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QFL 3201 - Qumica das guas 1

Qumica das guas QFL 3201


Distribuio, Transporte e Destino
guas Solo
Atmosfera
QFL 3201 - Qumica das guas 2
O COMPORTAMENTO DOS POLUENTES NO
AMBIENTE
1. permanecer inalterado e no mesmo local;
2. ser transportado:
passagem para outras fases (ar, gua ou solo): volatilizao, dissoluo,
adsoro ou precipitao;
movimento atravs da mesma fase por ao da gravidade, difuso.
3. ser transformado atravs de processos qumicos ou biolgicos:
Biodegradao (aerbica ou anaerbica);
Processos de oxidao, reduo, reaes cido-base; reaes de
complexao, hidrlises, fotlises, etc.
O que pode ocorrer com um composto uma vez que tenha sido
liberado ao ambiente?
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Compostos se comportam de maneira previsvel no
ambiente.
O comportamento dos poluentes no ambiente
Transporte Reatividade
Destino
Mobilidade
- propriedades qumicas;
- energia.
- poluentes e produtos de
degradao.
Propriedades fsico-qumicas
dos poluentes
Propriedades fsico-qumicas
e biolgicas do ambiente
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Slidos
Processos importantes: transporte, mistura, etc...
aspectos fsico-qumicos;
reatividade.
Avaliao do comportamento dos poluentes no ambiente
Propriedades dos poluentes
Propriedades do Sistema Ambiental
guas
Temperatura;
pH; fora inica; alcalinidade;
matria orgnica dissolvida; oxignio
dissolvido; turbidez; etc....
Composio mineral;
Porcentagem de matria orgnica;
Mobilidade;
Porosidade;
Afinidade pelos poluentes (coeficientes
de soro);
Tamanhos de partculas, etc...
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O comportamento dos poluentes no ambiente
Riscos a sade fatores a considerar:
persistncia
alta ou baixa toxicidade
contato entre receptor e contaminante
Importncia de
se conhecer o
transporte e o
destino dos
poluentes para
avaliar os riscos!
Compostos Persistentes, Bioacumulativos e Txicos (PBT)
- merecem especial ateno alm de txicos:
- permanecem no ambiente muito tempo;
- no so facilmente destrudos;
- acumulam-se em tecidos vivos concentrao crescente.
Nvel de exposio
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Compostos PBT (Persistncia, Bioacumulao, Toxicidade)
P = t
1/2
em gua > 2 meses ou t
1/2
em solo/sedimento > 6 meses;
B = log K
ow
> 4, ou BCF > 500;
T = agudo L (E) C50 < 1mg/L ou carcinognico categorias 1 ou 2, ou mutagnicos.
O comportamento dos poluentes no ambiente
Ou evidncias de atividade disruptora
endcrina. aldrin/dieldrin;
mercrio;
benzo(a)pireno;
mirex;
clordano;
octacloroestireno;
DDT, DDD, DDE;
PCBs;
hexaclorobenzeno;
dioxinas e furanos;
alquil-chumbo;
toxafeno.
aldrin dieldrin
O
O
1
2
3
4 6
7
8
9
O
9
8
7
6 4
3
2
1
clordano
mirex
octacloroestireno
toxafeno
Cl x
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Toxicidade: difcil de ser
avaliada simplesmente a partir
da estrutura.
DDT DDE + HCl
O comportamento dos poluentes no ambiente
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Termodinmica X Cintica
O comportamento dos poluentes no ambiente
Aspectos termodinmicos: equilbrio destino final.
K
d
, K
ow
, solubilidade, etc
Aspectos cinticos:
- velocidade com a qual um composto transferido de um
compartimento ambiental ao outro;
- velocidade com a qual um composto transformado.
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Quantifica a afinidade de um composto pelos compartimentos
ambientais.
Pode prever a direo de uma transferncia de fase.
Descreve a quantidade de energia necessria para mover um
composto para um compartimento diferente.
Termodinmica
O comportamento dos poluentes no ambiente
volatilizao absoro
P
a
(C
a
)
(C
aq
)
um PCB estar sendo absorvido em
um corpo dgua ou ir volatilizar?
no diz nada sobre a cintica
rapidez com que o processo ir
ocorrer.
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O comportamento dos poluentes no ambiente
- desenvolver instrumentos necessrios previso do destino de
compostos orgnicos e inorgnicos no ambiente, tanto em termos
qualitativoscomo quantitativos.
Propriedades fsico-qumicas de poluentes e das substncias
do ambiente;
Fenmenos de transporte;
Matria orgnica e inorgnica em guas;
- interaes com espcies orgnicas e inorgnicas;
Colides;
Equilbrios de partio de poluentes no ambiente;
- coeficientes de partio (K
D
, K
CO
, K
H
, K
OW
, etc);
- isotermas de adsoro;
- fatores que afetam os processos de soro.
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O comportamento dos poluentes no ambiente
1. As propriedades importantes dos poluentes
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O comportamento dos poluentes no ambiente
malation
fenol
atrazina
tetraclorobifenil (PCB)
Cl O
O
Cl
Cl Cl
2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina
T
f
, T
e
Solubilidade em
gua/solubilidade em solventes
apolares (K
ow
)
Volatilidade
- Presso de vapor
- Constante de Henry
Densidade
Reatividade
Biodegradabilidade
Tendncia a soro
Coeficientes de difuso
Toxicidade
As propriedades importantes dos poluentes
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Naftaleno, fenantreno e antraceno
fase gasosa;
Pireno fase gasosa e particulada;
BaP fase particulada.
naftaleno
antraceno
criseno
fenantreno
pireno
benzo (a) pireno
O comportamento dos poluentes no ambiente
Massa molar, polaridade de ligaes,
polaridade das molculas, interaes
intermoleculares, etc...
Temperatura de ebulio,
Solubilidade, presso de vapor,
estabilidade qumica, etc...
Estrutura e Propriedades
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O comportamento dos poluentes no ambiente
altera-se a natureza qumica do composto.
biotransformaes seres vivos
hidrlises interao com a gua
fotlises radiaes (Sol)
oxidaes atmosfera
precipitao; etc.
As propriedades importantes dos poluentes
REATIVIDADE
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Produtos
Intermedirios
Processo de Mineralizao
Poluentes
orgnicos
H
2
O
CO
2
NO
3
-
SO
4
2-
etc.
O comportamento dos poluentes no ambiente
As propriedades importantes dos poluentes
REATIVIDADE
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Persistncia: tendncia de uma substncia em persistir (sobreviver) no
ambiente sem se transformar em outra espcie.
Classe de pesticida Persistncia (t
3/4
) meses
Hidrocarbonetos clorados 16 a > 24
Triazinas 3 a > 18
cidos benzicos 3 12
Fenxi, nitrilas 1 6
Organofosforados 0,2 3
Carbamatos 0,5 3
O comportamento dos poluentes no ambiente
As propriedades importantes dos poluentes
REATIVIDADE
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+ HCl
O NO
2
P
C
2
H
5
O
S
C
2
H
5
O
O NO
2
P
C
2
H
5
O
O
C
2
H
5
O
O comportamento dos poluentes no ambiente
As propriedades importantes dos poluentes
REATIVIDADE
Oxidaes
- degradao total de uma espcie orgnica mineralizao;
- natureza dos oxidantes: circunstncias ambientais;
- solos e gua onde o pE alto Oxignio;
- oxidantes produzidos por processos fotoqumicos:OH, H
2
O
2
, O
3
e
1
O;
- condies anaerbicas nitrato ou sulfato.
RCH
3
RCH
2
OH RCHO RCOOH
OH
OH
COOH
COOH
Cl O CH
2
CH
2
CH
2
COOH Cl O CH
2
COOH
Redues
- condies de baixo pE.
Desalogenao: importante processo de decomposio de composto
orgnicos halogenados refratrios.
Cl
CCl
3
H
Cl Cl
CHCl
2
H
Cl
+ H
+
+ 2 e
-
+ Cl
-
- espcies doadoras de eltrons: Fe, hidrocarbonetos do solo e
sedimentos.
lindano
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
+ 2 e
-
Cl
Cl
Cl
Cl
+ 2 Cl
-
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Velocidade de reaes de degradao
RT
E
a
Ae k

=
- fonte de H
+
;
- interage com muitos compostos orgnicos;
- processos biticos.
- ons podem catalisar substituio nucleoflicas.
Fatores ambientais:
1. Temperatura
2. Umidade
3. Propriedades do solo/gua
a) pH
b) Matria orgnica
c) Espcies Inorgnicas
REATIVIDADE
4. Luz
Velocidade de reaes de degradao
- ons podem catalisar substituio nucleoflicas.
c) Espcies Inorgnicas
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REATIVIDADE
Reaes Fotoqumicas
Fotlise Direta transformao de um composto devido sua
absoro de luz (normalmente UV);
Fotlise Indireta transformao de um composto devido sua
interao com um reagente gerado por influncia da luz.
Luz que chega superfcie
= 290 600 nm
E = hv = h(c/)
- importante especialmente em guas
superficiais
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Reaes Fotoqumicas
Estado
fundamental
Estado
excitado
hv
Fotlise Direta
quebra de ligaes;
rearranjos;
intramoleculares
isomerizao;
abstrao de H
dimerizao
transferncias de
eltrons
Reaes Qumicas
Processos fsicos
perda de energia
vibracional (calor);
emisso de luz;
Reaes Fotoqumicas
- importante especialmente em guas superficiais
200 300 400
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0


A
b
s
o
r
b

n
c
i
a
Comprimento de onda (nm)
Reaes Fotoqumicas
Cl
Cl
OH
200 250 300 350 400 450


A
b
s
o
r
b

n
c
i
a

(
u
.
a
.
)
comprimento de onda (nm)
200 300 400 500 700 800 900
A
b
s
o
r
b

n
c
i
a
/ nm

N
N
N
N
NH
2
NaSO
3
SO
3
Na
N H
2
Reaes Fotoqumicas
Herbicida trifluralin
Organic Chemicals - An Environmental Perspective
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Ligao E (kJ/mol) (nm)
O-H 465 257
C-H 415 288
N-H 390 307
C-O 360 332
C-C 348 344
C-Cl 339 353
Br-Br 193 620
O-O 146 820
N=N 409
C-N 305
Maiores comprimentos de onda = menor energia
Reaes Fotoqumicas
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Reaes Fotoqumicas
molcula
sensibilizadora
molcula
sensibilizadora
*
hv
molcula receptora
Espcies sensibilizadoras: superfcies minerais, cidos hmicos.
Fotlise Indireta
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Mecanismos de fotodegradao da atrazina na presena e ausncia de
substncias hmicas.
Ph. Schmitt et al., J. of Chromat. A 709 (1995) 215-225.
com SH
sem SH
dehalogenao
dealquilao
- mecanismo: sensibilizao
Interaes entre material hmico e molculas orgnicas
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Qumica das guas QFL 3201
Distribuio, Transporte e Destino
guas Solo
Atmosfera
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2. As propriedades importantes do ambiente
O comportamento dos poluentes no ambiente
QFL 3201 - Qumica das guas 32
O comportamento dos poluentes no ambiente
Lquidas
(hidrosfera)
Slidas
(solos, sedimentos)
Gasosas
- composio das diferentes fases slidas: solos, sedimentos,
materiais em suspenso, colides (argilas, substncias hmicas);
- fatores que controlam os mecanismos de adsoro, absoro e
dessoro nas interfaces;
- papel dos componentes do solo nas interaes entre poluentes
orgnicos e inorgnicos e as fases slidas e lquidas.
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Distribuio de tamanhos de alguns componentes de guas naturais
Propriedade caracterstica: grande rea superficial
COLIDES
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COLIDES
frao solvel
frao insolvel colide
1 a 1000 nm
L. Bonifcio, IQ-USP
Colides transportam substncias orgnicas e
inorgnicas.
Concentrao de materiais coloidais em guas subterrneas:
ca. 75 mg/L ou 10
12
partculas/L
Grande rea superficial para o transporte de contaminantes sorvidos.
Argilas e matria orgnica do solo.
COLIDES NO AMBIENTE
QFL 3201 - Qumica das guas 35
Ex. pesticidas e herbicidas pouco solveis se agregam a partculas
coloidais hidroflicas.
Material coloidal aumenta a solubilidade aparente de substncias:
colloidal solubility enhancement.
COLIDES NO AMBIENTE
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Tipos de colides orgnicos e inorgnicos
-
hidroflicos (protenas, polmeros de cidos hmicos);
hidrofbicos (argilas, solo e outras partculas carregadas com uma
dupla camada eltrica ativa);
associados (ex. lipdios e sabes com pores hidroflicas e
hidrofbicas).
grupos funcionais
capazes de formar
ligaes de H.
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matria orgnica matria inorgnica
colides
Substncias hmicas
Argilas
Fases slidas: solos, sedimentos, colides, etc.
Suas interaes com compostos orgnicos e inorgnicos:
- transporte e reatividade.
Minerais
COLIDES NO AMBIENTE
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COLIDES NO AMBIENTE
a) A Parte Orgnica
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Matria Orgnica em gua
Matria orgnica dissolvida (DOM)
Matria orgnica particulada (POM)
1 3 mg L
-1
Determinao: o contedo de C
orgnico
inorgnico
Organismos vivos
Matria orgnica dissolvida
Matria inorgnica dissolvida
Reservatrio de Carbono
3
1000
37000
Massa de Carbono / 10
12
Kg
Oceano
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SUBSTNCIAS HMICAS
Matria orgnica natural
(MON)
Substncias no hmicas
Substncias hmicas
aminocidos, carboidratos,
protenas, etc.
no tm composio qumica
definida;
degradao qumica e
biolgica de resduos vegetais e
animais, e da atividade de
microorganismos.
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SUBSTNCIAS HMICAS
CARACTERSTICAS DE COMPOSIO E ESTRUTURA
estrutura qumica no definida, depende do ambiente de formao.
- quimicamente reativos
tendncias polares e apolares;
- grupos funcionais associados a
matriz poliaromtica de tamanho
variado;
- papel importante no transporte e
destino de compostos no ambiente
(molculas orgnicas e metais).
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SUBSTNCIAS HMICAS
CARACTERSTICAS DE COMPOSIO E ESTRUTURA
- reaes especficas com elementos
inorgnicos e molculas orgnicas em
sistemas solo gua.
- propriedades de troca inica de solos e
sedimentos;
- carga varivel.
Grupos funcionais
cidos
carboxilas
fenlicos
quinonas
Neutros
lcool
ter
aldedo
ster
cetona
Bsicos
amina
amida
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SUBSTNCIAS HMICAS
DEFINIO OPERACIONAL
Substncias Hmicas
cidos flvicos
solveis em cidos e bases
massa molar: 200 - 2000 g/mol
cidos hmicos
solveis em bases, mas insolveis
em cidos
massa molar: 5000 - 1x10
6
g/mol
humina (hmus)
insolvel em cidos e bases
altas massa molares
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SUBSTNCIAS HMICAS
Hiptese de formao: rota degradativa
material
biolgico
humina
cidos
hmicos
cidos
flvicos
pequenas
molculas
Existem ainda outras
hipteses...
Resduos de plantas
polifenis
Produtos de
decomposio da lignina
quinonas
Substncias hmicas
carboidratos e protenas;
lignina.
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Composio Qumica
C O H N Elementos
Inorgnicos
45 - 60 25 - 45 4 - 7 1 - 5 0,5 - 5
De maneira geral:
Matria orgnica (g) = 1,7 Carbono orgnico (g)
SUBSTNCIAS HMICAS
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SUBSTNCIAS HMICAS
Composio Qumica
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humina
cidos
hmicos
cidos
flvicos
% C
% O
SUBSTNCIAS HMICAS
Composio Qumica
QFL 3201 - Qumica das guas 48
Material hmico como aceitador de prtons
- material hmico poder estar
negativamente carregado fonte principal
de carga aninica na fase dissolvida.
cidos carboxlicos
(pKa = 4,75)
CH
3
HOOC
Fenis (pKa = 9,8)
cidos benzicos (pKa = 4,19)
grupo pKa
carboxila 2 - 6
fenol 8,5 - 10
2 - 6 mmol/g
1 - 4 mmol/g
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Interaes envolvendo material hmico dissolvido
- Natureza anfiflica
Compostos orgnicos hidrofbicos
Compostos orgnicos polares
Compostos inicos
Colides inorgnicos
QFL 3201 - Qumica das guas 50
Interaes entre material hmico e molculas orgnicas
Vrios mecanismos envolvidos:
interaes eletrostticas
ligaes de hidrognio
QFL 3201 - Qumica das guas 51
troca de ligantes
Interaes entre material hmico e molculas orgnicas
Vrios mecanismos envolvidos:
interaes hidrofbicas
QFL 3201 - Qumica das guas 52
Interaes entre material hmico e molculas orgnicas
Vrios mecanismos envolvidos:
ligao covalente
Enzima oxidoredutase
QFL 3201 - Qumica das guas 53
Material hmico influncia sobre:
- Solubilidade: alterando disperso, mobilidade e transporte.
- processos de hidrlise;
- processos fotoqumicos.
- Reatividade:
- solubilizao
- imobilizao
Absoro de luz por SH: absorvem na regio do azul podem transferir
energia solar para molculas adsorvidas, iniciando reaes.
Interaes entre material hmico e molculas orgnicas
QFL 3201 - Qumica das guas 54
Mecanismos de fotodegradao da atrazina na presena e ausncia de
substncias hmicas.
Ph. Schmitt et al., J. of Chromat. A 709 (1995) 215-225.
com SH
sem SH
dehalogenao
dealquilao
- mecanismo: sensibilizao
Interaes entre material hmico e molculas orgnicas
QFL 3201 - Qumica das guas 55
cido
flvico
Sedimento suspenso
Fase dissolvida
sedimento
Interaes entre material hmico e metais
- destino
- persistncia
QFL 3201 - Qumica das guas 56
O grau de complexao depende:
natureza do on metlico;
pH;
fora inica;
disponibilidade de grupos funcionais.
Mg
2+
Ca
2+
Mn
2+
Co
2+
Ni
2+
Cu
2+
Zn
2+
Pb
2+
K
f
(pH =
5)
1,4 10
2
1,2 10
3
5,0 10
3
1,4 10
4
1,6 10
4
1,0 10
4
4,0 10
3
1,1 10
4
MH provavelmente a espcie mais importante que ocorre naturalmente
envolvida na formao de complexos.
Interaes entre material hmico e metais
QFL 3201 - Qumica das guas 57
mM + lL M
m
L
l
| |
| | | |
l m
l m
L M
L M
K =
Mtodos grficos para se determinar K e [L].
MO: nmero finito de stios complexantes (diferentes grupos
funcionais);
- ligao de metais a substncias hmicas: continuum de stios reativos
(foras fracas fortes) Diferentes valores de K!
Interaes entre material hmico e metais
QFL 3201 - Qumica das guas 58
Segue a composio qumica da gua de um lago. Considere a quantidade
de matria orgnica como sendo 12 mg L
-1
. Explique o balano de cargas.
SO
4
2-
7 mg L
-1
Cl
-
12 mg L
-1
F
-
0,2 mg L
-1
NO
3
-
3 mg L
-1
pH 6,8
Ca
2+
95 mg L
-1
Mg
2+
13 mg L
-1
Na
+
17 mg L
-1
K
+
4 mg L
-1
HCO
3
-
338 mg L
-1
A natureza qumica de material hmico foi estudada em grandes
profundidades (>1000 m) em sedimentos do Mar Negro com o intuito de se
avaliar os processos que ocorrem em maiores escalas de tempo. As
porcentagens mdias de C, H e O em duas profundidades foram:
C H O
superficial 56.3 5.2 31.9
profundo 60.9 5.2 27.9

O que esses resultados sugerem que ocorra com os sedimentos orgnicos
durante longos perodos de tempo?
Sugira um mtodo de fracionamento de substncias hmicas.
Exerccios
QFL 3201 - Qumica das guas 59
COLIDES NO AMBIENTE
b) A Parte Inorgnica
QFL 3201 - Qumica das guas 60
ARGILAS MINERAIS
- importante tipo de partcula coloidal em solos e guas naturais.
Caolinita: Al
2
(OH)
4
Si
2
O
5
Montmorilonita: Al
2
(OH)
2
Si
4
O
10
Nontronita: Fe
2
(OH)
2
Si
4
O
10
Mica: KAl
2
(OH)
2
(AlSi
3
)O
10
Montmorilonita Caolinita
800 m
2
/g 20 m
2
/g
Formadas pela eroso de minerais.
QFL 3201 - Qumica das guas 61
Argilas minerais
A estrutura lamelar de aluminossilicatos
tetraedros de SiO
4:
octaedros de AlO
6:
estrutura lamelar 1:1
Caolinita
QFL 3201 - Qumica das guas 62
Argilas minerais
A estrutura lamelar de aluminossilicatos
Ctions no espao interlamelar
Estrutura lamelar 2:1 cada camada composta por uma camada
octadrica e por 2 tetradricas.
Montmorilonita:
QFL 3201 - Qumica das guas 63
Propriedades Superficiais de Materiais Coloidais
Carga Superficial
QFL 3201 - Qumica das guas 64
- substituio de um tomo por outro de tamanho parecido em um
retculo cristalino sem que se rompa a estrutura cristalina do mineral.
Substituio isomrfica
Substituindo-se Al
3+
por Fe
2+
ou Mg
2+
gera carga negativa. (camadas
octadricas).
Substituindo-se Si
4+
por Al
3+
gera
carga negativa.
(camadas tetradricas)
Propriedades Superficiais de Materiais Coloidais
Carga Superficial
Al
2
(OH)
2
Si
4
O
10
QFL 3201 - Qumica das guas 65
Substituio isomrfica
Propriedades Superficiais de Materiais Coloidais
Carga Superficial
Essa carga contrabalanada por ctionsque so trocveis.
CTC
Al
2
(OH)
2
Si
4
O
10
QFL 3201 - Qumica das guas 66
Desprotonao de grupos funcionais superficiais (dependente do pH)
Propriedades Superficiais de Materiais Coloidais
Carga Superficial
Ex. xidos metlicos (Fe, Al, Mn)
Arestas expostas do cristal.
QFL 3201 - Qumica das guas 67
1. Substituio isomrfica (permanente).
2. Desprotonao de grupos funcionais superficiais
(dependente do pH).
Propriedades Superficiais de Materiais Coloidais
Carga Superficial
QFL 3201 - Qumica das guas 68
Ponto de carga zero ou pH
0
Propriedades Superficiais de Materiais Coloidais
pH < pH
0
superfcie protonada +
pH > pH
0
superfcie desprotonada -
QFL 3201 - Qumica das guas 69
colide pH
0
SiO
2
MnO
2
Fe
2
O
3
Al
2
O
3
material hmico
2
2 - 4,5
6,5 - 9
5 - 9
4 - 5
pH < pH
0
superfcie protonada +
pH > pH
0
superfcie desprotonada -
Propriedades Superficiais de Materiais Coloidais
pH = 5 pH = 7
QFL 3201 - Qumica das guas 70
A dupla camada eltrica
Propriedades Superficiais de Materiais Coloidais
QFL 3201 - Qumica das guas 71
A dupla camada eltrica
Propriedades Superficiais de Materiais Coloidais
Estabilidade de colides: as
partculas carregadas se
repelem.
0 0
Carga 37 , 0 Carga
1
Carga = =
e
QFL 3201 - Qumica das guas 72
A dupla camada eltrica: estabilidade de colides
Se duas partculas coloidais se aproximam: foras de atrao processo de
coagulao.
Para que a coliso ocorra: deve-se vencer a fora de repulso causada pela dupla
camada eltrica.
Alta fora inica
Dupla camada eltrica menos espessa
Baixa fora inica
Dupla camada eltrica mais espessa
Sedimentao comum em esturios: desestabilizao dos colides do
rio quando encontram a gua salgada do mar.
QFL 3201 - Qumica das guas 73
Contaminantes podem ser transportados como colides, associados por
adsoro ou ocludos em colides maior mobilidade para materiais de
baixa solubilidade.
Adsoro temporria ou permanente: remove espcies da soluo.
Atrao eletrosttica
--
Na
+
+ K
+
(aq)
--
K
+
+ Na
+
(aq)
Ca
2+
> Mg
2+
> K
+
> Na
+
Adsoro especfica
Fe OH
Fe OH
+ HOOC R
+ H
2
O
Fe OH
Fe O
C R
O Fe
Fe
O
O
Zn
+ Zn(H
2
O)
2
2+
+ 2 H
3
O
+
Reteno de espcies por partculas coloidais: propriedades de
transporte das partculas
Baixo pH: H
+
Al
3+
QFL 3201 - Qumica das guas 74
Reteno de espcies por partculas coloidais: propriedades de
transporte das partculas
Heptano
o = 100 mJ m
-2
slica
Benzeno
o = 140 mJ m
-2
Acetona
o = 160 mJ m
-2
Propanol
o = 180 mJ m
-2
gua
o = 460 mJ m
-2
vdW
vdW;
Dipolo induzido-dipolo
vdW;
Dipolo-dipolo;
Ligao de H
vdW;
Dipolo-dipolo;
Ligao de H
vdW;
Dipolo-dipolo;
Ligao de H
QFL 3201 - Qumica das guas 75
Interaes entre material hmico e argilas
Atravs de ctions
Ligaes de H
- importantes nas propriedades fsico-qumicas e biolgicas de solos.
Matria hmica ligada superfcies
QFL 3201 - Qumica das guas 76
Reteno de espcies por partculas coloidais: propriedades de
transporte das partculas
Ligao entre o glifosato e uma superfcie mineral
goetita
Herbicida no seletivo
QFL 3201 - Qumica das guas 77
TROCA INICA
Troca inica a troca reversvel de ons entre um slido e um lquido.
A reao de troca inica :
- rpida;
- reversvel;
- controlada por difuso;
- estequiomtrica;
- seletiva.
Cr
3+
> Al
3+
>> Ba
2+
> Sr
2+
> Ca
2+
> Mg
2+
>> Cs
+
> NH
4
+
> K
+
> Na
+
> H
3
O
+
> Li
+
- no h variao permanente na estrutura do slido.
maior carga
menor raio hidratado
menor carga
maior raio hidratado
deslocam
QFL 3201 - Qumica das guas 78

+
o
-
o
-
o
-
o
-
o
-
Esfera primria de hidratao
- o nmero de molculas de gua
varia conforme a densidade de
carga.
Raio
()
0,68
0,95
1,33
1,48
1,69
Li
+
Na
+
K
+
Rb
+
Cs
+
Raio Hidratado
()
3,8
3,6
3,3
-
3,3

Fe
3+
Cs
+
> NH
4
+
> K
+
> Na
+
> H
3
O
+
> Li
+
QFL 3201 - Qumica das guas 79
Capacidade de troca catinica (CTC)
- nmero total de stios negativamente carregados capazes de adsorver
ctions reversivelmente.
- expressa em (cmol (+) kg
-1
).
QFL 3201 - Qumica das guas 80
Capacidade de troca catinica (CTC) de solos
- Quantidade de ctions adsorvidos reversivelmente por unidade de
massa de material seco.
- medida comumente realizada em solos.
NH
4
Cl
1 mol L
-1
solo
Ca
2+
Mg
2+
K
+
Na
+
H
+
+
solo
NH
4
+
NH
4
+
NH
4
+
NH
4
+
NH
4
+
NH
4
+
NH
4
+
Massa de solo = 1,00 g, V (NH
4
Cl
aq
) = 100 mL
Ca
2+
Mg
2+
K
+
Na
+
H
+
30,3 g mL
-1
3,2 g mL
-1
2,2 g mL
-1
----
2,60 mmol L
-1
CTC = 44,3 cmol (+) kg
-1
solo
CTC (cmol (+) kg
-1
solo)
QFL 3201 - Qumica das guas 81
Capacidade de troca catinica (CTC)
CTC no afetada pelo pH: causada pela adsoro a stios
permanentemente carregados.
CTC que aumenta com o pH: stios que dependem do pH.
QFL 3201 - Qumica das guas 82
Capacidade de troca aninica (CTA)
- deve-se principalmente protonao de grupos OH na superfcie de
minerais e partculas orgnicas.
OH + H
+
OH
2
+
CTA aumenta conforme o pH diminui
QFL 3201 - Qumica das guas 83
Material CTC (cmol (+) kg
-1
)
Caolinita 3 - 15
Montmorilonita 80 - 150
Vermiculita 100 - 150
xidos hidratados de Fe ou Al 4
Feldspato 1-2
Quatzo 1-2
Matria orgnica 150 - 500
Capacidade de troca catinica (CTC)
CTC depende da estrutura cristalina.

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