: fita descartvel utiliza 4L
de sangue para os testes de determinao de glicose.
No que consiste o mtodo?
Fita de teste: 2 eletrodos de trabalho de Carbono e um
eletrodo de referncia Ag/AgCl.
O sangue recolhido na abertura circular umidece por
difuso (capilaridade) atravs de uma fina tela
hidroflica at superfcie dos 3 eletrodos.
A medida de glicose feita 20s depois que o lquido atinge
o eletrodo de referncia.
Amperometria: Monitor de Glicose
O eletrodo de trabalho 1 recoberto com a enzima oxidase
(seletividade!) e um mediador (ction 1,1-dimetilferricnio).

O eletrodo de trabalho 2 no recoberto com a enzima oxidase,
somente com o mediador (ction 1,1-dimetilferricnio).


A enzima catalisa a reao da glicose com o O
2
. Qual reao se
passa?
Amperometria: Monitor de Glicose
Na ausncia da enzima a oxidao da glicose desprezvel.

Os primeiros sensores de glicose (1 eletrodo ind. e 1 ref.)
mediam a [H
2
O
2
], dependente de O
2
(reao I), ento,
independia da [glicose] e sim da concentrao de O
2
no meio.
ou seja se a [O
2
] era baixa a [glicose] tambm era baixa.

Correo do problema: uso de um mediador (ction 1,1-
dimetilferricnio).
Glicose Oxignio Lactona glicnica Perxido de hidrognio
(no Eletrodo 1)
I
II
Amperometria: Monitor de Glicose
-Reao ocorre no eletrodo de trabalho 1.

-Quanto mais glicose, mais ferroceno, maior a corrente...

-Interferentes: cido ascrbico e acetaminofeno (Tylenol), oxidam-se no
mesmo potencial do mediador
Correo: eletr. trab. 2! Corrente eletrodo 1 e eletrodo 2
([ferricnio] fixa, sem enzima) em relao ao eletrodo de referncia.
Glicose
Ction 1,1`dimetilferricnio
Lactona glicnica Perxido de hidrognio
I
Amperometria: Monitor de Glicose
1,1`dimetilferroceno
Uma molcula atinge a superfcie de um
eletrodo de 3 maneiras:
- Difuso (diferena no gradiente de
concentrao)
- Conveco (movimento devido ao processo
fsico de agitao)
- Migrao (atrao ou repulso provocada por
um on e superfcie eletricamente carregada)
- Eletrodo de disco rotatrio: muito utilizado
em amperometria. A conveco e a difuso
controlam o fluxo de analito em direo ao
eletrodo (migrao).
Amperometria: eletrodo de disco rotatrio
1- Giro de 1000 RPM
Amperometria: eletrodo de disco rotatrio
2-Por conveco analito vem para perto do eletrodo
3-Grande potencial no eletrodo
4-Reao rpida do analito (vai a conc. zero)
5-Proporcionalidade entre a corrente de difuso e a [analito]
6-Quanto maior a RPM mais fina ser a camada de
difuso e maior ser a corrente de difuso.
7-Maior corrente de difuso e menor
concentrao dos reagentes pois a
velocidade de reao grande
8-Consequncia:
determinao de
analitos em
concentraes de nM
Amperometria: titulao amperomtrica
Aparelhagem:
-galvanmetro para registrar a
corrente
-potencimetro para manter
o potencial fixo durante o
experimento
-um voltmetro digital para
registrar a voltagem aplicada
entre os eletrodos de trabalho
referncia.
Amperometria: titulao amperomtrica
Escolha do potencial:
A corrente de difuso proporcional
concentrao da espcies Id=K[A], onde Id a
corrente de difuso e K constante.
O potencial de meia onda
nos d a informao do
potencial ideal para a
reao ocorrer
A diferena na corrente
(salto) a informao
sobre a quantidade de
analito consumido
Amperometria: titulao amperomtrica
Caso 1.
Para um sistema onde a reao do tipo:

A+B AB

Onde:

A (titulado) eletroativo
B (titulante) eletro-inativo
Amperometria: titulao amperomtrica
Caso 1.
Exemplo:

-Pb
+2
(titulado) reduz em E
1/2
= -0,6V
vs ECS em meio KCl
(L. Meites, polarographyc techniques, 1967, John Wiley & Sons)

-SO
4
2
- (titulante) reduo E >> - 2,0
V vs ECS (gua reduz primeiro)

Resumo: o potencial aplicado no
desperta reao no titulante.
Potencial de meia onda
(E
1/2
ou U
1/2
):
Variao do potencial a ser
aplicado para encontrar o
potencial ideal para
ocorrer a reao de um
determinado.
Amperometria: titulao amperomtrica
Caso 1.
Exemplo: -Eletrodo de Calomelano Saturado para
Pb
+2
: potencial de meia onda de 0,8V
Explicando a curva de titulao:
Conforme Pb
2+
vai reagindo com
SO
4
2-
a [Pb
2+
] na soluo diminui e I
diminui.
Id = K [Pb
2+
]
Aps o PE todo o Pb
2+
da soluo
consumido e a I cai e fica constante
pois o SO
4
2-
(titulante) no
eletroativo.
Amperometria: titulao amperomtrica
Caso 2.
Para um sistema onde a reao do tipo:

A+B AB

Onde:

A (titulado) eletro-inativo
B (titulante) eletroativo
Amperometria: titulao amperomtrica
Caso 2.
Exemplo: -Eletrodo de Calomelano Saturado para Pb
+2
(titulado):
Eletro-inativo no potencial de 0V
Titulante: Cr
2
O
7
2-
potencial de meia onda de 0,0V (Eletro-ativo)

Explicando a curva de titulao:
-No incio da titulao at o PE a corrente fica
constante e muito pequena uma vez que no
potencial aplicado (E = 0,0 V vs ECS) o Pb
2+

eletro-inativo.
- medida que o Cr
2
O
7
2-
adicionado reage
com Pb
2+
e no contribui para o aumento da
corrente.
-Aps o PE ocorre excesso de Cr
2
O
7
2-

(eletroativo no potencial de 0,0 V vs ECS)
portanto, com aumento da concentrao de
Cr
2
O
7
2-
ocorre um aumento da corrente.
Amperometria: titulao amperomtrica
Caso 3.
Para um sistema onde a reao do tipo:

A+B AB

Onde:

A (titulado) eletroativo
B (titulante) eletroativo
Amperometria: titulao amperomtrica
Caso 3.
Exemplo: chumbo com dicromato em -1,0 V vs. ECS.

Amperometria: Biamperometria
Esta tcnica utiliza dois eletrodos idnticos:
2 fios de Pt ou
2 fios de Au ou
2 fios de Ag.
Procedimento de trabalho:
Aplica-se uma pequena DDP, fixa, de 50 a 100 mV
Mede-se a I gerada durante a titulao
Aplicvel caso o reagente ou a produto formado seja de
uma reao redox reversvel:
Exemplos:
Fe(II)/Fe(III) ou
Ce(III)/Ce(IV) ou
Ag
0
/Ag
+
ou I
2
/I
-

Amperometria: Biamperometria
G: Galvanostato
I: fonte
A: Eletrodos idnticos
Homogeneizador (hlice)
Bureta

Aparelhagem:
Amperometria: Biamperometria
Exemplo:
Determinao de Fe(II) (titulado) com
Ce(IV) em 1M de HClO
4

Reao:
Ce(IV) + Fe(II) Fe(III) + Ce(III)
Amperometria: Biamperometria
Explicando a titulao:
Anodo: Fe(II) Fe(III) + e
-
(oxidao)
Catodo: Fe(III) + e
-
Fe(II) (reduo)
1- Corrente entre os dois eletrodos;
2-Aumenta-se a concentrao de Fe(III) e aumenta-
se a corrente
3- Aps consumo de 50% da
concentrao de Fe(II) a
corrente comea a cair pois a
corrente que ir fluir no
nodo ser menor porque a
[Fe(II)] ser menor (est
sendo consumido)
4- Ponto C a corrente zero,
pois [Fe (II)]=0
5- Acima deste ponto a corrente aumenta, pois surge uma nova
dupla redox (H
2
O O
2
+ 2H
+
+ 2e
-
, no anodo)
-A titulao de Karl Fischer permite determinar o teor de gua
residual em leos de transformadores, solventes puros, alimentos,
polmeros e muitas outras susbtncias.

-Alm disso, um procedimento, que segundo estimativas,
realizados cerca de 500.000 vezes ao dia.
- Procedimento pode
ser realizado
coulometricamente ou
via titulao com uma
bureta de pisto.
Amperometria: Karl Fischer
Amperometria: Karl Fischer
CH
3
OH + SO
2
+ RN [RNH]SO
3
CH
3
I
2
+ [RNH]SO
3
CH
3
+ H
2
O + 2RN [RNH]SO
4
CH
3
+ 2[RNH]I
RN = base (imidazol)
-Karl Fischer props um reagente preparado pela ao de SO
2
sobre
uma soluo de I
2
em uma mistura de imidazol e metanol anidros.
-A gua reage com este reagente num processo de duas etapas:
Forma-se [RNH]SO
3
CH
3

Uma molcula desaparece para
cada molcula de gua
-Ponto final: excesso de titulante (I
2
)
(cor vai de amarela para parda) dois
mols de e
-
para 1 mol I
2
e H
2
O
-Cuidado especial: secar toda vidraria!
baseado na oxidao de SO
2
pelo I
2
em presena de gua:
I
Volume I
2
/ mL
Amperometria: Karl Fischer
1- XXX
Rene dois mtodos: gerao
coulomtrica mais deteco
amperomtrica ou
potenciomtrica
Catodo: I
3
-
+2e
-
3I
-
Anodo: 3I
-
I
3
-
+ 2e
-
Amperometria: Karl Fischer
PROCEDIMENTO PARA TITULAO COULOMTRICA:

1- Introduzir os eletrodos
2- Introduzir os reagentes (precursores: formaro algum reagente que
reagir com seu analito)
3- Introduzir substncia de anlise
4- Desaerar caso seja necessrio
5- Conectar um sistema indicador
6- Aplicar I constante e ligar o cronmetro simultaneamente
7- Interrompe-se o experimento em tempos definidos e mede-se o
potencial (potenciometria) ou corrente (amperometria)
8-Determina-se o PF fazendo grfico E vs tempo
Obs.:
Em determinaes de leos utilizar clorofrmio para homogeneidade
pois se forma emulso a gua dentro dos miclios pode-se tornar
inacessvel.
ROH + SO
2
+ B BH
+
+ ROSO
2
-
H
2
O + I
2
+ ROSO
2
-
+ 2B ROSO
3
-
+ 2BH
+
I
-
Problemas:
- Agentes oxidantes como cromato, dicromatos, sais de Cu(II) e
Fe(III), xidos e superxidos

MnO
2
+ 4 C
5
H
5
NH
+
+ I
-
Mn
2+
+ 4C
5
H
5
N + I
2
+ 2H
2
O
- Agentes redutores como tiossulfatos, sais de Sn(II) e sulfetos
- Compostos que podem formar gua a partir de alguma reao
qumica

ZnO + 2C
5
H
5
NH
+
Zn
2+
+ 2C
5
H
5
N + H
2
O
Amperometria: Karl Fischer
Titulaes amperomtricas
2) Podem ser feitas muitas titulaes amperomtricas em diluies
nas quais as titulaes com indicador visual, ou as titulaes
potenciomtricas, no proporcionam resultados exatos.
3) Podem estar presentes, muitas vezes, sais estranhos sem haver
interferncia. Na realidade, usual adicionar estes sais, como
eletrlito suporte, a fim de eliminar a corrente de migrao.
1) A titulao pode ser feita com rapidez, pois o ponto final
encontrado graficamente; algumas medidas da corrente, a uma
voltagem aplicada constante, antes e depois do ponto final, so
suficientes;
4) A titulao amperomtrica pode ser realizada quando existe interferncias nas
titulaes potenciomtricas ou titulao convencional (indicador visual)
Exemplo:
Produto de reao for significativamente:
solvel em titulaes de precipitao;
hidrolisvel em titulaes cido base.
Falta de significado especial das leituras nas vizinhanas do ponto de
equivalncia nas titulaes amperomtricas. As leituras so feitas em
regies onde h excesso de titulante, ou reagente, que provoca a
supresso dos fenmenos de solubilizao ou de hidrlise, conforme
lei da ao das massas. O ponto de interseco das retas que passam
pelos pontos de medida d o ponto de equivalncia;
Titulaes amperomtricas
Amperometria: Exemplos de titulaes
Analito!
Ligaes duplas
BIBLIOGRAFIA

Você também pode gostar