Cintica Qumica

A cintica qumica, tambm conhecida como cintica de reao, uma cincia que
estuda a velocidade das reaes qumicas de processos qumicos e os fatores que as
influenciam.
Cintica qumica inclui investigaes de como diferentes condies experimentais
podem influir a velocidade de uma reao qumica e informaes de rendimento sobre
o mecanismo de reao e estados de transio, assim como a construo de modelos
matemticos que possam descrever as caractersticas de uma reao qumica.
A velocidade da reao recebe geralmente o nome de taxa de reao. A taxa de
reao est relacionada com: as concentraes dos reagentes e seu estado
particular (estado fsico, estado nascente dos gases, estado cristalino ou amorfo dos
slidos),o fato dos reagentes estarem ou no em soluo (neste caso a natureza
do solvente ir influir na velocidade da reao), a temperatura, a eletricidade, a luz,
a presso, a presena de catalisadores e dos produtos de reao.
Sua importncia muito ampla, j que se relaciona com temas como, por exemplo, a
rapidez com que um medicamento atua no organismo ou com problemas industriais,
tais como a descoberta de catalisadores para acelerar a sntese de algum novo
produto.
Em 1864, Peter Waage e Cato Guldberg tornaram-se os pioneiros no desenvolvimento
da cintica qumica pela formulao da lei de ao das massas, a qual estabelece que
a velocidade de reao proporcional a quantidade de substncias reagentes.


Taxa de Reao

A cintica qumica principia com a determinao experimental das taxas de reao das
quais as equaes cinticas de reaes qumicas (ou mais simplesmente, "lei de
velocidade ou taxa") e a constantes de velocidade so derivados. Leis de taxa
relativamente simples existem para reaes de ordem zero (no qual as taxas de
reao so independentes da concentrao), reaes de primeira ordem, e reaes de
segunda ordem, e podem ser derivado para outras.
Em reaes consecutivas a etapa de determinao de taxa muitas vezes determina a
cintica. Em reaes consecutivas de primeira ordem, uma aproximao de estado
estacionrio a lei de taxa. A energia de ativao para uma reao determinada
experimentalmente atravs da equao de Arrhenius e a equao de Eyring. Os
principais fatores que influenciam a taxa de reao incluem: o estado fsico dos
reagentes, a concentrao dos reagentes, a temperatura em que a reao ocorre, e se
ou no algum catalisador est presente na reao.





Fatores que influenciam na velocidade das reaes


Natureza dos reagentes
Dependendo de quais substncias reagem, o tempo de tais reaes varia, ou, mais
detalhadamente, a rapidez ou velocidade com que se formam ou rompem
as ligaes dependem da natureza dos reagentes. Reaes cidas, a formao
de sais, as troca inica so reaes rpidas.
Exemplos tpicos de reaes rpidas so as reaes dos explosivos, muitas vezes
ocorrendo inicialmente dentro da prpria molcula de uma nica substncia. Outro
exemplo de reaes rpidas so as oxidaes de metais nobres, que produzem xidos
extremamente resistentes e aderentes que impedem a continuidade da reao
(passivao), como com o ouro ou o cromo, presente no ao inoxidvel.
Quando a formao de ligaes covalentes toma lugar entre as molculas e quando
molculas grandes so formadas, as reaes tendem a ser muito lentas. A natureza e
fora das ligaes em molculas influenciam grandemente a taxa de sua
transformao em produtos. As reaes que envolvem menor rearranjo de ligaes
ocorrem mais rapidamente que as que envolvem maior arranjo de ligaes, como se
evidencia nas diferentes velocidades de formao de polmeros, como
o polietileno (mais rpido) e o polister (mais lento).
Temperatura
Com o aumento da temperatura, aumenta a energia cintica mdia das molculas em
um sistema e consequentemente o nmero de colises efetivas entre elas. Alimentos
na geladeira, como por exemplo, leite, ovos, carnes e etc, demoram muito mais para
estragar do que no ambiente. Isso porque as reaes qumicas feitas pelos
microorganismos decompositores so retardadas pelas baixas temperaturas.
H uma regra que foi formulada no sculo XIX pelo holands Jacobus Henricus van't
Hoff que diz que um aumento de 10 graus clsius na temperatura do sistema que ir
reagir duplica a velocidade da reao. Hoje se sabe que essa regra apresenta vrias
excees, mas ela muitas vezes til para se fazerem previses aproximadas do
comportamento da velocidade de certas reaes. Ela conhecida como Regra de
Van't Hoff.
Estado fsico
O estado fsico (slido, lquido, ou gs) de um reagente tambm um importante fator
da taxa de reao. Quando reagentes esto na mesma fase, como
em soluo aquosa, o movimento trmico os coloca rapidamente em contato.
Entretanto, quando eles esto em diferentes fases, a reao limitada a interface
entre os reagentes. A reao somente pode ocorrer na rea de contato, no caso de
um lquido ou gs, na superfcie de um lquido. Agitao vigorosa e/ou turbilhonamento
podem ser necessrios para conduzir a reao a realizar-se completamente. Isto
significa que quanto mais finamente dividido um slido ou lquido reagente , a sua
maior rea de superfcie, tornar mais rpida a reao (o que analisado mais
detalhadamente em Superfcie de contato, abaixo). Em qumica orgnica existe a
exceo que reaes homogneas (no mesmo meio e fase) podem ocorrer mais
rapidamente que reaes heterogneas.


Superfcie de contato
Se numa reao atuam reagentes em distintas fases, o aumento da superfcie de
contato entre eles aumenta a velocidade das reaes. Considerando, por exemplo,
uma reao entre uma substncia slida e uma lquida, quanto mais reduzida a p
estiver substncia slida, maior a superfcie de contacto entre as partculas de
ambas as substncias e portanto, maior a possibilidade de essas partculas colidirem
umas com as outras. Fazendo-se uma analogia, por exemplo, quando se acende
uma lareira, usa-se palha ou papel e destes acende-se as mais grossas pores
de lenha.
Exemplos claros deste tipo de influncia na velocidade de reaes o perigo que
representa em silos de farinhas e gros de cereais a combusto violenta, explosiva, de
partculas finamente divididas com o ar. Um exemplo laboratorial que apresentado
sobre este fator a reao do iodo "metlico", granulado, com o metal zinco. A reao
se processa muito mais rapidamente com o zinco em p que o zinco em lmina, aps
o acrscimo de gua sobre os reagentes.
Presena de um catalisador
Os catalisadores aumentam a velocidade de uma reao qumica, mas no participam
da formao dos produtos, sendo completamente regenerados no final. Atuam ao
promover rotas de reao com menor energia de ativao. O catalisador acelera a
reao, pois diminui a energia de ativao das molculas, mas no participa da
reao, ou seja, no ocorre nenhuma mudana nos elementos qumicos da reao, e
o catalisador continua intacto. A ao do catalisador abaixar a energia de ativao,
possibilitando um novo caminho para a reao. O abaixamento da energia de ativao
que determina o aumento da velocidade da reao.
Inibidor: uma substncia que retarda a velocidade da reao. Veneno: uma
substncia que anula o efeito de um catalisador. Catlise homognea - Catalisador e
reagentes constituem uma s fase. Catlise heterognea - Catalisador e reagentes
constituem duas ou mais fases (sistema polifsico ou mistura heterognea).
Concentrao dos reagentes
O aumento da concentrao dos reagentes promove o aumento do nmero de
colises entre as molculas. Isso faz com que a probabilidade de colises efetivas
acontecerem para a formao do complexo ativado seja maior.
Presso
Um aumento de presso em um sistema em reao implica uma diminuio em seu
volume. Desse modo, haver um numero maior de partculas reagentes por unidade
de volume (aumento na concentrao), o que possibilitar um maior nmero de
colises efetivas entre as partculas.
Notar que a presso s exerce influncia significativa na taxa de reao quando
houver ao menos uma substncia gasosa como reagente.