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Nitroso
Nitro
Azo
Azico
Estilbeno
Carotenide
Triarilmetano
Xanteno
Acridina
Quinolina
Metina
Tiazol
Azina
Oxizina
Tiazina
Sulfuroso
Antraquinona
Indigide
Ftalocianina
(Fonte: Colour Index (3
rd
Revision), The Society of Dyers and Colourists - American Association of
Textil Chemist and Colourists, 1987 in:Peres e Abraho, 1998).
Os corantes cidos, ao cromo, complexo metlico e bsicos so utilizados no
tingimento de fibras proteicas como a l e a seda, as acrlicas e as poliamdicas.
Corantes dispersos so utilizados em todas as fibras hidrofbicas, sendo praticamente
os nicos utilizados no tingimento de polister. Considerados insolveis em gua, apresentam
uma ligeira solubilidade, permitindo o tingimento por esgotamento com o auxlio de agentes
dispersantes.
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Como as fibras de polister apresentam um fraco inchamento, para tingi-las so
utilizadas mquinas pressurizadas e altas temperaturas (120 140C), ou sob presso
atmosfrica com o auxlio de "carriers" - substncias que permitem o inchamento da fibra.
Neste ponto, o corante penetra por capilaridade na fibra permanecendo nela quando esta volta
ao normal no resfriamento. Na Alemanha, o uso de "carriers" (orto-fenilfenol) no mais
usado em tingimentos de polister, exceto no caso de mistura de l-polister, sendo utilizado
apenas o tingimento a alta temperatura (Aguiar e Schnberger, 1995 - a).
As fibras celulsicas possuem a maior gama de corantes disponveis:
Corantes diretos ou substantivos: apresentam grande afinidade com o algodo e
fibras celulsicas em geral. So solveis em gua e ligam-se s fibras por ligaes de Van der
Waals. Devido a alta solubilidade, so normalmente aplicados na presena de um eletrlito
(cloreto de sdio ou sulfato de sdio) que aumentam a fora inica do meio, facilitando a
aproximao das molculas de corante com a fibra.
O tingimento deve comear a frio, sem eletrlito, aquecendo gradualmente e
adicionando o eletrlito posteriormente. A temperatura de mxima afinidade varia de corante
para corante, diminuindo a afinidade com o aumento da temperatura.
Ao ser imerso o material fibroso numa soluo de corante direto, as partculas de
corante se adsorvem na superfcie externa, difundindo pelos canais capilares formados pelo
espaamento das fibras. A adsoro continua at o equilbrio entre o corante em soluo e a
da fibra, que caracteriza a completa penetrao do corante dentro do material fibroso.
O processo de tingimento utilizado por esgotamento. Processos por impregnao
so menos freqentes devido a elevada afinidade desses corantes.
Os corantes diretos so baratos e de fcil aplicao. Apresentam razovel solidez
luz e medocre solidez lavagem. Para melhorar a solidez podem ser realizados alguns ps-
tratamentos de fixao, onerando o produto final. Os tratamentos so:
- Lavar em gua dura aps tingir h formao de sais de clcio ou magnsio do
corante, que so insolveis.
- Formao de complexo metlico atravs de um tratamento com um sal de cobre
(sulfato de cobre) a 1% sobre o peso do artigo em meio cido por meia hora a
50C. Este tratamento tambm pode ser feito com um composto de cromo.
- Tratamento com produtos base de formaldedo que permite a reao de
reticulao entre as molculas de corante.
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- Tratamento com produto catinico como o corante tem um carter aninico,
forma-se um complexo.
Corantes Azicos So obtidos sinteticamente nas fibras no momento do
tingimento. Primeiramente impregna-se o tecido com o naftol, composto aromtico insolvel
em gua, mas solvel em hidrxido de sdio formando naftalato de sdio, que reage com a
celulose. Retira-se o excesso de umidade e trata-se com uma base diazotada estabilizada ou
formada atravs de uma base insolvel em gua, mas solubilizada atravs do nitrito de sdio e
cido clordrico. Faz-se ento a montagem da base sobre o material txtil naftalado. Esta
ligao do naftol com a base denominada copulao e se d a frio em pH variando de 4 a 8.
fundamental eliminar todo o corante azico insolvel que se formou no exterior
das fibras. Trata-se ento com bissulfito de sdio em meio cido, seguido de ensaboamento
inicialmente a 60C e depois ebulio, em meio alcalino.
A solidez tima lavagem e frico, mas satisfatria luz.
Corantes cuba So insolveis em gua, mas atravs da reduo com hidrossulfito
de sdio, em meio alcalino, transformam-se em leuco derivados substncia solvel e que
tm afinidade com a fibra celulsica. Esta substncia apresenta uma tonalidade mais clara que
o corante original, mas por oxidao que pode ocorrer lentamente ao ar ou rapidamente com
um oxidante (normalmente perxido de hidrognio), regenera-se o corante cuba, insolvel,
que fica retido no interior da fibra.
Aps o tingimento, faz-se um enxge com gua fria e a oxidao. Faz-se em
seguida um novo enxge e ensaboamento ebulio com um detergente e carbonato de
clcio para eliminar o corante insolvel que ficou no exterior da fibra e reordenar as
molculas do corante no interior da fibra. nesta etapa que se produz a verdadeira tonalidade.
Para finalizar, novos enxges com gua quente e fria.
Os corantes cuba so os mais antigos e os que apresentam o maior ndice de solidez
em geral. O corante mais conhecido nesta classe o ndigo.
O tingimento normalmente feito por impregnao.
Corantes ao enxofre apresentam o enxofre na forma dissulfdrica. So insolveis
em gua e aplicados aps terem sido reduzidos com hidrossulfito de sdio. Aps a montagem
so oxidados, normalmente com dicromato de potssio, convertendo-se em corantes
insolveis originais. Estes corantes so freqentemente utilizados para tonalidades escuras
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como castanho, azul marinho ou preto, em que h necessidade de grandes concentaes de
corantes, devido ao seu baixo custo. Mas a solidez inferior a dos corantes cuba.
importante salientar que existe uma tendncia mundial a no mais se usar corantes
ao enxofre. Eles esto sendo substitudos pelos sulfurosos ecolgicos livres ou pobres em
sulfetos que so reduzidos por hidrocarbonetos como a glicose e oxidados por perxido de
hidrognio (Aguiar e Schnberger, 1995 - a; Alcntara e Daltin, 1996; CEPIS, 1999).
Corantes reativos So solveis em gua e reagem com fibras celulsicas, l ou
seda, formando uma ligao covalente. a mais importante classe de corantes utilizados
atualmente. Apresentam solidez superior maioria dos corantes e permitem a obteno de
todos os tons, inclusive os mais brilhantes.
A reao do corante com a celulose d-se em meio alcalino. Nessas condies,
tambm ocorre a reao entre o corante e a prpria gua, formando-se o corante hidrolisado
que, tendo perdido o grupo reativo, comporta-se como um corante direto, conduzindo a uma
fraca solidez. Por isso o agente alcalino no deve ser introduzido na fase inicial do
tingimento; s aps o corante ter penetrado na fibra, em presena de um eletrlito como o
sulfato de sdio, que se adiciona o agente alcalino.
Um exemplo de corante reativo a linha remazol da Hoechst, que apresenta um
grupo sulfato etilsulfnico na estrutura e, em presena de lcali, se transforma em um grupo
vinilsulfnico:
Stio cromforo SO
2
-CH
2
-CH
2
-OSO
3
Na
OH
Stio cromforo SO
2
-CH=CH-OSO
3
Na +H
2
O (1)
O grupo sulfato aumenta a solubilidade do corante em gua e o grupo vinilsulfnico
responsvel pelo aumento de afinidade do corante com a fibra.
Em presena de excesso de lcali e temperatura elevada (95C), o grupamento
vinilsulfnico reage com os grupos hidroxila livres da celulose, formando uma ligao ter
que proporciona a alta estabilidade de cor no tecido tingido ou estampado com corantes
reativos.
Stio cromforo SO
2
CH=CHOSO
3
Na + HO celulose
Stio cromforo SO
2
CH
2
CH
2
O celulose + NaHSO
4
(2)
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II.1.3.2.2 Pigmentos
Os pigmentos diferem dos corantes por no apresentarem afinidade fsica ou qumica
com as fibras. O tingimento com pigmentos deve ser acrescido de ligantes, que so polmeros
que aderem os pigmentos s fibras.
Embora possam ser utilizados em qualquer fibra, em tinturaria so utilizados apenas
em algodo e mistura com o polister. Ainda assim, so pouco utilizados devido a problemas
de toque e de solidez frico.
II.1.3.2.3 - Processo de tingimento
Em geral, o processo de tingimento compreende trs fases: montagem, fixao e
tratamento final.
A montagem a fase em que o corante transferido da soluo para a superfcie da
fibra, podendo ser feita por esgotamento ou impregnao.
No processo de esgotamento o tecido fica longo tempo em contato com o banho de
tingimento e a relao de banho alta - at 1:30, ou seja, 30 litros de gua por kg de tecido -
(CEPIS, 1999). A soluo de corante entra em contato com o tecido, que tem sua tenso
superficial reduzida por tensoativos, e dependendo da afinidade com a fibra, reage ou se liga a
esta de outra forma.
No processo de impregnao, o corante forado a entrar em contato com a fibra
atravs de uma fora mecnica: o tecido prensado por dois rolos (foulard) aps ter entrado
em contato com um banho de corante. Ento ele enrolado e coberto para a complementao
da reao (pad-batch). Nesta etapa, uma umectao homognea do material txtil muito
importante para se obter um tingimento uniforme porque nos primeiros minutos de tingimento
a velocidade de montagem do corante muito alta devido alta concentrao do corante no
banho e baixa ocupao dos stios reativos da molcula da fibra.
A fixao pode ocorrer pela reao entre o corante e o tecido, pela montagem do
corante insolvel na forma solubilizada ou pela alterao da fibra de um estado dilatado para
um mais fechado (fixao por impedimento fsico).
A ltima etapa o tratamento final que consiste numa lavagem a quente com
detergentes para retirar o excesso de corantes, seguido pelo enxge em banhos correntes. Isto
evita que o corante que no se fixou fibra venha a se soltar no momento em que o tecido
fique umedecido novamente, que pode ser pelo suor ou pela lavagem, manchando outras
roupas no mesmo banho.
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O alto grau de adsoro funo de vrios fatores como tempo, temperatura, pH e
auxiliares qumicos. Entre os auxiliares qumicos, os tensoativos tm especial importncia.
Podem vir misturados ao corante na forma lquida para facilitar a disperso do corante
insolvel, ou serem usados para homogenizar, apressar a umectao, etc. A tabela 6 mostra
uma lista dos produtos auxiliares de tingimento mais utilizados.
TABELA 6 Aditivos utilizados no processo de tingimento
PRODUTO FUNO BASE QUMICA
UMECTANTES
Homogeniza e acelera a
hidrofilidade do tecido evitando
diferentes tempos de contato de
regies de fibras com a soluo de
corante, provocando manchas
Nonilfenol etoxilado
cidos graxos etoxilados
ANTIESPUMANTES
Evita o transbordamento do banho
de corante pela formao de espuma
em mquinas de alta agitao.
Emulses de silicone
Hidrocarbonetos alifticos
UMECTANTES DE BAIXA
ESPUMA
Evita a formao de espuma sem a
necessidade de antiespumantes
lcool graxo etoxilado
e propoxilado
SEQESTRANTES
Evita que altos teores de metais na
gua precipitem os corantes ou
manchem os tecidos
Acrilatos
cido ctrico
EDTA
AJ USTADORES DE pH
Ajusta o pH da soluo para que
ocorra a reao fibra/corante
Carbonatos (barrilha)
Hidrxido de sdio
cido Actico
cido sulfrico
ELETRLITOS
Aumenta a fora inica do meio
facilitando a montagem do corante e
diminui a quantidade de corante
perdido na soluo aps o
tingimento
Cloreto de sdio
Sulfato de sdio
RETARDAMENTO DE
MONTAGEM OU
IGUALIZANTE
Evita o tingimento muito rpido das
partes mais expostas do tecido, para
que com agitao, haja
uniformidade no tingimento.
teres poligliclicos
Naftaleno sulfonato de sdio
Cloreto de Sdio
Sulfato de sdio
DISPERSANTES Usados para dispersar corantes no
solveis em gua
Tensoativos em geral
INSOLUBILIZANTES DE
CORANTES
Fazem com que o corante
solubilizado se torne novamente
insolvel por oxidao
Perxido de Hidrognio
Nitrito de Sdio
REMOVEDORES DE
CORANTES NO FIXADOS;
SOLUBILIZANTES
Eliminam os corantes no fixados s
fibras atravs da solubilizao
destes, evitando a formao de
manchas por lavagens
Hidrossulfito de Sdio
Sulfeto de Sdio
CARRIERS
Facilitam o transporte do corante
fibra aumentando a absoro por
inchamento
Organoclorados
(Fonte: Alcntara e Daltin, 1995; Peres e Abraho, 1998)
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II.1.3.3 - Estamparia
A estamparia difere do tingimento por produzir no material txtil cores ou desenhos
localizados. uma das mais exigentes tcnicas txteis e a que mais se aproxima da arte.
Normalmente os motivos estampados repetem-se regularmente em intervalos
regulares sendo que cada cor deve ser estampada separadamente. Normalmente so utilizadas
de 1 a 6 cores, podendo chegar a 20 em artigos de luxo.
Para estampar um tecido, necessrio antes de tudo ter passado pelo pr-tratamento.
Segue-se ento as etapas de estamparia:
II.1.3.3.1 - Preparao da pasta de estampar
A pasta deve ter uma alta viscosidade para que os desenhos no se alastrem. Para
isso deve conter um espessante, bem como o corante e uma srie de produtos auxiliares
necessrios sua fixao.
II.1.3.3.2 - Estampagem
A estampagem pode ocorrer por:
a) Screen printing ou estamparia com tela
Consiste na aplicao de um padro ou desenho em um tecido por passagem da pasta
atravs de orifcios de uma tela. Esta superfcie perfurada pode ser uma placa de metal ou
tecido em que os orifcios so os espaos deixados pelo cruzamento da trama com o urdume
do tecido.
As telas so produzidas com fios de monofilamento de nylon ou polister para
facilitar a lavagem e reter a menor quantidade de pasta. Estes tecidos alm do baixo custo,
proporcionam boa resistncia e possibilidade de variar a espessura do fio da tela. Ela deve ser
estendida em um bastidor de madeira e algumas reas em que a pasta no deve ser aplicada
so vedadas pela pintura da tela com substncias que fechem seus orifcios. A pasta de
estampar deve ser viscosa e espalhada sobre a tela com um rodo. A presso faz com que a
pasta passe pela tela atravs dos orifcios desimpedidos, colorindo o tecido nas regies
desejadas. Como cada tela s pode estampar a rea de tecido de determinada cor, so
necessrias tantas telas quantas forem as cores definidas no desenho.
Este processo utilizado principalmente para estampar camisetas, e tem uma
dependncia muito grande da forma como o operador o realiza, pois esto envolvidas a
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velocidade da passagem do rolo, inclinao do rodo, presso exercida, viscosidade da pasta,
etc, dificultando a reprodutividade do processo.
A estamparia com tela ao ser automatizada tinha as telas fixas em suas posies e o
tecido corria por um tapete de borracha entre cada uma das cores aplicadas. Este processo foi
substitudo posteriormente pela estamparia rotativa.
b) Estamparia rotativa (Roller printing)
o processo mais usado para estampar tecido em grande quantidade, com rapidez e
qualidade. Neste caso, a tela substituda por um cilindro formado por uma folha de cobre
microperfurada. O cilindro gravado como uma tela normal e fixado na mesa de estamparia
sobre o tecido em movimento, proporcionando sua rotao. Tambm aqui so necessrios
tantos cilindros quanto as cores utilizadas na estampagem.
No interior do cilindro, em seu eixo, h um tubo perfurado, por onde a pasta de
estamparia bombeada. A pasta forada a passar pelos orifcios por um sistema de rodos de
presso fixa ou por um sistema de cilindros metlicos atrados eletromagneticamente.
Existem muitas variveis de processo que devem ser ajustadas para se obter uma
estampagem com qualidade como a velocidade de estampagem, presso do rodo/cilindro de
metal, ngulo do rodo, dimetro do cilindro de metal, dimetro dos orifcio do cilindro de
cobre, viscosidade da pasta, reologia da pasta, tipo de tecido, tipo de formulao da pasta, etc.
Quanto as pastas, suas caractersticas reolgicas so fundamentais para o bom
funcionamento da estamparia. Apresentam um comportamento pseudo-plstico onde sua
viscosidade diminui com o aumento da taxa de cisalhamento. A penetrao no tecido
fundamental para que a colorao no acontea apenas nas fibras superficiais pois quanto
maior o contato da pasta com o tecido, maior a resistncia da estampa.
Para o processo de estampagem so necessrios vrios aditivos qumicos. A tabela 7
apresenta uma relao destes produtos.
II.1.3.3.3 Secagem
Logo aps a deposio da pasta sobre o tecido, necessrio proceder a secagem para
evitar o alastramento da pasta. Isto torna possvel o armazenamento antes da fixao do
corante.
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II.1.3.3.4 Fixao
A fixao pode ser feita por calor seco, vaporizao ou por tratamento mido. Nesta
etapa o corante penetra no interior da fibra para ento se fixar.
TABELA 7 Aditivos qumicos utilizados no processo de estampagem
PRODUTO FUNO BASE QUMICA
ESPESSANTE Concede caractersticas reolgicas e
viscosidade pasta impedindo a
migrao para outras regies.
Alginato;
Carboximetilcelulose;
Polmeros acrlicos;
Hidroxietilcelulose.
CORANTE OU PIGMENTO Conferem cor ao tecido estampado Vrias.
DISPERSANTE Dispersam pigmentos ou corantes
insolveis na pasta
Nonilfenol etoxilado.
LIGANTE Proporciona a adesividade dos
pigmentos (que no tm afinidade
com a fibra) por polimerizao.
Polmeros estireno-butadieno.
AGENTE HIGROSCPIO Permite pasta ter um mnimo de
umidade durante a termofixao,
para que o corante tenha um
carrier da tinta para a fibra
Uria.
AJ USTADOR DE pH Permite o pH ideal de reao do
corante com a fibra ou para
polimerizao do ligante na
estampagem com pigmentos
Carbonato de sdio;
Hidrxido de amnio;
Trietanolamina.
ANTIESPUMANTE Evita a formao de espuma e
bolhas na preparao da tinta e na
estampagem
Emulses de silicones;
Hidrocarbonetos alifticos.
AMACIANTES Melhora o toque final de estampas
feitas com pigmentos
Emulses de silicones.
(Fonte: Alcntara e Daltin, 1996)
II.1.3.3.5 Tratamentos posteriores
So necessrias lavagens para eliminar os produtos utilizados na preparao da pasta
e o corante que no se fixou (com exceo aos pigmentos).
II.1.3.4 Acabamento final
A finalidade do acabamento final dos materiais txteis conferir-lhes qualidades
especiais como o toque, resistncia ao uso, impermeabilizao, etc. Para obter o resultado
esperado so aplicadas resinas insolveis, ou no, para:
Aumentar o brilho, tornando a superfcie mais lisa tipo cetim. Para isso so utilizados
cidos graxos ou ceras;
Aumentar a resistncia ao desgaste e ao esgaramento atravs da aplicao de uma
resina polimrica como os acrilatos que no so solveis e que prendem as fibras unidas;
Evitar ataque microbiolgico utilizando um antibactericida a base de formol;
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Conferir estabilidade dimensional para fibras sintticas e l costuma-se proceder a
fixao prvia, que um tratamento sob presso a elevadas temperaturas com ar, gua ou
vapor saturado para proporcionar maior estabilidade dimensional, evitando esgaramento,
melhor resistncia ao enrugamento e amarrotamento, menor absoro de umidade e toque
mais apropriado.
Impermeabilizao;
Aplicao de amaciantes normalmente sais quaternrios de amnio, silicones ou
polietilenos que carregam as fibras fazendo-as repelirem-se, e cidos graxos slidos para
darem o toque liso;
Antiestticos para tecidos sintticos;
Encorpantes para dar a aparncia de um tecido mais grosso so usados engomantes
como amido ou lcool polivinlico;
Aplicao de anti-mofo para evitar o apodrecimento do tecido estocado por longo
tempo.
II.2 - Caracterizao do efluente txtil
O conhecimento da natureza de um efluente essencial para o desenvolvimento do
projeto e da operao de uma planta de tratamento. Alm disso, deve estar de acordo com os
limites permitidos pela legislao ambiental vigente.
II.2.1 Parmetros encontrados em efluentes txteis
Como ficou evidenciado na seo anterior, (II.1), a extrema diversidade de
processos, matrias-primas, produtos auxiliares, tcnicas e equipamentos utilizados na
indstria txtil, fazem com que os despejos variem enormemente.
A figura 1 apresenta um fluxograma do processamento de tecidos de algodo e
sintticos com a caracterizao do efluente gerado em cada processo.
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Onde: (a) DBO alta, muitos slidos e pH de neutro a alcalino; (b) e (c) pH neutro, tamperatura, DBO e teor de
slidos totais elevados; (d) temperatura elevada e altos teores de DBO, alcalinidade e teor de slidos
totais; (e) DBO elevada, pH alcalino e muitos slidos; (f) DBO baixa, pH fortemente alcalino e poucos
slidos; (g) pH neutro a alcalino, muitos slidos, e alta DBO; (h) elevada DBO, pH alcalino; (i) elevada
DBO e pH alcalino; (j) DBO, slidos e pH alcalino. (Fonte: Braile e Cavalcanti, 1993 e Wesley, 1977)
FIGURA 1 Despejos provenientes do processamento de tecidos de algodo e sintticos.
Braile e Cavalcanti, 1993, caracterizaram os despejos de acordo com o tipo de
processamento utilizado para o algodo, conforme vemos na tabela 8.
Braile e Cavalcanti, 1993, tambm apresentam os resduos provenientes da
composio dos despejos das vrias sees como sendo predominantemente dos seguintes
compostos:
- orgnicos: amido, dextrinas, gomas glucose, graxas, pectina, lcoois, cido
actico, sabes e detergentes;
- inorgnicos: hidrxido de sdio, carbonato, sulfato e cloreto.
gua Efluentes (a)
gua Efluentes (b)
gua
gua Efluentes (d)
gua Efluentes (e)
gua Efluentes (f)
gua Efluentes (g)
Efluentes (h)
gua Efluentes (i)
gua Efluentes (j)
Matria-prima em fardos
Fiao
Tingimento de fios
Engomagem
Tecelagem e chamuscagem
Desengomagem e lavagem
Purga e lavagem
W.C. Lavagens e limpezas
Efluentes (c)
Acabamento
Tecidos acabados
Alvejamento e lavagem
Mercerizao
Secagem
Estamparia / lavagem Tinturaria / lavagem
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TABELA 8 Caractersticas dos despejos do processamento de algodo
Alcalinidade mg/L Despejos pH
Total CO
3
--
HCO
3
-
OH
-
DBO mg/l ST mg/L
Engomadeira
Forte 9,2 1 040 248 800 0 37 700 76 976
Diretamente da mquina 8,9 660 0 660 0 36 000 77 247
Fraco 7,2 34 0 34 0 1 800 4 078
Desengomagem
Goma de amido 7,2 202 0 202 0 5 130 23 000
Purga
Tanque sob presso 13,1 20 340 1 860 0 18 480 1 840 26 740
Tanque aberto:
Primeira fervura
10,0
10 000
7 800
2 200
0
3 750
19 642
Segunda fervura 9,8 7 400 5 800 1 600 0 2 280 16 064
Refervedor contnuo 13,1 20 400 6 600 0 13 800 5 800 39 605
Lavagem a quente 11,8 265 90 175 0 63 366
Alvejamento
Cloro 9,5 290 90 200 0 119 2 310
Perxido 9,6 1 265 560 705 0 1 200 9 040
Mercerizao
Direto 12,1 9 282 275 0 9 007 15 10 398
Lavagem 9,6 125 110 0 15 52 541
Tingimento
Anilina preta 38 0 38 0 40 831
Bsico 6,3 65 0 65 0 167 628
Desenvolvimento 6,9 200 8 140
Direto 7,5 81 0 81 0 337 9 400
ndigo lavagem alcalina 11,9 2 700 1 910 790 0 2 080 5 834
Lavagem ndigo 11,25 2 200 1 400 800 0 928 1 132
Naftol 9,5 1 310 1 084 0 226 108 8 475
Banho contendo enxofre 10,5 4 200 3 600 600 0 3 000 36 980
cuba 9,6 714 660 0 54 129 1 770
Lavagem sala de corantes 9,0 193 0 193 0 133 2 880
Acabamento
Forte (da mquina) 8,8 490 65 425 0 13 600 41 646
Fraco (lavagem) 7,1 37 0 37 0 680 2 050
(Fonte: Braile e Cavalcanti, 1993)
O volume do despejo muito grande. De acordo com Braile e Cavalcanti, 1993, para
1000 m de tecido processado por dia podem ser obtidos at 6800 m
3
de despejo. A tabela 9
apresenta o volume de despejo obtido nas diferentes etapas de produo.
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TABELA 9 Volume dos despejos provenientes de uma indstria de tecidos de raiom-viscose,
algodo, polister-algodo e de polister-nylon
Origem dos despejos Volume em m
3
/dia
Tingimento de fios 80
Engomagem 4
Desengomagem e lavagem 864
Purga e lavagem 1 200
Alvejamento e lavagem 1 728
Mercerizao e lavagem 1 037
Estamparia 549
Tinturaria 37
Lavagem (ensaboadeira) 1 350
Vaporizao 5
Total 6 854
(Fonte: Braile e Cavalcanti, 1993)
Pode-se afirmar que a carga poluidora do efluente txtil seja basicamente de natureza
orgnica. Indstrias que utilizam pigmentos em processos de tingimento e estamparia podem
apresentar tambm carga inorgnica. De acordo com o levantamento da CETESB nas guas da
regio metropolitana de So Paulo, 2,9% da carga inorgnica dos despejos (considerada como
o produto da vazo do despejo pela concentrao de metais pesados e dos ons cianeto e
fluoreto) e 11,4% da carga orgnica (determinada pelo produto da vazo pela concentrao da
matria orgnica expressa em DBO
5
a 20C provm da indstria txtil. A pesquisa considerou
1250 indstrias prioritrias, das quais 12,8% eram txteis (Nieto, 1993).
Estudos realizados na Alemanha entre as indstrias txteis de Baden Wurttemberg,
encontraram como mdia do efluente DQO de 1700 mg O
2
/l e DBO de 550 mg O
2
/l (valores
trs vezes superior ao proveniente de guas residurias comuns). A principal fonte desta carga
contaminante provm do pr-tratamento, mais precisamente das operaes de desengomagem
e purga (Sanin, 1997).
A tabela 10 ilustra os diferentes nveis da carga contaminante de alguns processos
txteis de algodo e polister e a tabela 11 apresenta um comparativo percentual destes
processos no beneficiamento do algodo.
Durante o pr-tratamento, so eliminadas no apenas as substncias adicionadas ao
algodo nas etapas de tecelagem, como tambm substncias inerentes ao prprio algodo. As
figuras 2 e 3 mostram a enorme diferena entre as concentraes destas substncias.
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TABELA 10 - Cargas poluidoras dos processos de beneficiamento txtil
Fibra Processo pH DBO (mg/L) ST (mg/L) gua (L/kg)
Engomagem 7,0 9,5 620 2 500 8 500 22 600 0,5 7,84
Desengomagem - 1 700 5 200 16 000 32 000 2,5 9,17
Purga 10 13,0 680 2 900 7 600 17 400 2,59 14,18
Limpeza - 50 110 - 19,18 42,53
Alvejamento 8,5 9,6 90 1 700 2 300 14 400 2,5 124,26
Mercerizao 5,5 9,5 45 65 600 1 900 232,7 308,2
Tingimento:
Anilina preta
-
40 55
600 1 200
125,1 191,8
Bsico 6,0 7,5 100 200 500 800 150,1 300,2
Desenvolvimento da cor 5,0 10 75 200 2 900 8 200 142,2 208,5
Direto 6,5 7,6 220 600 2 200 14 000 14,18 53,4
ndigo 5,0 10 90 1 700 1 100 9 500 5,0 50,0
Naftol 5,0 10 15 675 4 500 10 700 19,2 140,1
Enxofre 8,0 10 11 1 800 4 200 14 100 24,2 213,5
Algodo
cuba 5,0 10 125 1 500 1 700 7 400 8,34 166,8
Purga - 500 800 - 25 40
Tingimento - 480 27000 - 17 30 Polister
Purga final - 650 - 17 30
(Fonte: Peres e Abraho, 1998 e Braile e Cavalvanti, 1993)
TABELA 11 Caractersticas das descargas algodoeiras para tecido plano (%).
Processo % do volume total DBO sobre o total Slidos totais Alcalinida
de total
Engomagem e
desengomagem
16% 53% 36% 6%
Purga e mercerizao 19% 37% 43% 60%
Tinturaria, lavagem,
alvejamento e
acabamento
65%
10%
21%
34%
(Fonte: Wesley, 1977)
Para tecidos planos de algodo, por exemplo, cerca de 50% da carga contaminante
expressa em DQO produzida ao se eliminar gomas; 40% so impurezas naturais, eliminadas
pelos processos de purga e alvejamento e os restantes 10% provm dos produtos qumicos
usados nas diferentes etapas e eliminados com as lavagens (Sanin, 1997). A figura 4 apresenta
um comparativo entre os tecidos planos de algodo, de malha e de microfibras e as respectivas
substncias eliminadas em cada caso expressas como DQO.
De modo geral, pode-se identificar os principais contaminantes como sendo os
agentes de engomagem e os tensoativos, presentes em praticamente todas as etapas do
processamento txtil. J untos perfazem mais de 75% do potencial poluidor da indstria txtil,
de acordo com a tabela 12 (Silva Filho, 1994).
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(Fonte: Sanin, 1997)
FIGURA 2 - DQO em mg de oxignio/kg de algodo (em milhes)
FIGURA 3 - Concentrao em g/kg de algodo
(Fonte: Sanin, 1997)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
Impurezas do algodo
Gomas de amido
Gomas sintticas
Parafinas, leos minerais
Graxas esterificadas
Tensoativos
Estabilizadores de perxido
Seqestrantes
Lubrificantes antiestticos
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
Impurezas do algodo
Gomas de amido
Gomas sintticas
Parafinas, leos minerais
Graxas esterificadas
Tensoativos
Estabilizadores de perxido
Seqestrantes
Lubrificantes antiestticos
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(Fonte: Sanin, 1997)
FIGURA 4 - Teor de DQO (%)
TABELA 12 Carga das guas residuais das indstrias txteis
Grupo de produto % sobre a DQO total
Agentes de engomagem 57%
Umectantes e detergentes 18%
Auxiliares de tingimento 7%
cidos orgnicos 7%
Preparao da fiao 5%
Redutores 3%
Corantes/branqueadores ticos 1%
Outros 2%
(Fonte: Silva Filho, 1994)
31
37
29
15
50
34
10
30
50
11
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55
5% de produtos auxiliares
15% de gomas sintticas
3 - 5% de ceras e graxas
Tecidos de microfibra
1,5% de produtos auxiliares
8% de impurezas do algodo
2% de ceras e graxas
Malha de algodo
1,5% de produtos auxiliares
8% de impurezas do algodo
12% de goma de amido
1% de ceras e graxas
Tecidos planos de algodo
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Entre os agentes de engomagem tambm h uma grande variao da carga
poluidora (Sanin, 1997). Isto evidenciado na tabela 13, que mostra a carga poluidora
DBO, DQO e biodegradabilidade de diferentes produtos utilizados na engomagem.
TABELA 13 Carga poluidora das gomas mais utilizadas
Anlise em frasco fechado (GF) Tipo DQO
mg O
2
/g DBO
30
mg O
2
/g
% degradao Biodegradabi-
lidade
AMIDO
Hidroxipropilo 980 930 95 Sim
Carboximetilo 890 670 75 Sim
CMC 900 225 25 No
POLIACRILATOS 1300 130 10 No
PVA viscosidade
mdia e parcial-
mente hidrolisado
1700
-
-
-
(Fonte: Sanin, 1997)
Observao: O PVA autenticamente biodegradvel, sempre e quando se disponha
de uma adaptao prvia dos microrganismos (Sanin, 1997).
Quanto aos detergentes, os mais usados so os do tipo ABS (alquil benzeno
sulfonatos), nos quais as molculas se caracterizam por ligaes qumicas do tipo sulfnico,
em que o enxofre se acha diretamente ligado a um carbono da cadeia orgnica, altamente
resistente ao qumica ou biolgica. Mesmo os detergentes biodegradveis apresentam o
inconveniente de possurem fsforo na sua composio, o que favorece o processo de
eutrofizao (Duzzi, 1991).
Devido a sua no biodegradabilidade ou toxicidade, muitas substncias utilizadas
no processamento txtil acarretam em altos valores de DQO e problemas em sistemas de
tratamento de efluentes biolgicos (Peres e Abraho, 1998).
A tabela 14 apresenta a listagem de algumas substncias recalcitrantes utilizadas
nas diferentes etapas do beneficiamento txtil e a tabela 15 traz uma classificao de acordo
com a biodegradabilidade dos poluentes.
No pr-tratamento, apesar da elevada carga orgnica, a caracterizao mais
simples em funo do pequeno nmero de produtos utilizados. Quanto ao tingimento, a
identificao e caracterizao dos efluentes mais complicada devido a diversidade, tanto
dos processos de tingimento quanto da qumica dos corantes.
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Os corantes residuais ligados aos auxiliares qumicos orgnicos e inorgnicos so
responsveis pela cor, slidos dissolvidos e valores altos de DQO e DBO nos efluentes.
Assim, a caracterizao destes efluentes depende tambm do corante utilizado, da fibra e do
mtodo de tingimento.
TABELA 14 Substncias recalcitrantes presentes nos efluentes txteis de acordo com as
principais etapas do beneficiamento
Etapas de beneficiamento Produtos utilizados
Produtos sintticos de engomagem (carboximetil celulose, lcool
polivinlico, poliacrilato, polister)
Sub-produtos em detergentes base de alquilbenzenosulfonatos lineares
Poliglicol / propilenoglicol em produtos de preparao para a texturizao
Pr-tratamento
Policarboxilatos
Poliacrilatos de baixo peso molecular
Fosfonatos Pr-tratamento e tingimento
Etilenodiaminatetraacetato (EDTA) / dietilenotriaminapentaacetato
DTPA)
Corantes
Produtos da condensao do cido -naftalenosulfnico e formaldedo e
tambm ligninosulfonatos como dispersantes, basicamente em corantes
cuba e dispersos
Tingimento
N-alquilftalimida, derivados de metilnaftaleno, derivados de o-fenil em
aceleradores de tingimento (Carriers)
Corantes
m-nitrobenzenosulfonato e a correspondente amina Estamparia
Aminas aromticas com grupos de cidos sulfnicos provenientes da
decomposio redutiva de corantes azicos em estamparia por corroso
Acabamentos finais Produtos para acabamento nobre com grupos de N-hidroximetilas ou N-
metoximetilas, por exemplo, 2 (hidroximetil) - dihidroxietiluria
(Fonte: Aguiar e Schnberger, 1995 - b)
Lucca Neto, 1995, relata que a maioria dos corantes no considerada txica por
ingesto. A toxidade oral maior que 5000 mg/kg, ou seja, um adulto mdio deveria ingerir
de 1 a 1,5 kg de corante para que este tivesse efeito letal. Com raras excees e em altos
nveis de exposio, podem ser txicos aos peixes.
Luca Neto tambm afirma que a maioria dos corantes no so bioacumulativos em
sistemas naturais ou em tecidos dos organismos. Contudo, alguns corantes que entram no
corpo humano podem ser metabolizados transformando-se em agentes cancergenos, de acordo
com estudos do Instituto Nacional do Cncer, EPA e ETAD (Ecological and Toxicological
Association of Dyes and Organic Pigments Manufacturers). Entre estes corantes esto o Direct
Blue 1, Vat Yellow 4, Direct Black 38, Direct Brown 95, Acid Yellow 114 e Direct Blue 15.
Os eletrlitos, cidos e lcalis usados no tingimento contribuem para os teores de
slidos totais, sendo baixos os nveis de SST e de moderados a altos os nveis de SDT. Isto
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bastante evidenciado em tingimentos com corantes reativos, onde so utilizadas altas
concentraes de sais e pH entre 12 e 12,5.
TABELA 15 Lista de poluentes txteis
Processo/fibra Substncias inorgnicas Substncias orgnicas (biodegradabilidade)
Desengomagem
Algodo
Na
+
Ca
++
NH
4
+
SO
4
--
Cl
-
Carboximetil celulose (VB); Enzimas (A); Gorduras
(VB); Hemiceluloses (A); Amidos modificados (B);
Surfactantes no inicos (A); leos (VB); Amido (B);
Ceras (VB)
Sintticos
Na
+
NH
4
+
CO
3
--
PO
4
--
Carboximetil celulose (VB); Enzimas (A); Gorduras
(VB); Gelatina (A); leos (VB); Gomas polimricas
(NB); lcool polivinlico (A); Amido (B); Ceras (VB).
Purga
Algodo
Na
+
CO
3
--
PO
4
--
Surfactantes aninicos (A); Ceras do Algodo (VB);
Gorduras (VB); Glicerina (B); Hemiceluloses (A);
Surfactantes no-inicos (A); Matrias ppticas (A);
Gomas (A); Sabes (A); Amido (B).
Sintticos
Na
+
CO
3
--
PO
4
--
Surfactantes aninicos (A); Agentes antiestticos (NB);
Gorduras (VB); Surfactantes no inicos (A); leos
(VB); Gomas (B); Sabes (A); Ceras (VB).
Alvejamento
Algodo
Na
+
NH
4
+
ClO
-
Cl
-
O
2
--
F
-
SiO
3
--
Formiato (B)
Sintticos
SiO
3
--
PO
4
--
F
-
Formiato (B)
Mercerizao
Algodo
Na
+
CO
3
--
Surfactantes aninicos (A); Cresis (A); Ciclohexanol (A)
Tingimento
Algodo
Na
+
Cr
+++
Cu
++
Sb
+++
K
+
NH
4
+
Cl
-
CO
3
--
CO
4
--
F
-
NO
2
-
O
2
--
SO
3
--
SO
4
--
S
2
O
3
--
S
--
Naftol (A); Acetato (B); Amidas de cido naftlico (B);
Agentes dispersantes aninicos (A); Surfactantes
aninicos (A); Agentes de fixao catinicos (NB);
Cloroaminas (VB); Formaldedo (A); Nitroaminas (VB);
Corantes residuais (NB); Sabes (A); leos solveis
(VB); leos sulfatados (A); cido tnico (A); Tartarato
(B); Uria (B).
Polister
Na
+
NH
4
+
S
4
O
6
--
ClO
-
NO
3
-
Cl
-
SO
3
--
Acetato (B); Surfactantes aninicos (A);Agentes
antiestticos (NB); Dispersantes (A);Carriers (VB);
EDTA (NB); leos minerais (VB); Surfactantes no-
inicos (A); Corantes residuais (NB); Sabes (A);
Solventes (A).
B = biodegradvel; A = biodegradvel aps aclimatao; VB = vagarosamente biodegradvel; NB = no
biodegradvel. (Fonte: OECD, "Emission Control in the Textile Industry". Organization for
Economic Co-operation and Development, Paris, 1981 - in: Peres e Abraho, 1998.
Os metais pesados podem ser provenientes da prpria molcula do corante, como o
cromo no caso de corantes cidos ou cobre nos corantes diretos, ou serem originrios de outros
materiais utilizados no processo de tingimento, como o mercrio presente em vrios reagentes
qumicos ou o cromo proveniente do dicromato de potssio utilizado na oxidao de corantes
ao enxofre. Alm disso, podem fazer parte constitutiva de produtos como os bronzes metlicos
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utilizados em estamparia que so derivados de cobre e zinco (Cu e Zn) ou ainda se
apresentarem como impurezas do dixido de titnio (TiO
2
) utilizado em pigmentos.
De acordo com Kermer, 1995, os corantes de complexos metlicos so formados por
ligaes qumicas entre o metal e a molcula orgnica do corante. O metal uma parte
indispensvel da molcula, pois ele que determina a fixao da cor. Durante o tingimento,
ele penetra no material txtil, formando ligaes estveis.
Os principais metais pesados ligados a corantes so o cobre (Cu), cromo (Cr), cobalto
(Co) e nquel (Ni) em quantidades compreendidas entre 2 a 5% (Sanin, 1997).
A tabela 16 apresenta a concentrao de alguns metais encontrados em algumas
classes de corantes por tipo de fibra.
TABELA 16 Concentrao de metais em efluentes de tingimento
Metais
Classe de
corante
Fibra Cdmio
mg/L
Cromo
mg/L
Cobre
mg/L
Chumbo
mg/L
Mercurio
mg/L
Zinco
mg/L
cidos Poliamida
L
0,02
0,04
0,08
0,11
1,43
0,07
0,21
0,22
0,38
0,48
1,39
3,43
cidos pr-
metalizados
Poliamida 0,02 0,85 0,48 0,12 1,23 1,78
Bsicos
L
Acrlico
Polister
7,5
0,03
0,05
0,21
0,03
0,05
0,05
0,09
0,05
0,10
0,12
0,26
1,53
0,39
0,43
3,10
1,06
0,46
Diretos Algodo
Viscose
0,16
0,18
0,07
2,71
12,05
8,52
0,42
1,95
1,39
0,50
0,87
1,32
Reativos Algodo 0,20 0,12 0,23 0,54 0,62 0,65
Azicos Algodo 0,02 0,05 0,06 0,16 1,12 2,02
Ao enxofre Algodo 0,01 0,08 0,08 0,28 1,15 0,54
tina Algodo 0,05 0,07 0,37 0,42 2,20 0,83
Dispersos
Polister
Poliamida
Triacetato
0,02
0,05
0,02
0,04
0,10
0,14
3,93
0,16
0,08
0,15
0,18
0,15
0,50
0,99
0,58
0,66
1,53
1,00
(Fonte: Peres e Abraho, 1998)
Os efluentes provenientes do acabamento embora pequenos em volume, podem
conter substncias txicas como pentaclorofenol e etilclorofosfatos.
II.3 Tratamento de Efluentes
Aps a caracterizao do efluente, comparando os parmetros analticos obtidos com
a legislao vigente, sero necessrias medidas para minimizar os resduos deste efluente.
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A Organizao para Cooperao e Desenvolvimento Econmico e a Environmental
Proteccion Agency dos Estados Unidos criaram um novo conceito de minimizao de
resduos denominada tringulo invertido (Ocampo, 1998).
Este conceito j utilizado na maioria dos pases determina que a soluo do problema
dos resduos gerados por uma empresa deve comear pela eliminao dos resduos em seu
local de origem. Se tcnica e economicamente no for possvel executar esta norma, deve-se
ento tratar da reciclagem; se isto tambm no for possvel, deve-se procurar reduzir o volume
e/ou toxicidade do resduo a nveis tcnico e economicamente viveis. E se estas alternativas
acima no forem possveis, ento resta apenas confinar este resduo de maneira segura (ver
figura 5- Ocampo, 1998).
(Fonte: Ocampo, 1998)
FIGURA 5 Minimizao de resduos atravs do tringulo invertido.
II.3.1 Reduo de fontes contaminantes
Segundo Ocampo, 1998, atualmente a soluo mais aceita pela comunidade a
preveno, ou seja, a reduo mxima de resduo na sua fonte, dentro de um objetivo
econmico. Isto bastante interessante, uma vez que resduo uma matria-prima que no
foi utilizada. Assim, no gerar resduo significa deixar de perder matria-prima e deixar de
ter custos adicionais para elimin-la ou reduzi-la.
Este tipo de soluo no to recente. Wesley, 1977 aponta em seu livro referncias
de Masseli e colaboradores (1959) indicando prticas para reduo da qualidade e quantidade
de resduos txteis:
Reduo de fontes contaminantes
Reciclagem
Tratamento
Confinamento
ASPECTOS TERICOS E REVISO BIBLIOGRFICA
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Boa organizao;
Controle mais estrito dos processos;
Substituio de substncias qumicas crticas;
Recuperao das substncias qumicas.
Lagunas e Lis, 1998 indicam algumas medidas para reduzir as fontes contaminantes
de efluentes:
Eliminar o uso de substncias txicas;
Seleo dos produtos qumicos por sua utilidade, tendo em conta seu impacto ambiental;
Neutralizao dos efluentes com CO
2
ou cido frmico, em substituio ao cido sulfrico
ou actico, o que reduz a DQO;
Utilizao da mnima quantidade possvel de produtos qumicos compatveis com a
qualidade desejada;
Reduo das relaes de banho;
Recuperao dos agentes de engomagem como PVA e acrilatos;
Recuperao de corantes;
Utilizao de corantes com elevado ndice de esgotamento;
Alvejamento com perxidos em substituio aos compostos de cloro;
Recuperao do NaOH da mercerizao.
Um outro artigo - CHT, 1998, ainda acrescenta a estas medidas:
Uso de lavadoras contnuas de longo tempo de reao, para que os tensoativos
possam ser reduzidos;
Uso de equipamentos de impregnao com contedo mnimo de banho, para que
no haja sobra de banho;
Reciclar os banhos em processos descontnuos, por exemplo, o ltimo banho do
enxge ser o primeiro banho de uma nova partida;
Empregar a automao como a dosagem computadorizada que permite uma
receita especfica para o artigo e conseqente dimensionamento do volume de
gua do enxge.
Algumas destas medidas so simples e no requerem inverso em equipamentos,
apenas estudos. Outras devero ser analisadas economicamente, pois requerem investimentos
em equipamentos, manuteno e pessoal.
ASPECTOS TERICOS E REVISO BIBLIOGRFICA
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40
Wesley, 1977, afirma que uma planta de tratamento de efluentes somente deveria ser
projetada aps ser considerada cuidadosamente a reduo da contaminao mediante a
substituio de produtos qumicos.
Um exemplo prtico de eliminao de resduos na fonte dada por Lin, 1995. Ele
apresenta a importncia da prtica de produo limpa na resoluo de problemas ambientais e
econmicos em Hong Kong. Nesta cidade, a maior contribuio para os efluentes industriais
provm das indstrias txteis, predominantemente de pequeno e mdio porte. Sendo obrigadas
a implantarem um controle da poluio em seus efluentes e no possuindo rea suficiente para
uma planta de tratamento, estas indstrias voltaram-se para a produo limpa.
Os problemas principais das indstrias de Hong Kong so o pH, temperatura e DQO
elevados. Atravs de prticas como o controle rgido das quantidades dos produtos qumicos
utilizados pelos operadores, cuidado no manuseio evitando desperdcio e principalmente a
substituio de produtos de alto DQO por outros de baixo DQO, possvel reduzir custos e
espao para uma planta de tratamento que apenas ajuste o pH e a temperatura aos parmetros
locais (Lin, 1995). Isto evidenciado na tabela 17.
TABELA 17 Comparao de custos e espao necessrios para uma planta de tratamento
completa em relao a outra que utilizou medidas de produo limpa
tem Tratamento completo Tratamento parcial
com produo limpa
Investimento inicial
US$
400 000 146 000
Custo de operao
US$/ano
71 000 30 000
Espao necessrio 180 m
2
50 m
2
(Fonte: Lin, 1995)
Alguns produtos, por sua toxidade necessitam especial ateno. Hickman, 1993, e
Aguiar e Schnberger, 1995 - a, apontam algumas destas substncias e alternativas de
substituio:
agentes branqueadores base de cloro por perxido;
corantes tina e ao enxofre podem ser reduzidos por hidrocarbonetos e oxidados
por agentes oxidantes que no apresentem cromo na molcula como o perxido
de hidrognio;
uso de carriers base de orto-fenilfenol em tingimentos de polister por
processos de tingimento alta temperatura.
ASPECTOS TERICOS E REVISO BIBLIOGRFICA
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41
A utilizao de agentes branqueadores base de cloro tem sido objeto de estudo nos
ltimos anos, devido a formao de compostos halgenos orgnicos adsorvveis em carbono
ativado, AOX altamente txicos.
Hickman, 1993 relata que a principal fonte de AOX o hipoclorito de sdio,
enquanto que o clorito gera uma quantidade bem menor. Outro fato interessante que quanto
maior o grau de impurezas presentes no substrato a ser alvejado, maior o teor de AOX.
Ainda segundo Hickman, a utilizao de perxido de hidrognio no branqueamento
combinada com a desengomagem oxidativa tambm com perxido, otimiza o processo
economizando energia, reduz a DQO, diminui o consumo de gua, aumenta o grau de branco,
alm do que esta desengomagem pode ser aplicada para qualquer tipo de goma (lcool
polivinlico, poliacrilatos, carboximetil celulose e amido de todas as fontes).
Com o aumento da rigidez das leis que regulam o meio ambiente, o interesse pela
substituio dos produtos qumicos por outros de menor carga contaminante tambm passa a
ser de interesse dos fornecedores de produtos.
A CHT oferece tensoativos isentos de APEO (alquil fenol etoxilado), emulgadores e
removedores isentos de solventes, alvejamento por cido peractico em substituio ao clorito
e hipoclorito de sdio e ainda desmineralizao com complexante biodegradvel (informe
CHT, 1998).
A BASF, no setor de estamparia desenvolveu espessantes sintticos livres de APEO
e hidrocarbonetos volteis, que aumentam o grau de fixao do corante; os emulsificantes
tambm so livres de APEOs; os pigmentos, com algumas excees, so livres de AOX e de
metais pesados e quando os possuem, na forma de complexos metlicos dentro dos limites
estabelecidos pela ko-Tex 100 (Grund, 1995).
A ko-Tex um instituto de provas que outorga a um produto um certificado ko-
Tex 100 como garantia de que este produto no apresenta substncias prejudiciais ao homem
e ao meio ambiente. a etiqueta mais conhecida na Europa por agrupar doze pases.
J untamente com a ko-Tex, a ECO-LABEL, que engloba toda a Europa, apresenta
restries quanto aos corantes e uma propenso para a utilizao de algodo orgnico,
produzido sem pesticidas e naturalmente colorido. Mas este algodo apresenta, geralmente, a
fibra mais curta e necessita ser geneticamente modificados. Alm disso, o nmero de cores
disponveis muito restrito.
Os corantes naturais tm atrado uma ateno crescente na produo de eco-txteis.
Estes corantes so obtidos a partir de extratos de folhas e em geral apresentam intensidade
moderada. Contudo, para que sejam fixados no algodo, necessitam de um mordente
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(Horstman, 95), metal que refora a ligao fibra-corante aumentando a solidez (Arajo e
Castro, 1987).
A utilizao de corantes naturais apresenta algumas desvantagens prticas. Para
tingir 1 kg de algodo em tom mdio, utiliza-se 20 g de produto sinttico, como um corante
reativo. Para obter o mesmo tom utilizando-se corantes vegetais, utiliza-se 1 kg de folhas
secas, que equivalente a 5 10 kg de folhas frescas (Horstman, 95). Assim, para que sejam
tingidos volumes maiores, podero ser necessrias grandes plantaes.
Portanto, a indstria de corantes tem o desafio de produzir corantes que possam ser
aceitos pela ECO-LABEL e receberem as etiquetas ecolgicas. Assim, A CIBA tem utilizado
a engenharia molecular na produo de corantes reativos com boa lavagem, fixao e
principalmente com baixa concentrao de sal, em tingimento por esgotamento (CIBA, 1998).
II.3.2 Reciclagem
A reciclagem dos resduos das matrias-primas utilizadas na indstria tem sido alvo
no apenas de aspectos ecolgicos, mas econmicos.
A gua a principal matria-prima utilizada na indstria txtil. Em pases onde ela
menos abundante, o preo pago por seu consumo mais elevado. Isto fez com que pases,
como a Alemanha, reduzissem seu consumo atravs da reciclagem. Neste pas, uma tinturaria
utiliza 80 L/kg de malha beneficiada, enquanto que em alguns pases da Amrica Latina
chega-se a 150 L/kg. A comparao feita para um mesmo substrato, corantes e
equipamentos (Hart, 1994).
A tabela 18 apresenta o consumo de gua em fbricas, consideradas modernas, no
processo de tingimento e a tabela 19 mostra o consumo em acabamento.
TABELA 18 Consumo de gua nos processos de tingimento em fbricas modernas
Consumo de gua (L/kg) Tingimento de
Mdia Variao
Malha de algodo 120 80-160
Malha de algodo e
polister
110 90-170
Tecido plano de algodo 110 85-130
(Fonte: Hart, 1994)
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TABELA 19 Consumo de gua em processos midos de acabamento
Consumo de gua L/kg
Mximo Mdia
Tecidos Planos
Acabamentos simples 275 78
Acabamentos complexos 304 87
Acabamentos complexos +
desengomagem
508 113
Tecidos de Malha
Acabamentos simples 378 83
Acabamentos complexos 393 136
(Fonte: Sanin, 1997)
O uso excessivo de gua nas lavagens, manuteno precria (vlvulas defeituosas,
vazamentos, guas de resfriamento que continuam a fluir mesmo com a mquina parada), e
mesmo equipamentos para lavagens ineficientes, com ciclos excessivamente longos e a no
recirculao em nenhum ponto do processo so problemas que, se corrigidos, podem reduzir
em 25% o consumo de gua da indstria (Sanin, 1997).
A recirculao da gua economicamente vivel, mesmo para empresas que tm
suas prprias fontes de captao, pois um volume excessivo de gua representa um acrscimo
de energia desnecessrio e tambm maior volume do efluente a ser tratado.
Braile e Cavalcanti, 1993, indicam alguns recursos freqentemente utilizados para se
obter a reduo do volume dos despejos: lavagem em contra-corrente; recirculao da mesma
gua vrias vezes antes de descarreg-la (como por exemplo guas de lavagem de um
tingimento podem ser usadas para completar uma nova soluo de tingimento) e substituio
de processos descontnuos por processos contnuos (que requerem tambm menos substncias
qumicas). Sanin, 1997, ainda acrescenta o uso de sistema de contracorrente e mtodos mais
modernos, como a utilizao de sistemas de impregnao de alta adio que reduz as sobras
de banho residual (normalmente de 50 a 1000 L) para 10 a 40 litros, otimizao do volume de
banho residual atravs de dispositivos de medio e controle e software que administra as
informaes.
A tabela 20 apresenta uma comparao entre diferentes sistemas de lavagem em um
processo de alvejamento.
Sempre que se emprega a recirculao da gua, conveniente trat-la por
sedimentao e/ou filtrao no final de cada reciclagem visando melhorar sua qualidade
(Braile e Cavalcanti, 1993). Isto permite tambm a recuperao de energia (calor) e produtos
qumicos, eliminando a possibilidade de que produtos qumicos incompatveis oriundos de
processos separados, se misturem num sistema comum de reciclagem.
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TABELA 20 Comparao de diferentes sistemas de lavagem
Sistema de enxge Nmero de
enxges
Enxges
reutilizados
Relao de
banho
Consumo
total de gua
(L/kg)
Economia X
convencional
Convencional
(encher/esvaziar)
3 - 1:8 18,5 -
Convencional
(encher/esvaziar)
7 - 1:5 15,5 16%
Transborde (overflow)
Alimentao e descarga
- - 1:8 24,8 -
Transborde (overflow)
Alimentao e descarga
- - 1:5 17,4 6%
Contracorrente 2 1 1:13,5 15 19%
Contracorrente (sem usar
o primeiro enxge)
3 2 1:9,8 11,3 40%
(Fonte: Sanin, 1997)
A qualidade da gua requerida para os diferentes processos distinta. Por exemplo,
no alvejamento no pode haver cor ou metais que catalisem a decomposio do perxido e o
tingimento sensvel cor excessiva e ons metlicos que afetam a tonalidade (Sanin, 1997).
Hart, 1994, recomenda a recirculao da gua aps pr-tratamento para as seguintes
operaes ou processos:
processos de alvejamento total;
processos de tingimento com corantes reativos, diretos, enxofre, naftol e
pigmentos;
lavagem e aplicao de amaciantes;
lavagem de quadros e cilindros de estamparia;
lavagem de pisos e caladas;
banheiros.
A proporo de gua recuperada, segundo Hart, deve iniciar em 50% e ir elevando a
proporo at encontrar o limite operacional adequado. Cita o exemplo da PROECO (SC) que
possui um prottipo fornecendo gua 24 horas/dia para execuo de tingimento e alvejamento
com "recycling" de 100%.
Alm da gua, outras matrias-primas podem ser recicladas. A prtica mais comum,
segundo Braile e Cavalcanti, 1993, a recuperao da soda. As guas residuais dos processos
de mercerizao e purga so as responsveis pelos altos valores de pH nos efluentes e a
neutralizao acarreta um aumento na carga de sal. Atravs da evaporao da soda diluda
possvel concentr-la para retornar ao processo, aproveitando o destilado nos processos de
lavagem (Aguiar e Schnberger, 1995 - a e Sanin, 1997).
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Um outro processo de reciclagem de matria-prima a recuperao de gomas. Este
processo tem grande importncia, uma vez que os produtos de engomagem so os principais
responsveis pela carga contaminante do efluente (40 - 80% da DQO total, segundo Trauter e
Schafer, 1995).
As gomas podem ser eliminadas das guas residurias por degradao biolgica
aerbia, (que se aplica unicamente para as gomas naturais); por adsorso de lodos ativados
(aplicada particularmente aos copolmeros de poliacrilato e s resinas de polister) e por
precipitao, que ocorre na terceira fase de clarificao de uma planta de tratamento (Sanin,
1997). Mas em todos estes processos h consumo de energia, gerao de lodo e a goma no
pode ser reaproveitada.
Nos ltimos anos foi desenvolvida e aplicada em efluentes de desengomagem, a
ultrafiltrao. A tcnica utiliza membranas tubulares e espirais, sob presso, permitindo a
recuperao da goma e da gua utilizada no processo com baixo teor de slidos (FIESC - IEL,
1999).
Neste processo, a gua proveniente da desengomagem passa atravs de um filtro de
grelhas para que sejam eliminadas pelcias, fibras e outros materiais no desejveis. A gua
filtrada armazenada em um tanque que se mantm a 80C para prevenir o crescimento de
bactrias. A partir deste ponto bombeada para o sistema de ultrafiltrao. A gua passa
atravs das membranas e vai se alojar em um tanque para sua posterior utilizao, que a
desengomagem (lavagem); a parte do efluente inicial que contm as gomas enviado para um
tanque de armazenamento com aquecimento (Sanin, 1997) ou retorna diretamente
engomagem, uma vez que j est na concentrao necessria para a engomagem de fios
(Trauter e Schafer, 1995) (Ver figura 6).
Atravs da ultrafiltrao, possvel recuperar gomas sintticas como o PVA, CMC e
poliacriatos (Sanin, 1997). Mas, segundo FIESC IEL, 1998, atravs do projeto
ECOGOMAN esto sendo realizados testes em gomas de amido modificadas, apresentando
resultados bastante positivos.
Considerando todas as perdas, inclusive ao engomar, pode-se recuperar de 80 a 85%
da goma total usada, ou at 95% da goma existente nas guas provenientes da
desengomagem. Neste caso, o efluente pode ser reduzido em 90% (Sanin, 1997).
Alm da reciclagem, o processo tambm apresenta vantagens na tecelagem, que tem
sua eficincia maior ou igual a encontrada quando se utiliza goma virgem(Sanin, 1997).
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(Fonte: Trauter e Schafer, 1995)
FIGURA 6 Esquema de reciclagem de goma por ultrafiltrao
Sanin, 1997 apresenta um exemplo prtico enfatizando a viabilidade econmica de
um sistema de recuperao de gomas por ultrafiltrao para uma empresa de mdio - grande
porte:
Dados de Produo:
Produo de tecidos 13 200 t/ano
Peso do urdume 7 788 t/ano
% Gomas (slidos) sobre o fio 6,7
Consumo de goma (base seca) 523 t/ano
Eficincia de recuperao 80%
Concentraes:
gua na desengomagem 1,4%
Goma recuperada 6,0%
Estudo econmico
Economia na engomagem/ano US$ 292 779,00
Economia na desengomagem/ano US$ 172 174,00
Economia carga contaminante/ano US$ 8 307,00
Economia total/ano US$ 473 260,00
Custo da planta US$ 1 431 068,00
(equipamento, operao e financiamento)
Retorno da inverso 3 anos
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A recuperao de corantes tambm pode ser obtida por ultrafiltrao, de acordo com
Sanin, 1997, que considera este o mtodo mais efetivo para separar corantes da gua de
lavagem, obtendo-se um concentrado de 2% com 93% de eficincia do processo.
Este processo de recuperao atualmente encontra-se bem aperfeioado para corantes
ndigo. De acordo com Trauter e Schafer, 1995, j existem pesquisas com bons resultados na
recuperao de corantes a cuba, diretos, dispersos e reativos por ultrafiltrao. Corantes
sulfurosos, no apresentam bons resultados (Sanin, 1997).
A ultrafiltrao pode ser substituda por nanofiltrao ou osmose reversa de acordo
com o peso molecular dos corantes. Estas tcnicas utilizam membranas com poros muito
menores que os da ultrafiltrao, capazes de reter mais facilmente as molculas de corante.
A anlise de custos para um sistema de recuperao de ndigo apresentada por
Sanin, 1997:
Dados para o clculo (em valores internacionais para 1995):
Custo do ndigo pasta (20%) US$ 3,25/kg
Capacidade do sistema 135 L/min
Concentrao de guas de lavagem 0,02%
Concentrao do concentrado 2,0%
Eficincia 93%
Custo da gua e tratamento da descarga US$ 1,00/m
3
Custo do vapor US$ 13,23/1000 kg
Economia de produtos qumicos US$ 169 221,00/ano
Economia de energia e vapor US$ 120 575,00/ano
Custo total do sistema US$ 691 000,00
Retorno da inverso 3,16 anos
A reutilizao do banho de tingimento era uma prtica comum no passado, mas com
o surgimento dos corantes sintticos, criados para atender uma demanda crescente e obter
reprodutividade da cor, isto tornou-se invivel. Segundo Horstmann, 95, atualmente possvel
obter-se duplicao da cor com a utilizao de novos auxiliares, nova tecnologia de filtros e
espectrmetros que medem o teor de corantes no banho de tingimento.
II.3.3 Tratamento
Aps haver reduzido a carga poluidora do efluente utilizando os mtodos acima
citados reduo e reciclagem aplicado ento o tratamento propriamente dito.
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Os tratamentos podem ser divididos em primrios, secundrios, tercirios e
avanados.
Os tratamentos primrios como a flotao ou sedimentao removem uma poro
de slidos suspensos e matria orgnica. Em funo disto, ainda deixam no efluente um
considervel teor de matria orgnica e alto DBO. Por isso, em geral so precursores dos
tratamentos secundrios.
Os tratamentos secundrios tem como funo principal a remoo de slidos
suspensos e matria orgnica biodegradvel podendo-se adicionar ainda a desinfeco.
Normalmente envolvem processos biolgicos como o tratamento por lodo ativados, filtros
biolgicos, reatores de filmes fixos ou sistemas de lagoas.
Os tratamentos tercirios e avanados envolvem combinaes de operaes unitrias
e processos para um fim especfico. Normalmente so empregados com a finalidade de
reciclagem da gua e/ou produtos. Como exemplos deste tipo de tratamento tem-se a permuta
de ons, osmose reversa, etc.
A tabela 21 apresenta um resumo dos processos de tratamento de efluentes.
TABELA 21 Processos de tratamento de efluentes
Tratamento Tipo de processo Operao Unitria
Fsico
Equalizao
Gradeamento
Clarificao/sedimentao
Flotao
Primrio
Qumico Neutralizao
Coagulao/Sedimentao
Biolgico
Lodos ativados
Filtros biolgicos
Lagoas de estabilizao
Secundrio
Fsico/Qumico Carvo Ativado
Qumico
Coagulao/Precipitao
Ozonizao
Clorao
Tercirio
Fsico
Clarificao (carvo ativado)
Ultrafiltrao
Avanado Fsico Osmose reversa
Evaporao
(Fonte: Peres e Abraho, 1998)
Na indstria txtil nacional, os processos de tratamento mais utilizados so os
primrios e secundrios, ou seja, os tratamentos fsico-qumico e biolgico por lodo ativado.
Os tratamentos tercirios e avanados por envolverem normalmente tecnologias mais
avanadas e consequentemente um maior custo ainda so pouco utilizados.
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A escolha do processo, ou seqncia dos processos depende das caractersticas do
efluente, qualidade requerida do efluente final, custo, disponibilidade de rea e tecnologia
adequada.
Lagunas e Lis, 1998, apresentam como um dos indicativos na escolha do tipo de
tratamento mais adequado a relao DQO/DBO:
DQO/DBO < 2 podem ser depurados biologicamente (lodos ativados);
DQO/DBO > 2 e < 8 tambm podem ser tratados biologicamente (leito
bacteriano);
DQO/DBO > 10 no aconselhvel tratamento biolgico (fsico-qumico)
Para tratamentos biolgicos, outro indicativo a presena de quantidades adequadas
de C, N e P.
De acordo com um levantamento realizado pelo SENAI/CETIQT em 1990 (Aguiar e
Schnberger, 1995 - b):
- metade das indstrias txteis que dispem de tratamento de efluentes utilizam o
tratamento fsico-qumico precedido pelo pr-tratamento;
- 1/3 das indstrias utilizam o pr-tratamento seguido pelos tratamentos fsico-
qumicos e biolgicos;
- 1/4 das indstrias utilizam o pr-tratamento seguido do biolgico por lodos
ativados.
II.3.3.1 Pr-tratamento
Ao iniciar o tratamento, o efluente deve obrigatoriamente passar por algumas etapas
bsicas como gradeamento, equalizao e neutralizao.
II.3.3.1.1 Gradeamento
O gradeamento necessrio para remover slidos grosseiros e em suspenso,
evitando entupimento de tubulaes, vlvulas e bombas e perda de eficincia nas etapas
subsequentes do processo. Podem ser de limpeza manual ou mecanizada.
Hart, 1994, no considera necessria a limpeza mecanizada para a indstria txtil
porque slidos grosseiros no so abundantes e podem ser retirados em intervalos de um dia.
Mas recomenda a peneiragem para a retirada de slidos de dimenses superiores a 2 mm antes
da entrada do efluente no tanque de equalizao, o que implicaria na reduo da capacidade
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eltrica do tanque e consequentemente menor quantidade de espuma formada, evitando ainda
a sedimentao em regies no atingidas plenamente pela agitao.
De acordo com Peres e Abraho, 1998, a abertura das grades iniciais superior a 6
polegadas.
II.3.3.1.2 Equalizao
A equalizao tem como objetivo minimizar ou controlar as variaes na vazo e
concentrao do efluente para que se atinjam as condies timas para os processos de
tratamento subsequentes.
A equalizao geralmente obtida atravs do armazenamento das guas residuais em
um tanque de grandes dimenses com agitao, ou, de acordo com Braile e Cavalcanti, 1993,
pode ser usada uma lagoa com tempo de reteno de 24 horas.
O tanque deve possuir um tempo de reteno de no mnimo 6 horas e no mximo um
dia. A agitao pode ser feita por agitadores superficiais, agitadores submersos ou
misturadores tipo jet-mixer (Haller, 1993).
A opo por aerador de superfcie ou por injeo profunda de ar feita em funo da
presena de produtos redutores como o hidrossulfito de sdio ou similares, que podem influir
nesta etapa nos valores de DBO. Em geral, aps 5 horas de aerao contnua, h uma
eliminao da DBO da ordem de 10 a 15% como resultado da oxidao de conjuntos
redutores (Hart, 1994).
II.3.3.1.3 Neutralizao
Os efluentes txteis podem ter valores de pH entre 5 e 12 devido a natureza cida dos
corantes e alcalina das guas de lavagem (Perez e Abraho, 1998). Mas em geral, o pH
alcalino (Braile e Cavalcanti, 1993).
O ajuste do pH pode ser feito com hidrxido de sdio em soluo aquosa, cido
sulfrico concentrado ou dixido de carbono. Na Alemanha comum utilizar o dixido de
carbono proveniente dos gases de combusto (Aguiar e Schnberger, 1995 - b), que mais
econmico e atende s questes ambientais.
Devido a facilidade de manuseio e aplicao, o gs carbnico mais utilizado na
neutralizao de pH alcalino. Contudo, deve-se observar as dimenses do tanque porque se o
tempo de reteno pequeno, pode ocasionar uma elevada concentrao de CO
2
livre
provocando uma falsa leitura do pH na neutralizao de guas com pH acima de 11 (Hart,
1994).
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As operaes de pr-tratamento so bsicas e necessrias tanto para as indstrias
lanadoras diretas como para as indiretas.
As indstrias lanadoras indiretas (que lanam seus efluentes na rede de esgotos)
normalmente utilizam apenas o pr-tratamento, podendo incluir ainda o ajuste de temperatura
quando necessrio.
Isto pode representar algumas vantagens como custo mnimo em investimento e
operao. Mas a carga poluidora lanada na rede de esgotos pblica tem um custo que ser
posteriormente cobrado da empresa ou pode ocasionar sanes quando exceder aos limites
estabelecidos.
A maioria das indstrias txteis alems so lanadoras indiretas e utilizam tambm
apenas o pr-tratamento, exceto em alguns casos isolados em que utilizam ainda o tratamento
fsico-qumico. No Brasil, a maioria das indstrias so lanadoras diretas (Aguiar e
Schnberger, 1995 - b).
II.3.3.2 Tratamento fsico-qumico
O tratamento fsico-qumico apropriado para remoo de material coloidal, matria
orgnica, cor, turbidez, odor, cidos, lcalis, metais pesados e leos. Corantes dispersos
tambm podem ser eliminados desta forma. (Braile e Cavalcanti, 1993 e Perez e Abraho,
1998).
O tratamento fsico-qumico est baseado na desestabilizao da matria coloidal e
formao de microflocos, eliminando assim parte dos slidos dissolvidos e slidos em
suspenso (Haller, 1993).
Uma caracterstica da maioria dos efluentes txteis que grande parte de seus
poluentes permanecem na forma coloidal (no dissolvida e no sedimentvel) com valores de
30 a 40% da DQO total. Atravs da coagulao/floculao, estas substncias so agrupadas de
forma slida podendo ser eliminadas por sedimentao ou flotao (Haller, 1993).
II.3.3.2.1 Coagulao e Floculao
Lagunas e Lis, 1998, definem coagulao como a desestabilizao da micela inica
por neutralizao de cargas e floculao como a desestabilizao por adsoro ou
aglomerao dos colides previamente descarregados.
A matria coloidal possui carga eltrica negativa e por isso denominada micela
inica. Esta propriedade resultante da solvatao, o que provoca uma ionizao parcial em
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sua superfcie por adsoro dos ons da gua (especialmente os negativos). A igualdade de
carga provoca a repulso entre partculas e faz com que estas se mantenham indefinidamente
em suspenso (Lagunas e Lis, 1998).
A neutralizao das cargas eltricas permite que as partculas se unam entre si e se
aglomerem formando partculas maiores. Para neutralizar estas cargas so usadas substncias
que tenham ons positivos, normalmente coagulantes inorgnicos (metais multivalentes como
Fe
+2
e Al
+3
) (Lagunas e Lis, 1998). Norman e Seddon, 1991, acrescentam os coagulantes
orgnicos (polieletrlitos de baixo peso molecular) que podem ser usados alternativamente ou
em conjunto com os inorgnicos. O mecanismo de coagulao destes coagulantes ou
floculantes primrios podem ser explicados em termos das cargas, de acordo com a figura 7.
Em um segundo estgio, na formao de flocos grandes so utilizados polieletrlitos
com cargas eltricas fracas ou moderadas, que so macromolculas sintticas mas com alto
peso molecular, por exemplo poliacrilamida, poliacrilamida hidrolisada, polietilenaminas e
polivinilaminas. Eles podem ser catinicos ou no inicos. A floculao ocorre por adsoro
do polieletrlito na superfcie da partcula, formando pontes atravs de outras partculas,
juntando-as como um grande floco. A figura 8 apresenta este esquema de floculao.
(Fonte: Norman e Seddon, 1991)
FIGURA 7 Modelo de coagulao e floculao
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(Fonte: Norman e Seddon, 1991)
FIGURA 8 Floculao por polieletrlitos (2 etapa)
Ao trabalhar-se com coagulantes inorgnicos, por exemplo um sal de alumnio, a
coagulao explicada atravs das seguintes reaes:
O sal de alumnio se dissolve em gua:
Al
2
(SO
4
)
3
2Al
+3
+ 3 SO
4
-2
(3)
O on Al
+3
em gua pode resultar em:
Al
+3
+ H
2
O [Al(H
2
O)]
+3
(4)
Al(H
2
O)
+3
+6 H
2
O [Al(H
2
O)
5
OH]
+2
+H
3
O
+
(5)
Al[(H
2
O)
5
OH]
+2
+H
2
O [Al(H
2
O)
4
(OH)
2
]
+
+H
3
O
+
(6)
Sendo a carga positiva do complexo o que neutraliza a micela inica.
Os principais coagulantes inorgnicos so: sulfato de alumnio, meta aluminato
sdico, cloreto de alumnio, cloreto frrico, sulfato frrico, sulfato ferroso, sulfato cprico e
misturas destes componentes, sendo os mais usados o Al
2
(SO
4
)
3
.18 H
2
O em concentraes de
15 a 100 g/m
3
, e FeCl
3
.6H
2
O em concentraes de 5 a 100 g/m
3
. Cada coagulante possui um
ponto isoeltrico timo (pH para mxima coagulao). Os sais de alumnio, por exemplo, tm
mxima floculao entre 6,8 a 7,5; para os sais de ferro o pH ideal varia de 5,5 a 8,8. Para
controlar o pH, normalmente so utilizadas substncias como a cal e o cido sulfrico
(Lagunas e Lis, 1998 e Wesley, 1977).
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De acordo com Braile e Cavalcanti, 1993, o sulfato ferroso e a cal so os mais usados
e os mais econmicos. Braile tambm especifica alguns coagulantes para determinados
despejos na indstria txtil como:
- Cal: para despejos de tingimento com anilina preta e ndigo;
- cido sulfrico: para despejos de corantes naftis;
- Sulfato ferroso: para despejos de corante base de enxofre;
- Sulfato ferroso com cal: para despejos do acabamento da indstria de algodo e
para despejos de vrios tipos de tingimento.
A escolha do coagulante depende da natureza das guas a serem tratadas, custo e
facilidade de aquisio. A dosagem deve ser determinada com preciso atravs de ensaios
com a gua considerada. Um dos mtodos o J ar-test.
Alguns fatores podem interferir no processo de coagulao. Entre eles esto a
turbidez (quanto maior a turbidez, menor ser a dose de coagulante, devido a maior
possibilidade de choque); a temperatura (quanto menor a temperatura, maior a viscosidade e
menor a velocidade de sedimentao) e as condies de mistura (que deve ser realizada em
duas etapas, uma rpida para dispersar o coagulante uniformemente e favorecer as colises
entre as partculas, e outra lenta , para permitir o crescimento do flculo).
Lagunas e Lis, 1998, acrescentam que a eliminao da cor aumenta com a dosagem
de floculante. Isto ocorre devido a formao de sais bsicos insolveis dos ons responsveis
pela cor, e no devido a coagulao.
A separao dos flocos pode ocorrer por filtrao, centrifugao, sedimentao e
flotao. Devido a grande quantidade de slidos utiliza-se apenas a sedimentao e flotao.
II.3.3.2.2 Sedimentao
O processo pode ser descrito como a deposio das partculas por gravidade.
Portanto, as partculas devem ser mais pesadas do que a gua e so coletadas na forma de lodo
concentrado.
Quando se pretende separar os slidos por sedimentao, a coagulao e floculao
devero ser realizadas em decantadores. Estes devem ser projetados de acordo com a vazo da
gua a tratar, a quantidade de matria em suspenso, o volume do precipitado e a densidade
do flculo obtido (Lagunas e Lis, 1998).
No processo de sedimentao ocorre remoo de 5 a 15% da DBO e 15 a 60% de
slidos em suspenso (Peres e Abraho, 1998).
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A sedimentao pode ser aplicada apenas em efluentes com altas concentraes de
slidos em suspenso. Nestas condies, largamente utilizada devido a simplicidade e
economia dos aspectos operacionais e de manuteno, sem necessidade de energia adicional
(Haller, 1993).
II.3.3.2.3 Flotao
Flotao a separao de slidos em suspenso, auxiliada por pressurizao do
efluente para permitir a liberao de bolhas que se agregam ao material levando-o
superfcie. Na superfcie, os slidos so ento removidos por raspadores superficiais do lodo
(Peres e Abraho, 1998).
Existem vrias tecnologias para criar estas bolhas e consequentemente, vrios
processos de flotao: por aerao mecnica, processo eletroltico, processo de ar dissolvido,
etc (Haller, 1993). De modo geral, so utilizados equipamentos que introduzem a mistura
efluente +produtos qumicos +ar pela parte inferior, fazendo com que a floculao qumica
formada seja levantada pelas bolhas at a superfcie. Hart, 1994, desenvolveu um processo
mais efetivo em que a mistura entra pela parte superior, mantendo a floculao qumica na
superfcie e conduzindo a gua tratada para a parte inferior onde separada. Alm disso, alm
do sulfato de alumnio e polieletrlitos convencionais, acrescenta um outro polieletrlito
descolorante.
De acordo com Hart, 1994, este processo apresenta vantagens como:
- Melhor formao de flocos;
- Menor quantidade de produtos qumicos utilizados;
- pH mais prximo do neutro;
- Maior facilidade de prensar os lodos na desaguadora;
- Melhor remoo de corantes (90 95%) e produtos detergentes.
A adio de ar tem vrias funes: faz com que o floco ao ser formado se associe a
uma ou mais pequenas bolhas, tendo uma rpida ascenso; promove a formao de espuma
consistente e abundante, removendo facilmente os tensoativos, e ainda supre a deficincia de
oxignio dissolvido, elevando-se de praticamente zero para valores prximos a 3 mg O
2
/L
(Longo, 1985).
O pH apropriado para flotao 8 e variaes de temperatura entre 28 e 40C no
afetam o processo. A flotao rpida e observa-se a formao de trs fases: a superior, com
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espuma consistente; a intermediria com produtos coagulados e a inferior com gua tratada
(Longo, 1995).
A gua obtida aps a flotao apresenta as seguintes caractersticas (Hart, 1994):
DBO Reduo de 55 a 90%
Cor Reduo de 90 a 95%
Aspecto Incolor ou levemente colorida
Detergentes Reduo de 60 a 70%
leos e Graxas Reduo de 96 a 99%
pH Entre 6,4 e 6,6
O efluente com estas caractersticas pode ser reutilizado para lavagem de quadros,
cilindros e esteiras de mquinas estampadoras. Ainda de acordo com Hart, 1994, possvel
reutilizar esta gua em tingimentos e alvejamentos se ela for submetida ainda a um tratamento
por oxidao e sedimentao seguido por filtrao.
O tratamento que Hart prope baseia-se simplesmente em passar o efluente por uma
torre de oxidao em que forado a uma precipitao complementar. Isto reduziria a DBO
em 20 a 30% e eliminaria totalmente o corante da gua. Em seguida, a filtrao utilizando
filtros de dupla ao com leitos filtrantes de areia e antracito.
A gua assim tratada poderia ser totalmente reciclada, inclusive em alvejamentos e
tingimentos, com estas caractersticas:
Cor Totalmente removida
DBO Reduo de 70 a 95%
leos e Graxas Reduo de 98 a 99%
Materiais suspensos De 0,1 a 0,5 mg/L
Sais dissolvidos Reduo de 15 a 25%
Cloro livre ativo Ausente
Quanto a concentrao salina, Hart observou um crescimento das concentraes at
atingir um grau de estabilidade.
Nos casos em que no se busca o reaproveitamento do efluente, este pode ser lanado
juntamente com os esgotos sanitrios em lagoa de aerao prolongada para tratamento
complementar (Longo, 1985).
A flotao apresenta as seguintes vantagens em relao a sedimentao (Hart, 1994):
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- Os agregados floculados formados so melhor separados por flotao do que por
sedimentao;
- Os efluentes txteis tm como caractersticas a presena de leos e graxas que
podem ser eliminados apenas por flotao;
Em ambos processos, sedimentao e flotao, ocorre grande formao de lodos. De
acordo com Storti, 1996, uma indstria que descarrega 1000 m
3
de gua por dia pode produzir
de 5 a 7 toneladas/dia de lodo. Este lodo deve ser concentrado, normalmente atravs de filtros
prensa ou de leitos de secagem.
II.3.3.3 Tratamento Biolgico
Os efluentes txteis apresentam elevadas cargas orgnicas de compostos solveis.
Estudos de biodegradabilidade indicam a possibilidade de reduo da DBO e DQO. Assim, o
tratamento biolgico se mostra o mais indicado.
No tratamento biolgico, a matria orgnica dissolvida e parte da matria inorgnica
(N, P), juntamente com os slidos em suspenso so removidos pela ao de microrganismos.
Esta operao pode ocorrer de forma aerbia ou anaerbia.
Os processos aerbios compreendem lodo ativado, lagoas aerbias, filtros biolgicos,
etc.
Os processos anaerbios compreendem biodigestores (leito fluidizado, leito de lodo,
etc), filtros biolgicos, lagoas anaerbias, etc.
Os processos aerbios so os mais empregados no tratamento de efluentes
industriais, e no caso da indstria txtil, utiliza-se principalmente o sistema de lodos ativados.
II.3.3.3.1 Lodos ativados
Lodos ativados so massas ativas de microrganismos (slidos sedimentveis)
formados pela aerao de guas residurias.
Neste processo, o lodo ativado colocado em contato com a matria orgnica de um
efluente em um tanque com suprimento de oxignio fornecido atravs de aerao mecanizada
ou ar difuso. Os microrganismos estabilizam aerobicamente a matria orgnica e crescem. Em
seguida, no decantador ocorre a floculao e a separao slido/lquido. Parte do lodo
recirculada para o tanque de aerao onde entra em contato com a matria orgnica do
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despejo afluente e parte descartada, sendo concentrada por via mecnica (belt press,
centrfuga ou filtro prensa) ou natural (leitos de secagem) conforme figura 9.
Os microrganismos presentes no sistema de lodos ativados so bactrias, fungos,
protozorios e metazorios (Peres e Abraho, 1998).
As bactrias so os microrganismos mais importantes, responsveis pela
decomposio da matria orgnica. Elas utilizam a matria orgnica para obter energia para a
sntese de novas clulas e apenas uma parte oxidada em compostos de baixo contedo
energtico como nitratos, sulfatos e gs carbnico. O resto sintetizado em material celular
(Silva, 1995).
FIGURA 9 Fluxograma de tratamento por lodos ativados.
Os protozorios depois das bactrias so os mais abundantes e atuam no sistema
consumindo bactrias dispersas que no flocularam e os metazorios, especialmente os
rotferos, consomem pequenos flocos biolgicos que no tenham sedimentado. Ambos so
indicadores da qualidade do efluente. Os fungos no tm significado importante (Peres e
Abraho, 1998 e Silva, 1995).
Foram desenvolvidos vrios processos como variantes dos lodos ativados. Os mais
usados so o convencional e o de aerao prolongada.
(Fonte: Conchon, 1995 - a)
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No sistema de lodos ativados convencional a vazo de oxignio utilizada elevada e
h uma considervel formao de lodo.
O sistema de lodos ativados por aerao prolongada proporciona uma aerao
suficiente para oxidar substancialmente todo o lodo sintetizado dos resduos e tolera mais
facilmente variaes de pH, temperatura, DBO e outras condies de choque. Alm disso, o
tempo de reteno varia de 24 a 72 horas (Neotex, 1985). De acordo com Peres e Abraho,
1998, neste processo, a remoo da DBO elevada (em torno de 95%); a remoo de corantes
prxima a 70% e a produo de lodo menor do que a observada no processo convencional.
Estes argumentos fazem com que este sistema seja o mais usado na indstria txtil.
Conchon, 1995 - a, afirma que o tratamento mais indicado para o efluente txtil o
biolgico por lodos ativados operando na faixa de aerao prolongada por apresentar elevada
eficincia, grande estabilidade e baixo custo. Segundo ele, este sistema capaz de remover a
cor em nveis superiores a 90%.
Estaes de tratamento que operam na regio limtrofe entre aerao prolongada e
convencional apresentam excelente remoo da cor quando tratam pigmentos, corantes
dispersos e ndigo (Conchon, 1995 - a). Kermer e Richter, 1995, acrescentam ainda os
corantes bsicos, diretos e tina. Para os demais corantes, a remoo superior a 70%. As
estaes que no operam na faixa de aerao prolongada podem apresentar bons resultados na
remoo da cor quando utilizam clorao/declorao aps o tratamento biolgico (Conchon,
1995 - a).
importante ressaltar que este tipo de tratamento apresenta algumas limitaes como
a ausncia de metais pesados e de leos e graxas para ser aplicado. A remoo da cor baixa,
j que a maioria das molculas dos corantes no so biodegradveis, e devida a precipitao
ou adsoro dos corantes no lodo (Peres e Abraho, 1998 e NEOTEX, 1985). Neste caso, o
lodo no deve ser aplicado na agricultura (Kermer e Richter, 1995).
O processo deve ter a temperatura entre 20 e 40 e a quantidade de oxignio
dissolvido deve ser aproximadamente 2 a 3 ppm (Storti, 1996). O pH ideal para se obter a
mxima reduo da DBO est entre 7 e 9. Entre 9 e 11 ainda possvel obter alguma reduo,
mas acima de 11,5 a reduo da DBO praticamente nula (Wesley, 1977).
Tambm devem ser adicionados nutrientes como N e P, em dosagens a serem
estabelecidas de acordo com as caractersticas do efluente. Para reduzir os nveis destes
nutrientes, comum tambm adicionar ao tanque de aerao o esgoto sanitrio da indstria.
Para obter maior eficincia no tratamento, comum aplicar o sistema de lodos
ativados precedido ou seguido por tratamento fsico-qumico, conforme figura 10.
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A digesto aerbia por lodos ativados no degrada completamente o efluente txtil
nem reduz sua toxidade. Mas de acordo com Moran, 1998, isto seria possvel atravs de
semeadura e condicionamento de bactrias especficas. A autora afirma j ter conseguido bons
resultados aps cinco rodadas de condicionamento, com reduo de 50% de matria orgnica
normalmente resistente a biodegradao.
FIGURA 10 Fluxograma do tratamento fsico-qumico e biolgico de uma indstria de
alvejamento, tingimento, estamparia e acabamento.
II.3.3.3.2 Filtros biolgicos
Os filtros biolgicos apresentam o mesmo princpio dos lodos ativados. Enquanto
que no sistema de lodos ativados a populao microbiana (lodo) se mantm em suspenso,
nos filtros biolgicos ela se encontra fixa em um suporte.
O filtro biolgico ou percolador constitudo de um meio filtrante que pode ser
pedras ou plstico alojados em um depsito cilndrico de paredes metlicas ou de alvenaria.
Na parte superior existe um cilindro giratrio para a gua de alimentao e na parte inferior
existem janelas de ventilao e uma bomba para recirculao.
mg O
2
/L
mg O
2
/L
Aterro sanitrio
mg O
2
/L
(Fonte: Aguiar e Schnberger, 1995 - b)
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A gua de alimentao aspergida pelo distribuidor giratrio e percorre caminhos
aleatrios deslizando pelo recheio. Enquanto isso, o ar que entra pelas janelas inferiores sobe,
produzindo um contato em contra-corrente entre os compostos a serem biodegradados e o
oxignio. medida que os compostos orgnicos so biodegradados, cria-se uma pelcula
sobre o recheio do filtro formada por bactrias, protozorios, algas, etc. Estes elementos so
os responsveis pela decomposio da matria orgnica e da oxidao de alguns compostos
inorgnicos como os sulfitos, amnio, etc. (Meseguer e colaboradores, 1998).
A altura do filtro varia de acordo com o meio utilizado. Filtros de pedra tm em
mdia 2 metros enquanto que os de plstico variam entre 9 a 12 m (Silva, 1995).
Para assegurar uma rpida biodegradao livre de odores, o filtro deve permanecer
aerbio. medida que os microrganismos consomem o oxignio da gua, este deve ser
substitudo pelo oxignio do ar. Se a circulao do ar for insuficiente, a eficincia do processo
diminui e aparecem odores desagradveis causados pela anaerobiose. Para favorecer a
circulao do ar, so utilizados recheios que permitam de 94 a 96% de volume livre para a
circulao do ar (Meseguer e colaboradores, 1998).
Os microrganismos presentes na pelcula crescem gradativamente engrossando a
capa sobre o recheio do filtro. O oxignio consumido antes que possa penetrar toda e
espessura da pelcula. As condies anaerbias criadas entre o recheio e a pelcula produzem
gases e com a ajuda da gua que percola, desprendem a biomassa, que separada em um
decantador. Posteriormente inicia-se a formao de uma nova pelcula (Ver figura 11).
(Fonte: Meseguer e colaboradores, 1998)
FIGURA 11 Difuso do oxignio da gua residual ao interior da pelcula biolgica.
F
i
o
m
d
i
o
A
n
a
e
r
b
i
a
A
e
r
b
i
a
g
u
a
r
e
s
i
d
u
a
l
H
2
S
NH
3
Desprendimento da
biomassa em excesso
CO
2
A
r
Contaminantes
da gua
O
2
Pelcula
biolgica
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Os recheios plsticos so pouco sensveis ao entupimento e podem trabalhar com
cargas mais elevadas, mas o preo do material mais elevado.
Neste processo, o grau de eliminao da DBO oscila entre 30 e 70%, sendo
diretamente proporcional altura do recheio. A carga hidrulica pode oscilar entre 1,5 a 3
m
3
/m
2
.h e requer a recirculao de parte do caudal (Lagunas e Lis, 1998).
Basibuyuk e Forster, 1997, conseguiram a remoo da cor na ordem de 99%
utilizando uma seqncia de quatro filtros biolgicos (para efluente sinttico especfico:
vermelho maxilon BL-N um corante bsico vermelho - C.I. 11055).
Os filtros biolgicos apresentam algumas vantagens e desvantagens que so
apresentadas a seguir (Meseguer e colaboradores, 1998):
Vantagens:
Menor consumo energtico;
Menor sensibilidade s variaes de
carga contaminante ou a presena de
txicos;
Menor custo de construo e
manuteno para rendimentos
inferiores a 85 90%;
Menor necessidade de espao.
Desvantagens:
Possvel presena de odores e insetos
se existirem zonas sem molhar;
Maior sensibilidade s baixas
temperaturas;
Efluentes com maior turbidez do que
em lodos ativados bem operados (o
decantador dever ser especialmente
desenhado);
Menor capacidade de eliminao de
compostos lentamente degradveis
(tensoativos, cores, etc).
De acordo com Meseguer e colaboradores, 1998, o filtro biolgico, utilizado com
processos biolgicos ou fsico-qumicos pode apresentar vantagens tcnicas e econmicas,
especialmente para plantas pequenas e mdias. Os autores recomendam a instalao do filtro
anterior aos demais tratamentos e citam que instalao do filtro para complementar o
tratamento fsico-qumico aumenta o rendimento de 60 a 90% em toda a planta, com reduo
de 50% dos reagentes coagulantes e floculantes e consequentemente, menor produo de
lodo.
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II.3.3.3.3 Bioreatores
A utilizao de processos anaerbios no tratamento de efluentes txteis tem sido
continuamente investigada, mas exceto para alguns casos isolados, os resultados so
insatisfatrios (Kermer e Richter, 1995)
Feitkenhauer e colaboradores, 1999, contornaram este problema atravs da separao
do efluente em fluxos parciais. Estes fluxos so analisados de acordo com a carga orgnica
(DQO, COT) e a biodegradabilidade, conforme figura 12.
(Fonte: Feitkenhauer e colaboradores, 1999)
FIGURA 12 Classificao dos efluentes de acordo com o grau de poluio orgnica e
biodegradabilidade em condies aerbias e anaerbias
Para efluentes com baixa carga orgnica, a reciclagem deve ser considerada, desde
que atenda s condies necessrias para o processo a ser utilizado. Uma carga orgnica
moderada (300 3000 mg O
2
/L de DQO) pode sofrer um tratamento anaerbio, embora com
custo muito superior, o que inviabilizaria este tratamento.
Feitkenhauer e colaboradores, 1999, citam um exemplo em que o tratamento
anaerbio se aplicaria com timos resultados. Trata-se de um efluente parcial proveniente da
desengomagem de tecidos de algodo, com volume dirio de 100 m
3
e DQO de 1500 mg
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O
2
/L. Aps otimizao deste efluente, o volume reduzido a 12 m
3
e a carga orgnica
concentrada at 12500 mg O
2
/L. Sendo o agente engomante biodegradvel, como por
exemplo o amido, o tratamento mais indicado seria o anaerbio.
A grande vantagem do sistema anaerbio o seu baixo consumo de energia (no h
aerao) e produo mnima de lodo. Como conseqncia, custos de manuseio e disposio
do lodo se reduzem a uma frao do sistema aerbio. Alm disso, pode-se utilizar o biogs
como fonte de energia.
Uma planta de tratamento anaerbio deve permitir algumas reaes, conforme a
figura 13, e baseia-se em dois designs principais (Feitkenhauer e colaboradores, 1999):
1. Todas as reaes descritas na figura 13 ocorrem em um nico reator;
2. A formao de cidos orgnicos volteis ocorrem no primeiro reator, ou reator de
acidificao. A formao de biogs a partir dos cidos orgnicos ocorre num
segundo reator, que combina a acetognese e metanognese.
(Fonte:Feitkenhauer e colaboradores, 1999)
FIGURA 13 Esquema simplificado da reao de formao de biogs de indstria de
acabamento txtil a partir de poluentes comuns como amido e polissacardeos.
O conceito de um reator apenas mais indicado para efluentes facilmente
degradveis e tem a vantagem de possuir custo menor de construo, manuteno e operao.
Biopolmeros: Protenas,
Carboidratos, Lipdeos
Acar, amino-cidos,
cidos graxos maiores
cidos graxos, CO
2
, H
2
cido actico, CO
2
, H
2
Biogs: CH
4
, CO
2
Hidrlise
Fermentao
Acetognese
Metanognese
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A utilizao de dois reatores indicada para casos em que as condies ambientais
de crescimento dos microrganismos diferem significativamente (por exemplo o pH timo de
acidificao menor do que o da formao do metano). Neste caso, o volume dos dois
reatores combinados menor do que a utilizao de apenas um reator. Uma outra indicao
est no fato de que algumas substncias qumicas utilizadas na indstria de acabamento txtil
so txicas para microrganismos metanognicos em altas concentraes. Alm disso, um
reator de acidificao pode diluir ou converter estas substncias em cidos orgnicos volteis.
Como conseqncia, obtm-se um processo mais estvel de degradao e formao de biogs.
Para as indstrias de acabamento txteis, que normalmente apresentam lotes
pequenos com variao contnua de processos e produtos, a opo de dois reatores a mais
indicada.
Quanto remoo da cor, preciso analisar a estrutura qumica do corante usado.
Corantes capazes de sofrer reduo do grupo azo, antraquinona e indigis, perdem sua cor
rapidamente em condies anaerbias. Entretanto, no se pode afirmar que a biodegradao
tenha sido completa nesta etapa inicial de reduo. Atualmente, os corantes so ainda
considerados recalcitrantes em processos de biodegradao aerbia ou anaerbia.
II.3.3.3.3 Lagoas aeradas
Outros processos aerbios de tratamento incluem as lagoas aeradas e as lagoas de
estabilizao fotossinttica.
Nas lagoas aeradas pode ser utilizada aerao mecanizada para fornecer oxignio s
bactrias, semelhantemente ao processo de lodos ativados, mas sem separao do lodo.
Nas lagoas de estabilizao fotossinttica, o oxignio fornecido pela aerao
natural e pela ao fotossinttica das algas. Este oxignio utilizado pelas bactrias na
degradao aerbia da matria orgnica.
Quando se deixa os slidos sedimentarem. Uma camada de lodo anaerbio acumula-
se no fundo e a lagoa passa a ser facultativa.
Esses processos so considerados bastante rudimentares e possuem grande
sensibilidade s variaes de carga. Embora pouco dispendiosas, necessitam de grandes reas
para sua aplicao (Silva, 1995).
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II.3.3.4 Comparao entre os mtodos fsico-qumicos e biolgicos
Os vrios processos depurativos vistos at aqui apresentam redues que esto
apresentadas na tabela 22:
TABELA 22 Eficincia da remoo de alguns parmetros nos vrios tratamentos de guas
residuais da indstria txtil
Faixa de remoo (%) Tratamento
Tipo de operao
DBO DQO SST O e G Cor
Tratamento primrio
Gradeamento
Equalizao
Neutralizao
Coagulao qumica
Flotao
0 - 5
0 - 20
--
40 - 70
30 - 50
--
--
--
40 - 70
20 - 40
5 - 20
--
--
30 - 90
50 - 60
--
--
--
90 - 97
90 - 98
--
--
--
0 - 20
--
Tratamento secundrio
Lodo ativado convencional
e clarificao
Aerao prolongada e
clarificao
Lagoa aerada e clarificao
Lagoa aerbia
Filtro biolgico
70 - 95
70 - 94
60 - 90
50 - 80
40 - 70
50 - 70
50 - 70
45 - 60
35 - 60
20 - 40
85 - 95
85 - 95
85 - 95
50 - 80
--
0 - 15
0 - 15
0 - 10
0 - 10
--
20% de remoo da
cor na unidade de
tratamento
biolgico
Tratamento tercirio
Coagulao qumica
Filtrao em meio misto
Adsoro - carvo ativado
Clorao
Ozonizao
40 - 70
25 - 40
25 - 40
0 - 5
--
40 - 70
25 - 40
25 - 60
0 - 5
30 - 40
30 - 90
80
25 - 40
--
50 - 70
90 - 97
--
--
0 -5
--
0 - 70
--
80 - 90
0 - 5
70 - 80
Tratamento avanado
Irrigao spray
90 - 95
80 - 90
95 98
--
--
Evaporao 98 - 99 95 - 98 99 -- --
Osmose reversa 95 - 99 90 - 95 95 - 98 -- --
(Fonte: Peres e Abraho, 1998)
Considerando o tratamento completo fsico-qumico X biolgico por lodos ativados,
obtm-se os seguintes resultados (Lagunas e Lis, 1998):
Tabela 23 Comparao de rendimentos entre o tratamento fsico-qumico e biolgico
% Reduzida Quantidade eliminada Produo de lodo/dia Processo de
depurao
DQO
DBO
Kg/dia
DQO
Kg/dia
DBO
Kg
matria
seca
Volume
em m
3
Custo
US$
Lodos Ativados 91,9 67 2 414,7 921,3 322,4 26,9 3 131
Fsico-qumico 42 41,5 1 495,6 421,0 3 000 214,3 19 800
(Fonte: Lagunas e Lis, 1998)
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67
II.3.3.5 Lodo residual
Tanto no processo fsico-qumico quanto biolgico, h grande formao de lodo
residual. Mesmo sendo proveniente de processo biolgico, que segundo Conchon e
colaboradores, 1997, gera 10 a 30% do lodo obtido pelo processo fsico-qumico, comum
encontrar indstrias com produo de 1 a 100 t/dia de lodo biolgico.
O lodo, em especial aquele separado por processos fsico-qumicos contm
aproximadamente 4 a 5% de slidos. Para reduzir custos no transporte necessrio aumentar
o teor de slidos e para isso utilizam-se filtros prensas ou outros processos que desidratem o
lodo. A concentrao final passa a ser 30 a 40% de slidos (Kermer e Richter, 1995). Este
processo acarreta uma elevao dos custos em funo do equipamento utilizado na
desidratao.
O lodo gerado um novo problema para a indstria pois no se apresenta ainda uma
disposio final adequada, apesar dos constantes avanos tcnicos na rea. As alternativas
mais usadas so:
II.3.3.5.1 - Aterros ("Landfilling")
Consiste em enterrar de forma estvel o lodo no solo. Muitos aterros foram
projetados para este fim (Conchon e colaboradores, 1997) e isto provocou a contaminao do
solo e do lenol fretico, muitas vezes de maneira irreversvel (Parada, Oliveira e Micheloto,
1993).
Atualmente, esta pratica vem sendo abandonada por apresentar inconvenientes como
custo inicial elevado, sacrifica a rea, pode contaminar o lenol fretico e exige
monitoramento mesmo aps o encerramento.
II.3.3.5.2 - Aterros sanitrios municipais
Os municpios que possuem aterro sanitrio recebem o lodo das indstrias,
usualmente sem maiores critrios. Este lodo, dependendo do tipo de fibra beneficiada e
consequentemente do processo e das matrias-primas utilizadas pode ser txico. No lodo
proveniente das indstrias de algodo mesmo as que utilizam o tratamento fsico-qumico no
foi constatada toxicidade (Souza e Mai, 1994).
Este procedimento gera custos adicionais indstria referentes ao pagamento das
taxas de transporte e armazenamento.
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II.3.3.5.3 - Incinerao
O maior inconveniente deste processo o custo inicial elevado. Conchon e
colaboradores, 1997, apresentam o custo de um incinerador provido de sistema off gas
modelo fluid-bed para gerao de 1 m
3
/dia superior a US$2 000 000,00.
II.3.3.5.4 - Compostagem
Neste processo o lodo disposto em pequenos montes, em que ocorre a oxidao
atravs de um fluxo de ar, que percola do exterior para o interior da massa.
Aps um perodo de aproximadamente 30 dias, o composto pode ser empregado
como adubo, com aplicaes limitadas.
De acordo com Conchon e colabordores, 1997, o maior inconveniente
comercializar este produto.
II.3.3.5.5 - "Land-application" ou "land-farming"
Consiste na aplicao do lodo no solo em taxas cuidadosamente analisadas para que
seja oxidado pelos microrganismos do solo. Desta forma no exige monitoramento do lenol
fretico, no sacrifica a rea, fertiliza o solo, e degrada facilmente. Conchon e colaboradores,
1997, consideram este processo mais completo por poder ser utilizado como fertilizante,
reduzindo inclusive a necessidade de fertilizantes adicionais, uma vez que os lodos biolgicos
txteis contm os nutrientes mnimos necessrios. Conchon, 1995 - b, recomenda a aplicao
no cultivo de eucaliptos.
Mas a aplicao do processo exige monitoramento constante do lodo biolgico. Deve
ser verificada a caracterizao do resduo, toxicidade, balano de nitrognio e a
biodegradabilidade no solo.
II.3.3.5.6 - Fabricao de lajotas
uma das tecnologias mais recentes, desenvolvida por uma indstria txtil (Martins,
1997). O lodo contendo ferro foi utilizado como auxiliar na mistura de cimento dentro dos
padres da ABNT. Os ensaios de ruptura e compresso mostraram que as lajotas suportam at
60 t com reduo de custo em 30%.
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II.3.3.6 Tratamentos tercirios e avanados
Estes tratamentos so ainda muito pouco utilizados na indstria txtil. Normalmente
envolvem uma tecnologia mais recente, de alto custo, com o objetivo principal da remoo da
cor e recirculao da gua.
Alguns destes tratamentos so descritos abaixo:
II.3.3.6.1 - Filtrao por membranas
A tcnica de filtrao por membranas est sendo aplicada extensivamente em
processos industriais com o objetivo de concentrar, purificar e melhorar o produto final.
As membranas so constitudas por polmeros ou materiais semelhantes com poros
extremamente pequenos. Existem quatro tipos bsicos de membranas, que variam de acordo
com o tamanho da partcula (Crossley, 1998):
a) Osmose reversa
A osmose um fenmeno natural fsico-qumico. A osmose reversa obtida atravs
da aplicao mecnica de uma presso superior presso osmtica da soluo de modo a
passar por uma membrana semi-permevel. A tcnica normalmente utilizada para obteno
de gua pura para laboratrios e processos (Crossley, 1998), em plantas dessalinizadoras
produtoras de gua potvel (Sanin, 1997) e na remoo de corantes na indstria txtil
(Cooper, 1993).
As membranas de segunda gerao, compostas de poliamida e polissulfona
apresentam as seguintes sensibilidades e aes (Silva, 1995):
Sensibilidades:
Slidos em suspenso saturam
rapidamente a membrana por
entupimento;
Aes:
necessrio implantar um sistema de
pr-tratamanto, normalmente fsico-
qumico por flotao;
Cloro livre e agentes oxidantes corroem a
membrana;
Recomenda-se filtro de carvo ativo
para reter os gases oxidantes;
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A concentrao por polarizao de
agentes incrustantes na superfcie da
membrana pode destruir sua sensibilidade
Deve ser realizado monitoramento da
taxa de rejeio de sais e variaes nas
presses de trabalho
As estaes de tratamento por osmose reversa caracterizam-se por apresentarem
dimenses reduzidas por serem modulares, eliminando obras civis (Silva, 1995).
De acordo com Silva, 1995, no se conhece nenhuma empresa txtil que trate seus
efluentes por osmose reversa no Brasil, embora algumas j tenham comprado o sistema.
b)Nanofiltrao
A nanofiltrao utilizada na separao de partculas de poucos nanmetros de
dimetro. Apenas pequenos ons a atravessam, ficando retidos ons e molculas orgnicas
grandes (acima de 300 g/mol) e sais polivalentes (Crossley, 98 e Sanin, 97).
No tratamento de efluentes txteis, a nanofiltrao usada na remoo de corantes.
b) Ultrafiltrao
A ultrafiltrao j est sendo bastante utilizada industrialmente em processos de
purificao e concentrao. O processo permite a passagem de molculas pequenas e
eletrlitos e retm substncias orgnicas de alto peso molecular de tamanho de partcula entre
0,05 e 0,15 m (Crosley, 1998).
Na indstria txtil a ultrafiltrao tem sido utilizada na recuperao de gomas e
corantes de acordo com Trauter e Schafer, 1995. Cooper, 1993 e Moran, 1998 no consideram
o processo adequada para a remoo de corantes.
c) Microfiltrao
Este processo usado na clarificao ou pr-filtrao, no sendo aplicado na
remoo da cor por reter apenas partculas maiores do que 0,1 m.
A filtrao por membranas requer um alto investimento que pode ser amortizado em
um perodo relativamente curto quando se pretende recuperar um produto (ver II.3.2). No
caso da remoo da cor, exceto para corantes ndigos que retornam ao processo, este custo
deve ser analisado cuidadosamente.
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II.3.3.6.2 Adsoro
Substncias orgnicas, como os corantes, que no se degradam biologicamente,
devem ser removidas por adsoro (Kermer e Richter, 1995).
O adsorvente mais conhecido e utilizado o carvo ativado.
A adsoro por carvo ativado uma tcnica amplamente utilizada e muito eficiente
na remoo de componentes orgnicos volteis de resduos gasosos (Cooper, 1993). Segundo
Kermer e Richter, 1995, so indicados na remoo de produtos no-polares e catinicos. Isto
faz com que corantes cidos e reativos sejam dificilmente removidos por carvo ativado, uma
vez que apresentam alta carga negativa.
No tratamento de efluentes o carvo utilizado na forma granular e em p. Na forma
de p, utilizado em processos de lodos ativados e na forma granular em equipamentos de
adsoro e plantas de reativao.
A adsoro lenta (1 a 2 m
3
/h m
2
) e em concentraes de slidos suspensos
superiores a 50 mg/L necessrio um pr-tratamento para evitar perda de eficincia (Sanin,
1997).
O custo do investimento relativamente baixo mas a dificuldade de regenerao do
carvo torna necessria a incinerao ou disposio, elevando os custos (Cooper, 1993).
Alm do carvo ativo, outros adsorventes so citados por Kermer e Richter, 1995:
carvo de coque, turfa, carvo de pedra, polmero sinttico no-inico, terra diatomcea,
alumina ativada, bentonita, resinas de troca de ons e algodo modificado.
A tcnica eficiente para pequenos volumes e processos descontnuos (Cooper,
1993).
II.3.3.6.3 Mtodos oxidativos
Os mtodos oxidativos utilizam agentes oxidantes adequados que atacam os pontos
fracos da molcula de corante para destruir a parte cromfora ou torn-la biodegradvel.
Alguns destes mtodos como a utilizao de cloro ou eletrlise podem formar
organoclorados, que contribuem para a elevao do teor de AOX no efluente (Kermer e
Richter, 1995).
A seguir sero tratados alguns mtodos oxidativos mais usados.
a) Oznio
O oznio utilizado na remoo de algas em torres de resfriamento, e em tratamento
de efluentes para oxidao de certos poluentes como fenis e cianetos, na desinfeo aps
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outros tipos de tratamento e como pr-tratamento para aumentar a eficincia de sistemas
biolgicos (Perkins, 1998). Neste ponto, de acordo com Sanin, 1997, seria necessria a
eliminao prvia da DQO e DBO por processo fsico-qumico.
Na indstria txtil, ele usado principalmente para remoo da cor.
De acordo com Perkins, 1998, todos os corantes txteis podem ser descoloridos por
oznio. Os solveis em gua como os reativos e diretos reagem rapidamente, enquanto que os
insolveis como os dispersos e a tina reagem mais lentamente.
O oznio um poderoso oxidante e tem seu poder aumentado quando combinado
com luz UV ou catlise. A destruio da cor se d pelo rompimento de ligaes da parte
cromfora da molcula de corante, produzindo produtos desarranjados e no coloridos
(Cooper, 1993 e Moran, 1998).
O custo alto, mas o sistema pode ser utilizado para grandes volumes e a reao
considerada rpida. Alm disso, tambm reduz a DQO.
A grande desvantagem do sistema a toxicidade dos produtos formados. As
molculas de corantes possuem N, Cl e/ou S e a oxidao destas molculas podem gerar
novas molculas de toxicidade superior quela original ( Cooper, 1993; Hhn, 1997 e Moran,
1998).
b) Perxido de hidrognio
A utilizao de perxido em meio cido com sais de ferro II (reagente de Fenton)
como catalisador, permite a formao de radicais hidroxilas intermedirios cujo poder
oxidante superior ao do oznio (Kermer e Richter, 1995).
Gregor, 1998, apresenta resultados efetivos na reduo dos nveis de DQO, COT e
inclusive AOX atravs da combinao UV/H
2
O
2
em presena ou no de sais de ferro e a
remoo da cor rpida (55% da cor eliminada em 10 minutos, em banhos de corantes
dispersos) mas o mtodo de tratamento varia em funo da classe e do corante.
A ao cataltica da lmpada UV baseia-se em dois fatores (Kermer e Richter, 1995):
os corantes e substncias insaturadas absorvem energia da luz UV e so levados a
um estado mais excitado e reativo;
a formao dos radicais hidroxilas a partir do H
2
O
2
.
A oxidao por perxido catalisada por reagente de Fenton, deve ser seguida por um
tratamento adicional do lodo e disposio, enquanto que a utilizao de UV como catalisador
no produz resduo que necessite de disposio, j que os compostos so eliminados por
degradao oxidativa (Kermer e Richter, 1995).
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O custo do processo elevado (Moran, 1998).
c) Cloro
O cloro apresenta um custo efetivo na descolorao do efluente txtil. Seguido de
uma clarificao biolgica, obtm-se uma queda considervel da DQO e toxicidade.
Entretanto, a oxidao com cloro ou hipoclorito acompanhada de reaes paralelas,
produzindo compostos organoclorados, elevando a formao de AOX (Kermer e Richter,
1995).
d) Eletrlise
Este mtodo consiste na separao da carga orgnica e slidos em suspenso por
simples flotao, semelhante ao processo fsico-qumico, usando-se apenas a eletrlise com
corrente contnua para agregar as partculas e gerar os flocos (Silva, 1995).
Segundo Kermer e Richter, 1995, a empresa americana Brinecel Inc.oferece um
sistema em que o efluente colorido com a adio de 1-30 g/L NaCl passa atravs de uma
clula eletroltica. A aplicao de uma corrente alternada permite a formao de agentes
oxidantes como oznio, hipoclorito de sdio, dixido de cloro e radicais hidroxila, que
descolorem o efluente e convertem as substncias presentes em CO
2
e gua. Entretanto, a
formao de compostos organoclorados como reaes secundrias tambm esperada.
II.3.3.6.4 Mtodos redutivos
Trata-se de um mtodo pouco usado em tratamento de efluentes. Utiliza-se de
agentes redutores como o ditionito de sdio com carvo ativado, cido sulfuroso e seus sais, e
sais de ferro II juntamente com processos de precipitao e coagulao (Kermer e Richter,
1995).
Este mtodo deve estar combinado com processos de purificao subsequentes como
a adsoro por carvo ativado, que permite melhor adsoro das partes da molcula do
corante, aps sofrer reduo, do que da molcula intacta.
Com este procedimento, obtm-se reduo da cor de 69 99% para corantes
reativos, 95 99% para corantes diretos e 82 100% para corantes cidos. Embora corantes
azo sejam prontamente descoloridos por reduo, em alguns casos h formao de aminas
aromticas carcinognicas e no caso de corantes base de antraquinona, a reduo pode ser
reversvel (Kermer e Richter, 1995).
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A degradao redutiva dos produtos permite freqentemente maior afinidade com o
lodo ou permite uma degradao biolgica sob condies aerbias (Kermer e Richter, 1995).
Como desvantagem, o processo de reduo com compostos de enxofre, contamina o
efluente com sulfito e sulfato.
II.3.3.6.5 Coagulao / floculao
A coagulao/floculao pode ser utilizada tambm como um tratamento tercirio
para remover a cor do efluente.
De acordo com Cooper, 1993, vrias pesquisas demonstram que a cor reduzida a
nveis aceitveis com este tipo de tratamento. Kermer e Richter, 1995, apontam reduo da
cor na ordem de 80 a 90% dependendo da classe do corante, mas segundo eles, estes nveis
no so aceitveis, principalmente no caso de corantes complexometlicos, cuja cor residual
est relacionada com uma concentrao de complexos de metais pesados.
Mukherjee e colaboradores, 1999, obtiveram timos resultados na separao de
corantes reativos, ao enxofre e tina do efluente. Para isso, utilizaram uma combinao de
tratamento inicial com polieletrlitos catinicos, seguido de um tratamento com alume. O
resultado foi uma separao do corante prxima a 99%. Tambm obtiveram bons resultados
na reutilizao dos corantes ao enxofre e tina no tingimento de tecidos de algodo com
exausto prxima a 70% e mdio a timo grau de solidez lavagem. Isto torna o processo
interessante pois reduz a quantidade de lodo e torna o custo mais efetivo.
O processo apresenta algumas desvantagens (Kermer e Richter, 1995):
Devem ser realizados testes para cada efluente que se queira descolorir para se
determinar as condies timas de precipitao/floculao. Estes testes so caros
e consomem muito tempo;
O processo produz grande quantidade de lodo;
O excesso de floculante catinico, (normalmente utilizado devido as variaes do
efluente para aumentar a eficincia do tratamento e permitir que molculas
escuras e menos reativas sejam removidas - Cooper, 1993), leva a um alto nvel
de nitrognio no efluente. Alm disso, so txicos para os peixes, pouco
biodegradveis e inibem a nitrificao em plantas de tratamentos biolgicos.
II.3.3.6.6 Processos eletroqumicos
Kermer e Richter, 1995, apresentam o processo eletroqumico fornecido pela
empresa Giselher Klose GmbH.
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Neste processo, o efluente colorido passa atravs de uma clula eletroltica contendo
um anodo feito de alumnio, ferro, xido de ferro ou ligas de ferro. Durante a eletrlise, que
ocorre em pH 7-9, o anodo se dissolve formando on de ferro bivalente (ou Al
3+
).
Estes ons reagem com os ons hidrxidos do catodo formando um precipitado de
hidrxido em que corantes e outras substncias orgnicas so adsorvidas e co-precipitadas.
Tambm impurezas de metais pesados so precipitadas.
O catodo produz tambm hidrognio e aps receber o tratamento, o efluente deve ser
conduzido a um tanque de desgaseificao para remoo do hidrognio.
O processo seguido de floculao, sedimentao e filtrao.
De acordo com a empresa, alm da cor, tambm so reduzidos os nveis de DQO e
AOX.
A desvantagem do processo a grande quantidade de lodo formada.
II.3.3.6.7 Extrao de pares inicos
O mtodo apresentado por Kermer e Richter, 1995.
O mtodo baseia-se na extrao lquido-lquido do corante em sua fase aquosa
(efluente) para uma fase orgnica em meio cido. O agente extrator uma amina aliftica de
cadeia longa em solvente (hidrocarboneto aliftico).
O tratamento especfico para efluentes contendo substncias aninicas, permitindo
a remoo seletiva de corantes contendo grupos aninicos. A remoo de corantes diretos,
cidos, complexos metlicos e reativos quase quantitativa.
A mecanismo da extrao de pares inicos est representado na equao 7:
A fase orgnica, contendo o corante, recebe um lcali (NaOH, CaOH ou CaO) e o
corante passa novamente para a fase aquosa e a amina recuperada pode ser reutilizada vrias
vezes, dependendo da concentrao inicial do corante.
(7)
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Corantes diretos, cidos e complexos metlicos podem ser reutilizados. Apenas os
corantes reativos devero ser dispostos.
Alm da quase completa descolorao do corante, o tratamento permite tambm
reduo considervel nos nveis de AOX e metais pesados.
Este tratamento apresenta ainda algumas vantagens:
- Rpida separao da fase lquido-lquido;
- Baixo consumo de energia;
- Baixo volume residual (corantes reativos);
- Descolorao praticamente completa do efluente, em todas as concentraes.
Como pontos negativos, o mtodo aplicado apenas a corantes contendo grupos
aninicos.
O autor no cita como este tratamento poderia efetivamente ser aplicado numa planta
de tratamento.
Cooper, 1993, apresenta um resumo contendo cinco tcnicas de remoo da cor na
tabela abaixo:
TABELA 24 Resumo de tcnicas de remoo da cor
Mtodo Remoo da
cor
Capacidade de
volume
Velocidade Custo Outros fatores
Carvo ativado Muito boa Pequena Baixa Alto Regenerao
Membranas Boa Grande Alta Alto Limpeza
Problemas de
disposio
Oznio Boa Grande Mdia Alto Produtos txicos
Reduz DQO
Coagulao/floculao Boa Grande Mdia/alta Mdio Remoo do lodo
Nitrificao
Reduz DQO
(Fonte: Cooper, 1993)
A remoo da cor de um efluente txtil o maior problema enfrentado pelo setor.
Algumas tcnicas foram apresentadas acima e muitas outras existem. A necessidade de um
tratamento de baixo custo, simples e eficiente continua e at agora, de acordo com Cooper,
1993, esta tecnologia ainda no existe.
_______________________________________________
CAPTULO III
METODOLOGIA
EXPERIMENTAL
_______________________________________________
METODOLOGIA EXPERIMENTAL
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78
III METODOLOGIA EXPERIMENTAL
III.1 Coleta e preservao de amostras
As amostras provm do efluente de uma indstria txtil, composta de malharia,
tinturaria e confeco que processa principalmente polister/algodo. Neste estudo, foram
realizadas 20 coletas do efluente, sendo 19 fortuitas e uma composta de 24 h.
As amostras foram coletadas de acordo com as normas brasileiras NBR 13402 e
NBR 9898, CETESB, 1987 e Souza e Derisio, 1977. O local da coleta das amostras foi no
interior da prpria indstria, aps sada do tanque de equalizao, antes do lanamento na
rede pblica, conforme a NBR 9897.
As amostras foram preservadas de acordo com a norma NBR 9898 e APHA, 1995
com reagentes P. A. e as anlises realizadas dentro do prazo de validade especfico para cada
parmetro, de acordo com a tabela 25.
TABELA 25 Preservao, prazo para anlise, e frascos utilizados nas amostragens.
Parmetro Tipo de
frasco
Volume recolhido
(mL)
Preservao Prazo
mximo
para anlise
Temperatura imediata
pH P 1000 Refrigerar a 4C 6 h
Cloro P 1000 30 min
Alcalinidade P 1000 Refrigerar a 4C; evitar aerao; encher
completamente o frasco; evitar bolhas de ar
24 h
Cianetos P 1000 Se necessrio, pH >12 com NaOH 10 N 24 h
Cloretos P 1000 7 dias
Cor P 1000 Refrigerar a 4C 48 h
DBO
5
20C P 1000 Refrigerar a 4C 6 h
DQO P 1000 H
2
SO
4
conc. at pH <2; refrigerar a 4C 7 dias
Fenis V 1000 2 ml H
2
SO
4
/L; refrigerar a 4C 28 dias
Metais V 1000 HNO
3
conc. at pH <2; refrigerar a 4C 180 dias
leos e Graxas V 400 HCl 1:1 at pH <2 28 dias
Slidos Totais P Refrigerar a 4C 7 dias
Slidos Dissolvidos P Refrigerar a 4C 7 dias
Slidos Suspensos P
1000
Refrigerar a 4C 7 dias
Slidos
Sedimentveis
P 1000 Refrigerar a 4C 24 h
Sulfetos V 1000 2 ml Zn(CH
3
COO)
2
/L 7 dias
COT V 500 H
2
SO
4
at pH <2 e refrigerar a 4C 7 dias
P = plstico; V = vidro. (Fonte: NBR 9898 e APHA, 1995)
METODOLOGIA EXPERIMENTAL
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79
Os recipientes de coleta receberam tratamento e limpeza especfico para cada tipo de
parmetro a ser analisado, de acordo com a NBR 9898.
A vazo, determinada juntamente com a coleta, foi medida atravs de vertedouro
triangular, em local tambm utilizado pela prpria empresa e pela Companhia de gua e
Esgoto do Rio Grande do Norte CAERN.
III.2 Mtodos de anlises
Devido a diversidade de substncias que compem o efluente, ele deve ser
caracterizado em termos de padres acumulativos, ou de caractersticas comuns s substncias
que o compem.
No caso de efluentes txteis, a caracterizao realizada atravs de parmetros
fsicos e qumicos, indicados pela NBR 13402. A metodologia de anlise baseou-se na
APHA, 1995. Os mtodos utilizados esto descritos a seguir.
III.2.1 Temperatura
A temperatura de um efluente um parmetro muito importante devido ao seu efeito
na vida aqutica.
Normalmente a temperatura de um efluente tende a ser superior a do ar, exceto nos
meses de vero, devido ao calor especfico da gua. Alm disso, os despejos industriais so
normalmente aquecidos (Metcalf & Eddy, 1991).
A elevao da temperatura torna o oxignio menos solvel (a gua a 0C contm
uma concentrao de 14 mg/L de oxignio, a 20C a concentrao de 9 mg/L e a 35C
menor que 7 mg/L (Braile e Cavalcanti, 1993).
A temperatura foi determinada in loco, utilizando-se de um termmetro digital
GULTERM -1200.
III.2.2 pH
O pH um parmetro importante na determinao da qualidade de despejos
industriais pois condiciona as reaes qumicas do meio.
METODOLOGIA EXPERIMENTAL
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Muitas bactrias utilizadas em tratamento biolgico so sensveis a variaes de pH
alm dos limites de 6,0 a 9,0. Tambm a fotossntese pode ser reduzida pela elevao
acentuada do pH.
O pH foi determinado atravs de pHmetro digital DIGIMED DM 21
III.2.3 Cloro
O cloro em um efluente pode estar na forma livre ou combinada (residual). A
determinao do cloro total presente na amostra, pode ser realizada por diferentes mtodos,
sendo que a escolha do mtodo mais adequado depender do teor de cloro e da presena de
possveis interferentes presentes na amostra.
Na determinao do cloro, o mtodo ideal para a anlise, segundo APHA, 1995, o
mtodo amperomtrico por no sofrer a influncia da cor, fortemente presente em um efluente
txtil. Mas na falta do equipamento adequado, optou-se pelo mtodo titulomtrico DPD
ferroso, que utiliza a N, N-dietil--fenilenodiamina (DPD) como indicador, em uma titulao
de soluo de sulfato ferroso amoniacal por ser o mais indicado para guas poludas e com
alto teor de matria orgnica. Contudo, por no possuir os reagentes necessrios, optou-se
pelo mtodo iodomtrico, que alm da influncia da cor, sofre tambm a influncia de
substncias redutoras do iodo, como sulfetos, que impedem a produo estequiomtrica do
iodo.
Princpio: O cloro libera o iodo livre do iodeto de potssio (KI) em solues de pH
menor ou igual a 8. O iodo liberado titulado com soluo padro de tiossulfato de sdio
(Na
2
S
2
O
3
) usando amido como indicador. A pH neutro, a reao no estequiomtrica devido
a oxidao parcial do tiossulfato de sdio; por isso a titulao ocorre a pH 3 a 4.
Concentrao mnima detectvel: 1 mg/L.
Clculos: Para determinar o residual total de cloro na amostra utiliza-se:
mg Cl
como Cl
2
/L =
amostra V
N B A 35450 ) (
(8)
onde:
A = volume usado na titulao da amostra (mL);
N = normalidade do tiossulfato;
V
amostra
= volume da amostra (mL);
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B = volume usado na titulao do branco (mL), que ser negativo, se ocorrer o
aparecimento da cor azul ao adicionar o amido, ou positivo, se a cor azul
no ocorrer.
As anlises foram realizadas em laboratrio da prpria empresa em que se coletou as
amostras.
III.2.4 Cianetos
Os cianetos compreendem uma classe de compostos orgnicos e inorgnicos que
contm o grupo ciano (CN). Caracterizam-se por sua toxidez elevada: a dose letal do cianeto
para o homem varia de 0,5 3,5 mg/kg de massa corprea (Linardi, 1999).
O cianeto, em efluentes txteis, provm de uma classe de corantes e encontrado na
sua forma molecular como HCN (cido ciandrico) aps acidificao a pH 4,0. Em condies
alcalinas o cianeto livre ionizado e forma complexos metlicos estveis.
A toxicidade dos cianetos depende da forma qumica e da constante de estabilidade,
sendo inversamente proporcional estabilidade. O cido ciandrico por ser menos estvel e
bastante voltil o mais txico dos cianetos.
A presena do cianeto na gua tem efeito significativo sobre a atividade biolgica. O
cianeto livre em concentraes inferiores a 0,1 mg/L pode ser txico para algumas espcies
aquticas mais sensveis. A legislao brasileira determina que a concentrao mxima de
cianetos para descarte seja de 0,2 mg/L (Linardi, 1999).
O cianeto pode ser degradado naturalmente por confinamento, por um determinado
tempo, facilitando as reaes espontneas como a volatilizao do cido ciandrico,
dissociao dos cianetos complexados, hidrlise dos cianetos livres e complexados,
fotodecomposio por ultra-violeta, oxidao qumica e bacteriana e a precipitao dos
cianetos complexados.
A determinao de cianetos indicada utiliza o mtodo cianetos totais aps
destilao, que se baseia na destilao do cido ciandrico liberado da amostra em meio
cido, que coletado ao passar por uma soluo de hidrxido de sdio, formando NaCN. O
cianeto formado ento determinado atravs de procedimentos titulomtricos, colorimtricos
ou potenciomtricos. Contudo, na falta de alguns dos reagentes necessrios para a anlise, e a
incerteza da presena de cianetos na amostra, optou-se pelo mtodo qualitativo Ensaio do
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Azul da Prssia (VOGEL, 1981) por ser um mtodo sensvel, simples e facilmente
detectvel.
Princpio: A soluo contendo cianeto, fortemente alcalinizada, adicionada de
soluo de sulfato ferroso (FeSO
4
) e aquecida para permitir a formao dos ons
hexacianoferrato II. Aps acidificao com HCl, obtm-se uma soluo clara e, ao adicionar
FeCl
3
forma-se um precipitado azul da Prssia.
A presena do precipitado azul da Prssia confirma a presena de cianeto.
III.2.5 Alcalinidade
A alcalinidade em um efluente provm da presena de hidrxidos, carbonatos e
bicarbonatos de elementos como clcio, magnsio, sdio, potssio ou amnia.
O mtodo utilizado na determinao da alcalinidade foi o da titulao
potenciomtrica, por ser especialmente indicado para efluentes com colorao intensa.
Princpio: Os ons hidroxila presentes na amostra, provenientes de hidrlise ou
dissociao, reagem com um cido padro adicionado. A alcalinidade funo do pH adotado
como ponto final da titulao, sendo que para efluentes industriais ou sistemas complexos,
como os efluentes txteis, adota-se pH 4,5. Para se determinar a alcalinidade fenolftalena,
utiliza-se pH 8,3.
Clculos: A alcalinidade expressa em termos de mg CaCO
3
/L, e determinada por:
Alcalinidade, mg CaCO
3
/L =
amostra V
N A 50000
(9)
onde:
A = volume do cido padro utilizado (mL);
N =normalidade do cido padro utilizado (mL);
V
amostra
= volume da amostra utilizada (mL).
As relaes de alcalinidade so determinadas a partir dos resultados
obtidos da alcalinidade total (T) e fenolfalena (F), utilizando-se a tabela 26:
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TABELA 26 Relaes de alcalinidade
Resultado da titulao Alcalinidade a hidrxido
(mg CaCO
3
)/L
Alcalinidade a carbonato
(mg CaCO
3
)/L
Concentrao de
bicarbonato (mg CaCO
3
/L
F =0 0 0 T
F < T 0 2F T 2F
F = T 0 2F 0
F > T 2F T 2 (T F) 0
F =T T 0 0
(Fonte: APHA, 1995)
III.2.6 Cloretos
Cloretos esto fortemente presentes em efluentes txteis, decorrentes dos banhos de
tinturaria.
A metodologia de anlise de cloretos para efluentes fortemente coloridos o mtodo
potenciomtrico. Contudo, devido a diluio realizada, a colorao das amostras no
prejudicou a utilizao do mtodo argentomtrico, sendo este o utilizado.
Princpio: Em meio neutro, levemente alcalino, o cromato de potssio indica o ponto
final da titulao do nitrato de prata para cloretos. O cloreto de prata precipitado
quantitativamente antes que o cromato de prata (vermelho) se forme.
Clculos: Cloretos so determinados como mg Cl
-
/L como segue:
mg Cl
-
/L =
amostra V
N B A 35400 ) (
(10)
onde:
A = volume do nitrato de prata utilizado na titulao da amostra;
B =volume de nitrato de prata utilizado na titulao o branco;
N = normalidade do nitrato de prata;
V
amostra
= volume da amostra utilizada (mL).
III.2.7 - Cor
A cor de um efluente pode estar relacionada com sua idade. Efluentes novos ou
recentes, apresentam geralmente uma cor clara, cinza acastanhada. Com o tempo, h um
aumento da concentrao e de condies anaerbias e a cor se torna cinza, cinza escuro e em
ltimo estgio preta (Metcalf & Eddy, 1991).
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No caso de um efluente txtil, rico em corantes, a cor variada e intensa. Alm da
poluio esttica, impede a passagem da luz necessria para a realizao da fotossntese,
responsvel pela produo de parte do oxignio necessrio para a degradao da matria
orgnica via aerbia.
Na determinao da cor utilizou-se o mtodo espectrofotomtrico.
Princpio: A cor de uma amostra filtrada expressa em termos que descrevem a
sensao percebida ao ver esta amostra. O matiz designado em termos de comprimento de
onda, o grau de brilho como luminncia e a saturao como pureza. Estes termos so
melhores definidos a partir das caractersticas de transmisso de luz da amostra no
espectrofotmetro.
O equipamento utilizado foi o espectrofotmetro de absoro molecular da regio
UV-visvel HITACHI U-2000 com banda espectral 340 1100 nm.
Clculos: As amostras foram analisadas no pH original e em pH 7,6. Para cada uma
destas amostras foram realizadas 10 leituras de transmitncia para cada coluna (X, Y e Z),
conforme tabela 27.
TABELA 27 Seleo ordenada para determinao espectrofotomtrica da cor
X Y Z
Comprimento
de onda (nm)
%
Transmitncia
Comprimento
de onda (nm)
%
Transmitncia
Comprimento
de onda (nm)
%
Transmitncia
435,5 489,5 422,2
461,2 515,2 432,0
544,3 529,8 438,6
564,1 541,4 444,4
577,4 551,8 450,1
588,7 561,9 455,9
599,6 572,5 462,0
610,9 584,8 468,7
624,2 600,8 477,7
645,9 627,3 495,2
transmitncia = transmitncia = transmitncia =
Fator = 0,09806 Fator = 0,10000 Fator = 0,11814
(Fonte: APHA, 1995)
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Para cada coluna (X, Y e Z) foram somados os valores obtidos das transmitncias e
multiplicado este valor pelo fator correspondente, obtendo os valores tristimulus X, Y e Z.
O valor tristimulus de Y corresponde % de luminncia.
Calcula-se o coeficiente tricromtico x e y a partir dos valores tristimulus de X, Y
e Z atravs das equaes:
x =
Z Y X
X
+ +
(11)
y =
Z Y X
Y
+ +
(12)
O ponto (x,y) assim obtido plotado no diagrama de cromaticidade da figura 14. A
unidade mais prxima (eixo) em que ele se encontrar determina o comprimento de onda
dominante (nm) e a faixa parablica mais prxima determina a pureza (%).
Aps determinar o comprimento de onda dominante, determina-se o matiz de acordo
com a tabela 28.
TABELA 28 Matizes de cores para intervalos de comprimento de onda
Intervalo de comprimento
de onda (nm)
Matiz
400 465
465 482
482 497
497 530
530 575
575 580
580 587
587 598
598 620
620 700
400 530c
*
530c 700*
Violeta
Azul
Verde-azulado
Verde
Amarelo esverdeado
Amarelo
Laranja amarelado
Laranja
Vermelho alaranjado
Vermelho
Azul-prpura
Vermelho-prpura
(Fonte: APHA, 1995)
Finalmente, as caractersticas da cor so expressas no pH 7,6 (prximo) e no original
da amostra em termos de comprimento de onda dominante (em nm, na unidade mais
prxima), matiz, luminncia (em %, na unidade decimal mais prxima) e pureza (em %, na
unidade mais prxima). Tambm deve ser expresso o tipo de instrumento utilizado na anlise,
nmero de leituras e a banda espectral utilizada.
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Verificou-se que a variao do pH da amostra com pH corrigido (7,6 exato) ou
prximo de 7,6, no influa significativamente nos valores do comprimento de onda
dominante ou matiz. Alm disso, por ser a amostra fortemente alcalina, o ajuste do pH em 7,6
(exato) provocava uma diluio maior da amostra, aumentando a luminncia e causando erro.
(Fonte: APHA, 1995)
FIGURA 14 Diagramas de cromaticidade
Valores de x
V
a
l
o
r
e
s
d
e
y
Comprimento de onda
dominante (nm)
V
a
l
o
r
e
s
d
e
y
Valores de x
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III.2.8 DQO
A DQO, ou Demanda Qumica de Oxignio, representa a quantidade de oxignio
necessria para estabilizar quimicamente a matria orgnica de uma gua residuria, sem a
interveno de microrganismos. Ela determina a quantidade de oxignio necessria para a
oxidao de substncias biodegradveis ou no. Por isso, a DQO em um despejo , em geral,
maior do que a DBO (Demanda Bioqumica de Oxignio), em virtude da maior facilidade
com que grande nmero de compostos podem ser oxidados quimicamente do que
biologicamente.
Efluentes txteis tratados podem apresentar DQO elevada quando no processo no se
utilizam detergentes biodegradveis (Conchon, 1995 - a).
A DQO, por ser mais simples e rpida, mais utilizada do que a DBO. Alm disso,
para efluentes de composio conhecida e constante, pode-se relacionar os dados da DQO
com os da DBO.
A principal desvantagem da DQO a influncia do on cloreto que, em muitos
efluentes industriais irrelevante. No caso de efluentes txteis este problema tem importncia
fundamental, uma vez que o cloreto de sdio largamente utilizado em tingimento por
esgotamento, podendo atingir valores de 5000 mg de cloreto por litro de soluo (Siquara,
1994 - a).
Princpio: Na determinao da DQO a amostra colocada sob refluxo por 2 horas,
para haver a oxidao, com a mistura oxidante de dicromato de potssio. Durante a oxidao
o Cr (VI) se reduz a Cr (III). Aps a digesto, o dicromato remanescente (no reduzido)
titulado com uma soluo de sulfato ferroso amoniacal para determinar a quantidade de
dicromato de potssio consumida e a matria orgnica oxidada calculada em termos de
equivalentes de oxignio.
Alguns compostos presentes na amostra, na fase vapor, no entram em contato com o
oxidante e portanto utiliza-se o sulfato de prata (Ag
2
SO
4
) como catalisador. Os ons
halogenetos, se presentes, formam halogenetos de prata, que so oxidados parcialmente,
alterando o resultado obtido. Portanto, h necessidade de se adicionar sulfato de mercrio
(HgSO
4
) na razo de 10 partes de sulfato para cada parte de cloreto presente, para formar
halogenetos de mercrio, que no so ionizveis, no sofrendo oxidao e no alterando os
resultados.
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Se no forem tomadas medidas a fim de evitar a interferncia do on cloreto (como a
utilizao de sulfato de mercrio), os resultados da anlise de DQO podem ser at 3 vezes
superiores ao valor real (Siquara, 1994 - b).
Clculos: A concentrao do sulfato ferroso amoniacal (SFA) foi determinada
diariamente:
M =
) (
10 , 0 ) ( 7 2 2
SFA V
O Cr K V
(13)
onde:
M =Molaridade da soluo SFA
V(K
2
Cr
2
O
7
) =volume da soluo titulada de K
2
Cr
2
O
7
, em ml;
V(SFA) =volume da soluo de sulfato ferroso amoniacal usada na titulao.
DQO em mg O
2
/L =
amostra V
M B A 8000 ) (
(14)
onde:
A = volume de SFA usado no branco;
B = volume de SFA usado na amostra;
V
amostra
= volume da amostra (mL).
II.2.9 - Fenis
O fenol utilizado na indstria txtil como preservativo de corantes.
A presena de fenis em guas residurias pode causar problemas de odor e sabor
quando estas guas forem submetidas clorao.
Como se trata de um poderoso bactericida, interfere nos testes de DBO. Cargas
superiores a 200 mg/L podem matar as bactrias dos lodos ativados e filtros biolgicos. Em
concentraes de 1 a 10 mg/L txico para os peixes (Braile e Cavalcanti, 1993).
A presena de fenis foi determinada por cromatografia gasosa aps extrao
lquido-lquido.
Princpio: Um volume determinado da amostra acidificado e extrado com cloreto
de metileno. O extrato separado por cromatografia gasosa e os fenis so medidos com um
detector de ionizao de chama.
Para a anlise foi utilizado um cromatgrafo a gs, VARIAN, modelo STAR 3400
CX, com coluna DB5 mega bore, de 30 metros de comprimento e dimetro de 0,53 mm.
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Foi realizada uma curva de calibrao para o fenol, estabelecendo uma relao rea
do pico X concentrao. A amostra ao ser injetada apresenta um pico e sua rea, comparada
com a curva previamente estabelecida fornece a concentrao de fenol na amostra injetada. A
partir deste resultado, pode-se determinar a concentrao de fenol na amostra inicial
considerando-se a concentrao da amostra extrada.
III.2.10 - Metais Pesados
Considera-se metais pesados aqueles em que a densidade superior a 5 g/cm
3
, ou
seja, cinco vezes superior da gua. Muitos destes metais so considerados como essenciais
vida, mas ao atingirem certos limites de concentraes, tornam-se txicos e at mesmo letais.
O mtodo mais comum para remoo de metais pesados em um efluente a
precipitao. Eles precipitam sob a forma de hidrxidos atravs da adio de uma soluo
custica at um nvel de pH correspondente solubilidade mnima (Frutuoso, Vasconcelos,
Escaleira, 1999).
Os metais analisados foram Cd, Cu, Cr, Pb, Sn, Fe, Ni e Zn.
O mtodo utilizado foi a espectrometria de absoro atmica de chama, que
adequada para todos os metais analisados.
Princpio: Em um espectrofotmetro de absoro atmica de chama a amostra
aspirada diretamente para a chama e atomizada. Um raio de luz direcionado atravs da
chama para um monocromador, onde um detector mede a quantidade de luz absorvida pelo
elemento atomizado na chama. Como cada metal possui um comprimento de onda
caracterstico de absoro, utiliza-se uma lmpada composta do mesmo elemento para evitar
interferncias de radiao. A quantidade de energia de um comprimento de onda caracterstico
absorvido na chama proporcional concentrao do elemento na amostra.
A chama de xido nitroso-acetileno utilizada na determinao de Sn e a de ar-
acetileno para os demais metais.
Preparao: As amostras foram submetidas a uma digesto cida com cido ntrico,
para reduzir a interferncia da matria orgnica e converter os metais associados em metais
livres, permitindo a determinao espectromtrica. Durante a digesto, as amostras foram
concentradas 10 vezes para permitir a determinao de concentraes normalmente
desapercebidas pelo aparelho. O tempo de digesto e a quantidade de cido ntrico utilizada
foram iguais para todas as amostras.
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Para evitar erros devido a presena natural de alguns metais no cido ntrico, foram
preparados brancos contendo as mesmas quantidades de cido ntrico utilizadas nas amostras,
sofrendo o mesmo tempo de digesto.
Clculos:
Concentrao do metal, mg/L =
C
B A
(15)
onde:
A = concentrao do metal na soluo digerida;
B =volume final da soluo digerida (mL);
C =volume da amostra (mL).
Para esta anlise utilizou-se o equipamento VARIAN SpectrAA - 10 PLUS.
III.2.11 leos e graxas
leos e graxas podem causar problemas em estaes de tratamento de efluentes.
Estes compostos podem sedimentar, flutuar, ou existir na condio slido-lquido,
dependendo de fatores como o mtodo do emprego, processo de produo e a temperatura do
efluente.
Presentes em quantidades excessivas, interferem nos processos aerbios e
anaerbios, reduzindo a eficincia do tratamento biolgico de efluentes; formam espumas nos
locais de tratamento provocando a formao de uma pelcula aderente s paredes dos tanques;
e ainda, se lanados em rios ou lagos, as emulses de leos aderem-se s guelras dos peixes,
provocando sufocao.
O conhecimento do teor de leos e graxas bastante til no desenvolvimento de um
projeto e operao de um sistema de tratamento de efluentes, pois fornece uma idia das
dificuldades a serem enfrentadas.
A anlise baseou-se nos documentos de anlise da Petrobrs PE-37-0513, MT-37-
0084 e APHA, 1995. O mtodo de anlise o gravimtrico.
Princpio: leos e graxas so extrados da gua atravs de contato ntimo com um
solvente extrator, no caso, n-hexano. A fase orgnica destilada liberando o solvente, e o teor
de leos e graxas, determinado por gravimetria.
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Clculos: Primeiramente determina-se a massa de hidrocarbonetos existente na
amostra original, em mg:
A = 1000 (M
f
- M
i
) (16)
onde:
A = massa de hidrocarbonetos (em mg);
M
f
= massa final (em g) do balo de destilao, aps a evaporao do solvente;
M
i
= massa inicial do balo de destilao (g) determinada no incio do teste.
Determina-se ento a concentrao de hidrocarbonetos na amostra original:
V
B A
C
) ( 1000
= (17)
onde:
C =concentrao de hidrocarbonetos na amostra original (em mg/L);
B =massa de resduo obtida no teste em branco (mg);
V =volume da amostra original (em mL).
III.2.12 Slidos Sedimentveis
Slidos sedimentveis o termo aplicado ao material da amostra que se sedimenta
aps um determinado perodo. Este teor uma medida aproximada da quantidade de lodo que
sedimentar.
Slidos sedimentveis foram determinados pelo mtodo volumtrico.
Princpio: Um recipiente em forma de cone, graduado, contendo 1 litro da amostra
permite a decantao da matria slida. O resultado expresso em mL/L.
III.2.13 Slidos totais
Analiticamente, o teor de slidos totais definido como toda matria que permanece
como resduo aps evaporao a 103 105C. Este teor formado pelos slidos suspensos ou
no filtrveis e slidos dissolvidos.
A figura 15 apresenta a inter-relao entre os slidos.
O mtodo utilizado na determinao de slidos totais foi o gravimtrico.
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Princpio: A amostra, bem misturada, evaporada a peso constante em uma cpsula
de porcelana previamente pesada, a 103 105C. O acrscimo na massa inicial da cpsula
corresponde ao teor de slidos totais da amostra. Este valor composto pela soma dos valores
dos slidos suspensos totais e slidos dissolvidos totais.
Onde: ST =teor de slidos totais; S. sed. =teor de slidos sedimentveis; SS =teor de slidos em
suspenso ou no filtrveis; SD =teor de slidos dissolvidos; SSV =teor de slidos em
suspenso volteis; SSF =teor de slidos em suspenso fixos; SDV =teor de slidos
dissolvidos volteis; SDF =teor de slidos dissolvidos fixos; SVT =teor de slidos volteis
totais; SFT =teor de slidos fixos totais.
(Fonte: Metcalf & Eddy, 1991)
FIGURA 15 Interrelaes de slidos encontrados em guas e efluentes
O resduo obtido levado a ignio at peso constante a 550C e os slidos
remanescentes correspondem aos slidos totais fixos, sendo a massa evaporada os slidos
totais volteis.
Clculos: A concentrao de slidos totais dada por:
mg slidos totais/L =
amostra V
B A 1000 ) (
(18)
Evaporao Evaporao
SST SDT
Incinerao Incinerao
SSV SSF
SDV
SDF
SVT
SFT
ST
Filtrao
Amostra Evaporao ST Decantao S. sed.
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onde:
A =massa do resduo seco +cpsula de porcelana, em mg;
B =massa da cpsula de porcelana, em mg;
V
amostra
=volume da amostra, em mL.
A concentrao de slidos totais fixos dada por:
mg slidos totais fixos/l =
amostra V
D C 1000 ) (
(19)
onde:
C =massa do resduo +cpsula de porcelana aps ignio;
D =massa da cpsula de porcelana, em mg;
V
amostra
=volume da amostra, em mL.
III.2.14 Slidos Suspensos
Slidos suspensos provm da poro da amostra que fica retida no filtro de fibra de
vidro padro ao ser submetida filtrao. Seu teor medido aps evaporao a 103 105C
at peso constante.
Em um efluente, os slidos no filtrveis podem permanecer em suspenso por um
determinado tempo e ento se sedimentam. Enquanto se encontram em suspenso, aumentam
a turbidez da gua, impedindo a fotossntese. Em grandes concentraes, podem matar os
peixes por entupimento ou ao abrasiva das guelras. Ao sedimentar, formam depsitos de
lodo no leito do rio ou lago, destruindo os espaos destinados vida de certos organismos.
Mtodo utilizado: gravimtrico.
Princpio: A amostra, bem misturada, filtrada em um filtro de fibra de vidro
previamente pesado e o resduo retido no filtro seco at peso constante a 103 - 105C. O
acrscimo de massa obtido no filtro representa os slidos suspensos totais.
O resduo obtido sofre ignio at peso constante a 550C e os slidos remanescentes
representam os slidos suspensos fixos. A diferena entre os totais e os fixos so os slidos
suspensos volteis.
Clculos:
mg slidos suspensos totais/L =
amostra V
B A 1000 ) (
(20)
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onde:
A =massa do filtro +resduo seco, em mg;
B =massa do filtro, em mg;
V
amostra
=volume da amostra, em ml.
mg slidos suspensos fixos =
amostra V
D C 1000 ) (
(21)
onde:
C =massa do resduo +filtro aps a ignio, em mg;
D =massa do filtro, em mg;
V
amostra
=volume da amostra, em mL.
III.2.15 Slidos dissolvidos
Os slidos dissolvidos provm da poro da amostra do efluente que passa atravs de
um filtro de fibra de vidro padro.
Mtodo: Gravimtrico.
Princpio: Os slidos dissolvidos correspondem ao filtrado obtido no item (III.2.14),
que ao ser evaporado at peso constante em cpsula de porcelana previamente pesada, a
180C, deixa um resduo na cpsula que so os slidos dissolvidos totais.
Os slidos dissolvidos fixos correspondem ao resduo obtido aps ignio a 550C.
Estes valores podem ser obtidos por subtrao dos valores obtidos dos slidos totais
e slidos suspensos.
Clculos:
mg slidos dissolvidos totais/L = mg slidos totais/L mg slidos suspensos totais/L (22)
mg slidos dissolvidos fixos/L = mg slidos totais fixos/L mg slidos suspensos fixos/L (23)
mg slidos dissolvidos volteis/L = mg slidos dissolvidos totais/L - mg slidos dissolvidos
fixos/L (24)
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III.2.16 Sulfetos
Os sulfetos podem estar presentes em guas residurias devido a decomposio da
matria orgnica, como resduo de um processo industrial, e principalmente, devido a reduo
atravs de bactrias de sulfatos. Em efluentes txteis, provm principalmente de banhos de
tingimento de corantes ao enxofre.
Sulfetos so corrosivos em metais e em concreto porque se oxidam biologicamente
nas paredes formando cido sulfrico. So muito txicos, sendo letal aos peixes na
concentrao de 1 a 6 mg/L (Braile e Cavalcanti, 1993).
Em estaes de tratamento, impedem a floculao e apresentam uma certa DBO que
reduz a quantidade de oxignio disponvel. Contudo, podem ser facilmente removidos por
aerao.
Os mtodos de anlises indicados para determinar sulfetos, de acordo com APHA,
1995, seriam o Azul de metileno automtico com dilise gasosa, ou o Eletrodo on-seletivo
por no sofrerem a influncia da cor. Na impossibilidade de utilizao destes mtodos, optou-
se pelo mtodo iodomtrico, que embora no possa ser aplicado em amostras fortemente
coloridas, fornece resultados precisos para concentraes maiores que 1 mg/L.
Princpio: O on sulfeto presente na amostra reage com o iodo em excesso
precipitando enxofre e formando iodeto. O iodo excedente, titulado com o tiosulfato de sdio,
permite quantificar o sulfeto inicial.
Clculos:
1 ml de soluo de iodo 0,025N reage com 0,4 mg S
2-
(25)
mg S
2-
/L =
( ) ( ) [ ]
amostra V
D C B A 16000
(26)
onde:
A =volume da soluo de iodo, em mL;
B =normalidade da soluo de iodo;
C =volume da soluo de Na
2
S
2
O
3
, em mL;
D =normalidade da soluo de Na
2
S
2
O
3
;
V
amostra
=volume da amostra, em mL.
METODOLOGIA EXPERIMENTAL
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96
III.2.17 Carbono Orgnico Total (COT)
A determinao do carbono orgnico total a tcnica mais precisa na determinao
da carga orgnica. Ela independe do estado de oxidao da matria orgnica e no mede
elementos ligados molcula orgnica como o hidrognio e o oxignio ou compostos
inorgnicos, normalmente medidos atravs da DBO ou DQO (APHA, 1985). O teste
especialmente indicado para medir pequenas quantidades de matria orgnica (Metcalf &
Eddy, 1991).
O carbono est presente na constituio de todos os compostos orgnicos. Ao oxidar,
o carbono consome o oxignio dissolvido na gua, e portanto, a quantificao do dixido de
carbono formado um indicador da matria orgnica existente em uma amostra de gua ou
efluente.
A anlise realizada atravs da injeo de uma quantidade conhecida da amostra em
um forno alta temperatura ou em um ambiente de xido-reduo. O carbono oxidado a
CO
2
em presena de um catalisador. O dixido de carbono quantitativamente medido
atravs de um equipamento de infra-vermelho. necessrio acidificar e aerar a amostra antes
da anlise para evitar erros devido a presena de carbono inorgnico. Se substncias volteis
esto presentes na amostra (COV), deve-se eliminar a aerao. Certos compostos orgnicos
podem ser resistentes oxidao, no sendo detectados na anlise, mas este diferencial
bastante pequeno e pode ser desprezado (Metcalf & Eddy, 1991).
O teste bastante rpido. Os resultados so obtidos no momento da sua realizao e
no esto sujeitos ao de inibidores como a DBO. Se for estabelecida uma relao entre a
DBO e DQO com COT, este teste pode ser usado de forma rpida para estimar os demais.
Como desvantagem, a anlise requer equipamentos caros e pessoal altamente
treinado para oper-los (Siquara, 1994 - b).
O teor de carbono orgnico total foi determinado pelo mtodo de combusto infra-
vermelho. O equipamento utilizado foi o TOC - 5000 A / SHIMADZU.
Princpio: Uma microporo da amostra homogeneizada injetada para uma cmara
de reao a quente com um catalisador oxidativo. A gua carbonizada e o carbono orgnico
oxidado a CO
2
e H
2
O. O CO
2
procedente da oxidao do carbono orgnico e inorgnico
transportado por uma corrente de gs e medido por um analisador infra-vermelho no
dispersivo. Obtm-se assim o valor do carbono total (CT).
METODOLOGIA EXPERIMENTAL
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97
O carbono inorgnico (CI) medido injetando a amostra em uma cmara de reao
separada em meio cido. Nestas condies, o carbono orgnico no oxidado porm todo o
CI convertido a CO
2
, sendo assim determinado. O carbono orgnico total (COT) obtido
pela diferena (COT =CT - CI)
III.3 Avaliao estatstica
Para avaliar estatisticamente os parmetros analisados durante a caracterizao
necessrio determinar primeiramente a carga poluidora destes parmetros e ento aplicar o
tratamento estatstico.
De acordo com a NBR 13402, a carga poluidora calculada para cada parmetro
analisado anteriormente segundo a equao:
(C.Q)f P = (27)
onde:
P =carga poluidora em kg/dia;
C =concentrao, em mg/L;
Q =vazo, em m
3
/s;
f =fator de converso de unidade (86,4)
O tratamento estatstico tem como finalidade validar a carga poluidora obtida a partir
de n amostras.
Existem vrias formas de distribuio estatstica para experimentos. Elas so usadas
primeiramente em funo do nmero de amostras.
Para um nmero grande de amostras, a distribuio mais utilizada a distribuio
normal. Mas ao trabalhar-se com um nmero reduzido de amostras, esta distribuio
apresenta erro. Neste caso, deve-se optar por outro tipo de distribuio.
De acordo com a NBR 13402, na caracterizao de efluentes, a distribuio a ser
usada a distribuio t de Student. Ela especialmente indicada quando se trabalha com um
nmero reduzido de amostras (at 30), por fornecer um intervalo de confiana com um
determinado grau de certeza.
Segundo Spiegel, 1985, possvel utilizar a distibuio t de Student para uma
amostragem superior a 30 (n 30), obtendo-se maior preciso dos resultados.
Para aplicar a distribuio t de Student na determinao da carga poluidora, utiliza-se
as seguintes equaes:
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98
( )
2
1
1
2 1
=
=
n
i
i C C C
n
S (28)
e
( )
2
1
1
2 1
=
=
n
i
i Q Q Q
n
S (29)
onde: i Q =vazo em i ;
i C =concentrao em i ;
Q =vazo mdia;
C =concentrao mdia;
n =nmero de amostras;
Q S =desvio-padro para vazo
C S =desvio-padro para concentrao;
Aplica-se ento os valores obtidos em:
+ =
n
tS
C
n
tS
Q P
c Q
mx . (30)
e
=
n
tS
C
n
tS
Q P
c Q
mn . (31)
onde: t =coeficiente de Student, obtido atravs da tabela 30 (Hoel, 1980);
mx P =carga poluidora mxima;
P
mn
=carga poluidora mnima;
Observao: Para utilizar a tabela 30, encontra-se primeiramente o valor de (grau
de liberdade) que dado por
1 = n (32)
De posse deste valor e dependendo do coeficiente de confiana que se queira
trabalhar, obtm-se o valor de t .
A partir dos valores de P
mx
e P
mn
, a carga poluidora pode ser determinada
estatisticamente pela equao
P =
2
mn mx P P +
(33)
Para os clculos estatsticos, utilizou-se a probabilidade 0,01, equivalente a t
0,995
.
_______________________________________________
CAPTULO IV
RESULTADOS E
DISCUSSES
_______________________________________________
RESULTADOS E DISCUSSES
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100
IV. RESULTADOS E DISCUSSES
IV.1 - Introduo
Neste captulo so apresentados e analisados os resultados obtidos durante a fase
experimental. Estes resultados esto apresentados por parmetro analisado como concentrao
(mg/L), e aps o tratamento estatstico, como carga poluidora (kg/dia).
Os resultados obtidos da amostragem composta, embora representando melhor a carga
contaminante do dia, estaro apresentados individualmente, como comparao, no entrando no
tratamento estatstico total das amostras. Isto deve-se ao fato de ser esta forma de amostragem
diferente das demais, invalidando o tratamento conjunto.
Estudou-se ainda o tempo de reteno no tanque de equalizao. A partir desta
informao, foram colhidos os dados de produo referentes aos processos descarregados
imediatamente antes da coleta. Estes processos foram avaliados individualmente, de forma a
relacion-los com a carga contaminante obtida.
IV.2 - Amostragens fortuitas e composta
As amostragens fortuitas foram realizadas no perodo de agosto a novembro de 1999. Os
dias e horrios esto relacionados na tabela 29.
A indstria analisada opera 24 horas por dia, e os processos utilizados variam
constantemente, independente do perodo. Assim, as amostragens foram realizadas
preferencialmente no perodo matutino, devido a rotina necessria para as anlises posteriores
coleta.
A amostra composta foi colhida de 19/10 - 20/10, em um perodo de 24 horas. As
coletas foram pontuais, sempre que a bomba de descarga do tanque de equalizao era acionada.
Para retratar as condies normais de funcionamento da estao, o acionamento da bomba foi
totalmente automtico, quando o tanque atingia o nvel mximo de efluente. Os horrios das
coletas esto relacionados na tabela 30.
RESULTADOS E DISCUSSES
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101
TABELA 29 - Dias e horrios das amostragens fortuitas
Amostra Dia Hora
1 10/08 14:00 - 15:30
2 12/08 14:00 - 14:45
3 24/08 11:00 - 11:45
4 26/08 12:00 - 12:50
5 08/09 11:05 - 11:50
6 14/09 12:00 - 12:40
7 17/09 10:50 - 11:25
8 30/09 11:10 - 11:50
9 6/10 10:40 - 11:00
10 7/10 11:30 - 12:10
11 14/10 10:00 - 10:20
12 - COMPOSTA 19/10 - 20/10 07:10 - 07:30
13 26/10 11:40 - 12:20
14 29/10 08:55 - 09:25
15 3/11 10:00 - 10:40
16 9/11 10:50 - 11:30
17 11/11 09:40 - 10:15
18 17/11 12:00 - 12:30
19 19/11 10:20 - 11:00
20 23/11 11:00 - 11:30
Coleta exclusiva para
LEOS E GRAXAS
14/08 22:30
TABELA 30 - Dias e horrios das coletas pontuais da amostra composta
Amostra Dia Hora
1 19/10 07:10
2 19/10 08:30
3 19/10 09:05
4 19/10 10:03
5 19/10 10:30
6 19/10 11:30
7 19/10 12:15
8 19/10 13:10
9 19/10 13:40
10 19/10 15:17
11 19/10 16:19
12 19/10 17:25
13 19/10 18:37
14 19/10 19:47
15 19/10 20:50
16 19/10 22:00
17 19/10 22:35
18 19/10 23:42
19 20/10 00:30
20 20/10 01:52
21 20/10 02:56
22 20/10 03:51
23 20/10 04:44
24 20/10 06:07
25 20/10 07:30
RESULTADOS E DISCUSSES
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102
IV.2.1 - Determinao da vazo
As vazes medidas durante as amostragens fortuitas esto apresentadas na tabela 31.
TABELA 31 - Vazes medidas durante as amostragens fortuitas
Amostra
Vazo (m
3
/L)
Altura da coluna
de efluente no
tanque (m)
1 79,1 1,95
2 51,5 1,825
3 78,9 1,95
4 69,1 1,9
5 90 1,95
6 114 2,25
7 51,5 1,78
8 113,2 2,15
9 53,1 1,8
10 36 1,7
11 90 2
12 - Composta
13 121 2,15
14 43,8 1,8
15 36 1,7
16 53,1 1,8
17 43,8 1,75
18 53,1 1,8
19 36,9 1,7
20 114 2,1
Mdia 69,9 1,90
Como pode-se observar, a vazo apresentou uma variao considervel. Contudo, esta
variao funo da altura do volume de gua no tanque no momento em que ela acionada.
Esta variao est representada conforme figura 16 e obedece a equao
y = 171,64x - 255,81 (34)
IV.2.1.1 - Determinao do tempo de reteno da carga contaminante
Durante a coleta de 24 horas (amostragem composta), foram colhidos dados de vazo
que permitissem determinar a vazo mdia, a variao de concentrao e o tempo de reteno da
carga contaminante no tanque.
RESULTADOS E DISCUSSES
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103
FIGURA 16 - Variao da vazo em funo da altura do efluente dentro do tanque.
A bomba utilizada para o bombeamento do tipo submersvel para esgoto CP 3126 HT,
que tendo sofrido vrios reparos, no fornece mais a vazo indicada pelo fabricante.
O tanque de equalizao possui um volume total de 121 m
3
, dos quais so utilizados
apenas 57,59 m
3
, sendo que destes, 36,07 m
3
so mantidos continuamente no tanque como
volume mnimo.
O funcionamento da bomba no contnuo; ela acionada apenas quando o tanque
atinge o volume mximo de trabalho (57,59 m
3
) e desativada ao atingir o volume mnimo (36,07
m
3
), o que equivale a uma altura mxima de 2,25 m e mnima de 1,725 m.
Clculo da vazo de sada mdia
De posse da curva que representa a vazo da bomba em funo da altura (equao 34),
aplicou-se o intervalo de altura mxima e mnima de lquido no tanque
81 , 255 2 ) ( * 64 , 171 + = mn mx s h h Q (35)
onde: Q
s
= vazo de sada mdia
h
mx
= altura mxima (2,25 m)
h
mn
= altura mnima (1,725 m)
VAZO DAS AMOSTRAS FORTUITAS
y = 171,64x - 255,81
R
2
= 0,9568
20
40
60
80
100
120
140
1,6 1,7 1,8 1,9 2 2,1 2,2 2,3
Altura do tanque
V
a
z
o
(
m
3
/
h
)
RESULTADOS E DISCUSSES
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104
Qs =85,32 m
3
/h
Balano volumtrico no tanque durante o funcionamento da bomba
Tanque
Vtil
Vmnimo
Entrada + Acumulado = Sada
V
entrada
+ V
tanque
= V
sada
(36)
Sendo,
V
entrada
= Q
e
*t (37)
V
sada
= Q
s
*t (38)
V
t
= V
til
+ V
m
(39)
onde: V
entrada
= volume de entrada no tanque
V
t
=volume no interior do tanque (mximo de trabalho)
V
sada
=volume da sada do tanque
V
m
=volume mnimo
Q
e
=vazo de entrada
t =tempo
Substituindo em (36), tem-se:
Q
e
*t + V
til
+ V
m
= Q
s
*t (40)
Considerando t
f
, o tempo funcionamento da bomba, em que o volume varivel no
tanque V
til
, restando V
m
, t
m
o tempo necessrio para evacuar V
m
et, o tempo necessrio para
evacuar completamente o tanque. Neste caso,
t =t
f
+ t
m
(41)
RESULTADOS E DISCUSSES
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105
ento,
Q
e
*(t
f
+t
m
) + V
til
+ V
m
= Q
s
*(t
f
+t
m
) (42)
Por definio, pode-se dizer que
V
m
= (Q
s
- Q
e
)*t
m
(43)
Substituindo em (42), obtm-se a equao que representa a vazo de entrada mdia em t
f
Q
e
= Q
s
- V
til
/t
f
(44)
No perfil de 24 horas, foram coletados dados de funcionamento da bomba, expressos na
tabela 32. Aplicando estes valores na equao (44), obtm-se o grfico que representa a variao
da vazo de entrada durante o funcionamento da bomba, conforme figura 17.
Clculo das concentraes de entrada
Considerando t
d
o tempo em que a bomba permaneceu desligada,
C
i-1
a concentrao no tanque ao acionar a bomba,
C
i
a concentrao no instante do desligamento da bomba,
C
i+1
a concentrao no instante em que a bomba religada,
Pode-se determinar:
Ci-1
Ci
Ci+1
Tf Td
RESULTADOS E DISCUSSES
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106
TABELA 32 - Dados de funcionamento da bomba submersa
Horrio do
acionamento
da bomba (h)
Horrio do
desligamento
da bomba (h)
Tempo de
funcionamento
da bomba (h)
t
f
Tempo que a
bomba
permaneceu
parada (h)
Tempo
posterior
Vazo de
sada (m3/h)
mdia
Qs
vazo de
entrada mdia
(m3/h)
durante t
f
Qe
7,17 7,67 0,50 0,83 8,50 85,32 42,28
8,50 9,08 0,58 ------ 9,08 85,32 48,22
9,08 9,60 0,52 0,45 10,05 85,32 43,94
10,05 10,39 0,34 0,11 10,50 85,32 22,03
10,50 11,01 0,51 0,49 11,50 85,32 43,12
11,50 12,01 0,51 0,24 12,25 85,32 43,12
12,25 12,59 0,34 0,58 13,17 85,32 22,03
13,17 13,51 0,34 0,16 13,67 85,32 22,03
13,67 14,18 0,51 1,10 15,28 85,32 43,12
15,28 16,15 0,87 0,17 16,32 85,32 60,58
16,32 17,01 0,69 0,41 17,42 85,32 54,13
17,42 17,93 0,51 0,69 18,62 85,32 43,12
18,62 18,88 0,26 0,90 19,78 85,32 2,55
19,78 20,04 0,26 0,79 20,83 85,32 2,55
20,83 21,35 0,52 0,65 22,00 85,32 43,94
22,00 22,34 0,34 0,24 22,58 85,32 22,03
22,58 23,27 0,69 0,43 23,70 85,32 54,13
23,70 24,21 0,51 0,29 24,50 85,32 43,12
24,50 24,84 0,34 1,03 25,87 85,32 22,03
25,87 26,13 0,26 0,80 26,93 85,32 2,55
26,93 27,27 0,34 0,58 27,85 85,32 22,03
27,85 28,36 0,51 0,37 28,73 85,32 43,12
28,73 30,19 1,46 ----- 30,19 85,32 70,58
30,19 30,81 0,69 0,62 31,50 85,32 54,13
31,50 32,01 0,51 85,32 43,12
FIGURA 17 - Variao da vazo de entrada mdia durante o tempo de funcionamento da bomba.
VARIAO DA VAZO DE ENTRADA
0,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
60,00
70,00
80,00
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25
Tempo (h)
V
a
z
o
(
m
3
/
h
)
RESULTADOS E DISCUSSES
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107
a) Balano de massa durante o instante t
d
, quando no h sada do tanque, havendo somente
entrada:
V
m
*C
i
+ V
til
*C
e
= V
t
*C
i+1
(45)
Ento,
C
i
= (V
t
*C
i+1
- V
til
*C
e
)/V
m
(46)
Sendo V
til
=21,52 m
3
,
V
m
=36,07 m
3
,
V
t
=57,59 m
3
,
C
i
= 1,597C
i+1
- 0,597C
e
(47)
b) Balano de massa durante o instante t
f
, quando ocorre sada e entrada do tanque:
V
t
*C
i-1
- C
i
*V
m
+ Q
e
*C
e
*t
f
= Q
s
*C
s
*t
f
(48)
Isolando C
s
,
C
s
= (V
t
*C
i-1
- C
i
*V
m
+ Q
e
*C
e
*t
f
)/(Q
s
*t
f
) (49)
No instante t
f
, a concentrao de sada do tanque, C
s
igual concentrao do instante
de desligamento da bomba, C
i
. Ento, igualando C
s
a C
i
, tem-se:
C
e
=[1,597C
i+1
(Q
s
*t
f
+V
m
) - V
t
*C
i-1
]/[ Q
e
*t
f
+ 0,597 (Q
s
*t
f
+V
m
)] (50)
Clculo do tempo de residncia para uma dada contaminao no tanque
Atravs de uma simulao, determinou-se o tempo de residncia no tanque
para uma dada contaminao.
Supondo uma contaminao: C =50 g/m
3
t =0,9 h
Q
e
=42,2 m
3
/h
Q
s
=85,32 m
3
/h
tempo mdio de funcionamento da bomba =0,5 h
tempo mdio que a bomba permaneceu parada =0,5 h
A concentrao do tanque dada por
C
tanque
= (V
t
*C
t-1
+ Q
e
*C
e
*t - Q
s
*C
s
*t)V
t
(51)
RESULTADOS E DISCUSSES
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108
sendo t a variao de tempo entre a medida anterior e a atual.
Neste caso, aplicando-se a equao (51), obtm-se uma curva que representa a variao
da concentrao no tanque ao longo do tempo, conforme a figura 18.
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0
Tempo (horas)
10.0
30.0
50.0
0.0
20.0
40.0
60.0
C
*
1
0
0
/
C
o
(
%
)
FIGURA 18 - Tempo de residncia da contaminao no tanque.
Como pode ser observado, aps 3 horas, a concentrao inicial j apresenta nveis
reduzidos (prximos a 7% do valor inicial). Sendo assim, este tempo (3 horas) foi tomado como
base para as descargas ocorridas na produo antes do momento da coleta.
IV.2.2 - Temperatura
As temperaturas determinadas durante o perodo de coletas esto expressas nas tabelas
33 e 34 e representadas nas figuras 19 e 20. Para efeito de comparao, foram includos nas
tabelas o valor mximo permitido por lei (Resoluo CONAMA n. 20 de 18 de junho de 1986).
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
109
TABELA 33 - Temperatura das amostragens fortuitas
Amostra Temperatura (C)
1 43,1
2 45,0
3 44,1
4 45,1
5 24,1
6 40,1
7 43,4
8 45,7
9 47,3
10 44,5
11 46,1
12 - Composta -
13 49,5
14 50,3
15 46,0
16 38,8
17 43,8
18 46,4
19 49,6
20 47,0
Exclusiva - O e G 49,5
Mdia 44,47
CONAMA 40
FIGURA 19 - Temperatura das amostragens fortuitas
TEMPERATURA - AMOSTRAGENS FORTUITAS
20
30
40
50
60
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Amostra
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
(
C
)
.
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
110
TABELA 34 - Temperatura das coletas pontuais da amostra composta
Amostra Temperatura (C)
1 51,1
2 47,3
3 49,2
4 47,4
5 45,3
6 51,6
7 47,1
8 46,8
9 47,8
10 49,6
11 46,6
12 48,3
13 51,3
14 50,0
15 50,4
16 51,5
17 51,4
18 49,5
19 48,9
20 49,6
21 51,6
22 49,4
23 48,0
24 51,5
25 48,4
Mdia 49,18
CONAMA 40
FIGURA 20 - Temperatura das coletas pontuais da amostra composta.
TEMPERATURA DAS COLETAS PONTUAIS DA AMOSTRA COMPOSTA
40
45
50
55
60
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
Amostra
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
(
C
)
.
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
111
Observa-se que as temperaturas apresentaram valores muito altos, prximos aos 45C
nas amostragens fortuitas e prximos aos 50C nas coletas pontuais da amostra composta.
A alta temperatura provocada pelos despejos dos banhos de tingimento que variam de
60 a 135C. Em especial, no dia da coleta composta, devido a programao de produo,
houveram vrios tingimentos com corantes dispersos, cujos despejos ocorrem a 135C,
ocasionando uma temperatura mdia de 50C, conforme figura 20.
A empresa possui um tanque de 35 m
3
de capacidade para armazenar os despejos acima
de 70C, com a finalidade de reduzir a presso dos despejos a 135C. Assim, a temperatura
tambm reduzida. Deste tanque, o efluente purgado continuamente at ser eliminado. Quando
este volume grande e freqente, a eliminao mais rpida e a reduo da temperatura menor.
Nas amostragens fortuitas, em especial na amostra 5, que apresenta a menor
temperatura, as descargas anteriores coleta consistiam basicamente de banhos de lavagem, com
temperatura mdia de 40 a 50C. Alm disso, foi observado tambm a presena de matria
orgnica proveniente da descarga do sumidouro (esgoto sanitrio).
Quase todas as amostras analisadas apresentaram valores superiores ao mximo
permitido (CONAMA).
IV.2.3 - pH
Os valores de pH das amostras esto representados nas tabelas 35 e 36 e figuras 21 e 22.
Para efeito de comparao, foram includos nas tabelas os limites mximos permitidos por lei
(Resoluo CONAMA n. 20 de 18 de junho de 1986).
Todas as amostras analisadas apresentaram pH acima de 11,5, sendo que a maior parte
deles aproxima-se de 12,4, conforme figuras 21 e 22.
Os elevados valores de pH so decorrentes dos lanamentos contnuos da mercerizao.
Neste processo utilizado hidrxido de sdio a 28B, equivalente a 267,4 g/L. Aps mercerizar,
a malha lavada e este efluente lanado com a concentrao de 6B, ou 39,6 g/L. Este volume
pode chegar a 20 m
3
/h, de acordo com dados da produo.
As amostras que apresentaram valores menores de pH, continham uma maior
concentrao de despejos de lavagens cidas, utilizadas para neutralizar os banhos alcalinos.
Todas as amostras colhidas apresentaram pH superior ao mximo permitido
(CONAMA).
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
112
TABELA 35 - pH das amostragens fortuitas e composta
Amostra pH
1 12,65
2 12,57
3 12,26
4 12,40
5 12,26
6 12,39
7 12,48
8 12,36
9 12,12
10 11,85
11 11,59
12 - Composta 12,32
13 11,69
14 12,40
15 12,87
16 12,44
17 12,76
18 12,75
19 12,50
20 12,69
Exclusiva - O e G 12,70
Mdia 12,39
CONAMA 5 - 9
FIGURA 21 - pH das amostras fortuitas e composta
pH - AMOSTRAGENS FORTUITAS E COMPOSTA
11,4
11,6
11,8
12
12,2
12,4
12,6
12,8
13
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Amostra
pH
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
113
TABELA 36 - pH das coletas pontuais da amostra composta
Amostra pH
1 12,38
2 12,33
3 12,37
4 12,31
5 12,15
6 12,33
7 12,44
8 12,52
9 12,26
10 12,48
11 11,66
12 11,71
13 11,73
14 11,73
15 12,37
16 12,41
17 12,28
18 12,31
19 12,24
20 11,62
21 12,10
22 12,00
23 12,26
24 12,45
25 12,46
Mdia 12,20
CONAMA 5 - 9
FIGURA 22 - pH das coletas pontuais da amostra composta
pH DAS COLETAS PONTUAIS DA AMOSTRA COMPOSTA
11,5
11,6
11,7
11,8
11,9
12
12,1
12,2
12,3
12,4
12,5
12,6
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
Amostra
p
H
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
114
IV.2.4 - Alcalinidade
A alcalinidade foi determinada em termos de alcalinidade total, alcalinidade a carbonato
e alcalinidade a hidrxido. Os resultados obtidos esto expressos na tabela 37 e figuras 23 e 24.
Tambm apresentada na tabela a carga poluidora (expressa em kg CaCO
3
/dia), a avaliao
estatstica desta carga e os teores mximos e mnimos esperados.
A Resoluo CONAMA n.20 de 18 de junho de 1986 no especifica limites para a
alcalinidade.
TABELA 37 - Alcalinidade das amostragens fortuitas.
Amostra Alcalinidade a
carbonato
(mg CaCO
3
/L)
Alcalinidade a
hidrxido
(mg CaCO
3
/L)
Alcalinidade total
(mg CaCO
3
/L)
Alcalinidade total
(kg CaCO
3
/dia)
1 1103,97 1772,15 2876,12 5460,03
2 904,75 2332,44 3237,19 4001,17
3 750,36 2423,74 3174,11 6010,50
4 780,25 4428,31 5208,56 8637,88
5 298,82 734,59 1033,41 2232,17
6 1009,34 2251,09 3260,43 8920,54
7 772,53 2775,39 3547,92 4385,23
8 743,92 1573,68 2317,60 6296,46
9 532,9 929,90 1462,80 1864,19
10 786,84 1230,33 2017,17 1742,84
11 536,48 1720,31 2256,79 4874,67
12 - Composta
13 1523,6 1899,14 3422,75 9939,67
14 1452,07 1316,17 2768,24 2909,97
15 429,18 3376,25 3805,44 3287,90
16 665,24 1384,12 2049,36 2611,70
17 429,18 2288,98 2718,17 2857,34
18 1366,24 1709,58 3075,82 3919,83
19 549,47 2837,75 3387,21 2999,71
20 907,66 2587,36 3495,02 9562,38
Mdia 818,04 2082,70 2900,74 4866,28
Avaliao
estatstica
4881,85
Carga mxima 5414,49
Carga mnima 4348,41
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
115
FIGURA 23 - Representao da alcalinidade a hidrxido e a carbonato das amostras fortuitas.
FIGURA 24 - Representao da alcalinidade total das amostras fortuitas.
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
Alcalinidade (mg CaCO3/L)
1
3
5
7
9
11
13
15
17
19
A
m
o
s
t
r
a
s
ALCALINIDADE - AMOSTRAGENS FORTUITAS
Alcalinidade a carbonato
Alcalinidade a hidrxido
AMOSTRAS FORTUITAS
0
1
0
0
0
2
0
0
0
3
0
0
0
4
0
0
0
5
0
0
0
6
0
0
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Amostra
A
l
c
a
l
i
n
i
d
a
d
e
(
m
g
C
a
C
O
3
/
L
)
)
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
116
Os valores encontrados para a alcalinidade so extremamente altos. Considerando-se a
carga poluidora, os despejos eqivalem a 4880 kg CaCO
3
/dia.
Em geral, os valores de concentrao encontram-se prximos a 3000 mg CaCO
3
/L
(figura 24). A amostra 4 apresentou um pico superior a 5000 mg CaCO
3
/L, provocado por uma
coincidncia de despejos alcalinos anteriores coleta.
Pode, atravs da figura 23 que a alcalinidade a hidrxido muito superior alcalinidade
a carbonato, devido alta concentrao da soda lanada no efluente, proveniente do processo de
mercerizao.
IV.2.5 - Cianetos
No foi identificada a presena de cianetos em nenhuma das anlises realizadas (total de
20).
IV.2.6 - Cloretos
Os resultados das anlises de cloretos esto apresentados na tabela 38 e figura 25. A
tabela 38 tambm apresenta a carga poluidora (expressa em kg Cl
-
/dia), a avaliao estatstica
desta carga e os teores mximos e mnimos esperados.
A Resoluo CONAMA n.20 de 18 de junho de 1986 no especifica limites para
cloretos.
A grande variedade encontrada nos teores de cloretos, observada na figura 25, provm
dos diferentes processos de tingimentos e lavagens aps tingimentos, em que so utilizadas
diferentes concentraes de cloreto de sdio.
Nos processos de tingimento com corantes reativos, a concentrao de sal utilizada varia
em funo da cor a ser tingida.
Nas amostras 13 e 18, entre os lanamentos que antecederam a coleta haviam dois
despejos de tingimentos com corantes reativos, contendo aproximadamente 100 g/L de cloreto de
sdio, que provocaram os picos encontrados.
A carga poluidora de cloretos avaliada estatisticamente bastante alta, podendo chegar a
1200 kg/dia.
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
117
TABELA 38 - Teor de cloretos nas amostras fortuitas e composta.
Amostra Cloretos
(mg Cl
-
/L)
Cloretos
(kg Cl
-
/dia)
1 - -
2 - -
3 16,31 30,86
4 953,96 1582,51
5 251,13 542,44
6 397,89 1089,77
7 - -
8 19,57 53,09
9 86,43 110,52
10 552,81 477,63
11 112,52 243,04
12 - Composta 345,71
13 2379,19 6906,88
14 1338,80 1411,20
15 14,68 12,68
16 317,99 406,62
17 3,26 3,44
18 1555,70 1989,31
19 173,90 154,76
20 214,63 587,85
Mdia 524,30 902,03
Avaliao
estatstica
918,51
Carga mxima 1200,15
Carga mnima 636,88
FIGURA 25 - Teor de cloretos das amostras fortuitas e composta.
CLORETOS - AMOSTRAGENS FORTUITAS E COMPOSTA
16,31
953,96
251,13
397,89
19,57
86,43
552,81
112,52
345,71
2379,19
1338,80
14,68
317,99
3,26
1555,70
173,90
214,63
-400
0
400
800
1200
1600
2000
2400
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Amostra
C
l
o
r
e
t
o
s
(
m
g
C
l
-
/
L
)
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
118
IV.2.7 - Cloro
Os resultados das anlises de cloro encontram-se na tabela 39 e figura 26. A tabela 39
apresenta ainda a carga poluidora (expressa em kg Cl/dia), a avaliao estatstica e os teores
mximos e mnimos esperados.
A Resoluo CONAMA n.20 de 18 de junho de 1986 no especifica limites para cloro.
TABELA 39 - Resultados obtidos nas anlises de cloro das amostras fortuitas.
Amostra Cloro
(mg/L)
Cloro
(kg/dia)
1 0 0
2 - -
3 - -
4 - -
5 19,91 43,01
6 0 0
7 - -
8 31,39 85,27
9 14,55 18,54
10 0 0
11 17,61 38,04
12 - Composta -
13 19,91 57,82
14 - -
15 0 0
16 0 0
17 0 0
18 11,12 14,17
19 10,42 9,23
20 - -
Mdia 9,61 16,31
Avaliao
estatstica
16,71
Carga mxima 22,41
Carga mnima 11,02
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
119
FIGURA 26 - Teor de cloro nas amostragens fortuitas.
A presena de cloro no efluente no constante. Ela ocorre principalmente nos dias em
que se utilizou o processo de alvejamento com clorito, podendo ocorrer tambm em banhos de
descarregamento do corante, lavagens das mquinas aps tingimento de cores escuras,
higienizao dos sanitrios e cozinha industrial.
A carga poluidora, embora no sendo constante, pode atingir at 22,4 kg/dia de cloro.
Na figura 26, observa-se um pico na amostra 8. Nesta amostra, os despejos que a
antecederam continham a descarga de um alvejamento, o que acarretou na maior quantidade de
cloro detectada.
As amostras que no apresentam os resultados da anlise, mostraram-se fortemente
coloridas, inviabilizando a leitura.
IV.2.8 - DBO
A determinao da DBO um teste extremamente sensvel, sujeito a um grande nmero
de variaes.
No decorrer das anlises, fatores como contaminao, falta de energia e a alta
condutividade da gua de diluio (mesmo depois de destilada e deionizada) fizeram com que o
CLORO - AMOSTRAS FORTUITAS
0
5
10
15
20
25
30
35
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21
Amostra
C
l
o
r
o
(
m
g
/
L
)
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
120
nmero de resultados obtidos fossem insuficientes para serem considerados estatisticamente, de
acordo com a NBR 13402.
Alm disso, apesar do tanque de equalizao receber a contribuio do esgoto sanitrio,
este no vem de forma contnua - apenas 2 a 3 vezes ao dia. Como o tanque pequeno, a
probabilidade de se coletar amostras sem o esgoto sanitrio muito maior do que a de coletar
com esta contribuio. Tambm os valores extremos de pH e temperatura no favorecem o
crescimento bacteriolgico.
Sendo assim, procurou-se introduzir um outro parmetro, o COT, que embora no
substitua a DBO, permite identificar o teor de matria orgnica presente na amostra.
IV.2.9 - COT
Os resultados das anlises de carbono orgnico total das amostras fortuitas esto
expressos na tabela 40 e figuras 27 e 28. A tabela 40 tambm apresenta a carga poluidora, a
avaliao estatstica e os limites esperados para COT. Na tabela 41 e figuras 29 e 30, encontram-
se os resultados relativos s coletas pontuais da amostra composta.
A Resoluo CONAMA n.20 de 18 de junho de 1986 no especifica limites para COT.
Pode-se observar atravs das figuras 27 e 29 que o efluente pobre em matria
inorgnica, pois os teores de carbono inorgnico so, em geral, inferiores aos teores de carbono
orgnico e estes aproximam-se dos teores de carbono total.
Entre as amostras fortuitas (figura 28) observou-se, durante a coleta, a presena de
grandes quantidades de matria orgnica, provenientes da descarga do sumidouro (esgoto
sanitrio) nas amostras 5, 8, 10, 16 e 18 (sendo esta ltima em menor quantidade). A amostra 5,
que continha uma concentrao de despejos de lavagens dos tingimentos, apresentou um baixo
teor de COT. A amostra 16 foi precedida de poucos despejos, sendo a contribuio para o teor de
COT determinado proveniente principalmente do esgoto sanitrio. Nas amostras 8 e 10, os
despejos da tinturaria foram maiores, sendo difcil determinar a contribuio do esgoto sanitrio.
O pico observado na amostra 20, pode ter alguma contribuio do esgoto sanitrio, pois
estas descargas so aleatrias e nem sempre facilmente observadas visivelmente. Contudo, esta
amostra apresentou a maior concentrao de cor, e continha a maior concentrao de despejos de
banhos de tingimento com corantes escuros, sem diluies com lavagens eventuais.
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
121
As coletas pontuais da amostra composta (figura 30), apresentaram uma grande
variao, sendo que os picos observados nas amostras 11 e 17 receberam a contribuio do
esgoto sanitrio.
A carga poluidora de COT pode chegar a 398 kg/dia.
TABELA 40 - Teores de COT das amostras fortuitas e composta.
Amostra CT
(mg/L)
CI
(mg/L)
COT
(mg/L)
COT
(kg/dia)
1 - - - -
2 - - 217,0 268,22
3 275,6 39,72 235,8 446,52
4 275,6 39,72 235,8 391,04
5 157,8 33,05 122,7 265,03
6 244,2 91,82 152,3 416,70
7 275,7 31,00 244,7 302,46
8 315,1 12,60 302,5 821,82
9 329,4 25,38 304,0 387,42
10 350,3 43,58 306,7 264,99
11 168,4 33,68 134,7 290,95
12 - Composta 218,4 45,55 172,8
13 213,2 108,80 104,4 303,18
14 277,9 136,20 141,7 148,96
15 178,6 32,79 145,8 125,97
16 222,7 29,52 193,1 246,09
17 148,8 24,01 124,7 131,09
18 251,1 82,78 168,3 214,48
19 255,6 17,24 238,3 211,04
20 451,2 33,07 418,1 1143,93
Mdia 258,31 47,94 210,59 350,70
Avaliao
estatstica
352,19
Carga mxima 397,92
Carga mnima 306,46
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
122
FIGURA 27 - Representao dos teores de carbono total, carbono inorgnico e carbono
orgnico total nas amostras fortuitas e composta.
FIGURA 28 - Teor de carbono orgnico total das amostras fortuitas e composta
CT - CI E COT NAS AMOSTRAS FORTUITAS E COMPOSTA
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Amostra
C
T
(
m
g
/
L
)
CI COT CT
CARBONO ORGNICO TOTAL NAS AMOSTRAS FORTUITAS E COMPOSTA
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Amostra
C
O
T
(
m
g
/
L
)
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
123
TABELA 41 - Teores de COT nas coletas pontuais da amostra composta.
Amostra CT
(mg/L)
CI
(mg/L)
COT
(mg/L)
1 218,3 63,38 154,9
2 156,6 42,37 114,2
3 287,7 62,17 225,5
4 247,7 60,41 187,2
5 143,4 28,03 115,3
6 266,8 131,00 135,8
7 209,7 95,82 113,8
8 274,3 107,20 167,1
9 273,9 79,42 194,4
10 247,0 74,41 172,5
11 385,4 38,16 347,2
12 302,6 50,88 251,7
13 294,9 42,35 252,5
14 278,3 52,40 225,9
15 290,9 60,41 230,4
16 315,7 34,15 281,5
17 390,6 36,88 353,7
18 224,8 31,24 193,5
19 153,4 37,15 116,2
20 160,0 38,84 121,1
21 250,3 10,92 239,3
22 271,9 30,27 241,6
23 158,1 13,81 144,2
24 - - -
25 - - -
Mdia 252,3 53,12 199,1
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
124
FIGURA 29 - Relao entre carbono total, carbono inorgnico e carbono orgnico total nas
coletas pontuais da amostra composta
FIGURA 30 - Teor de carbono orgnico total nas coletas pontuais da amostra composta.
CARBONO ORGNICO TOTAL - COLETAS PONTUAIS DA AMOSTRA
COMPOSTA
0
50
100
150
200
250
300
350
400
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
Amostra
C
O
T
(
m
g
/
L
)
CT - CI E COT NAS COLETAS PONTUAIS DA AMOSTRA COMPOSTA
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25
Amostra
C
T
(
m
g
/
L
)
CI COT CT
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
125
IV.2.10 - DQO
Os resultados da determinao da DQO encontram-se na tabela 42 e figura 31. Tambm
apresentada na tabela 42 a carga poluidora (expressa em kg O
2
/dia), a avaliao estatstica desta
carga e os teores mximos e mnimos esperados.
A Resoluo CONAMA n.20 de 18 de junho de 1986 no especifica limites para a
DQO.
Observa-se na figura 31 um comportamento semelhante ao encontrado na figura 28, que
retrata os resultados das anlises de COT. Esta semelhana esperada, podendo-se estabelecer
uma relao entre DQO e COT.
A avaliao estatstica da carga poluidora apresentou valores muito altos, podendo
atingir at 1500 kg O
2
/dia.
Normalmente, a carga dos processos de tingimento alta, mas dependendo do momento
da coleta, esta pode estar representada basicamente por banhos de lavagens com detergentes
(amostra 2) ou descargas de tingimentos com cores escuras (amostra 20).
difcil identificar que produto ou produtos utilizados contriburam para uma
determinada contaminao, porque os fabricantes nem sempre fornecem os valores da DQO de
seus produtos. Contudo, devido a alta concentrao de sal (Na
2
SO
4
ou NaCl), utilizado como
auxiliar de tingimento, os valores esperados so normalmente altos.
No caso da amostra 20, que est basicamente representada por dois banhos de
tingimentos, verificou-se que em um deles havia uma concentrao de tensoativos auxiliares com
elevada DQO, variando de 1462 a 2050 mg O
2
/L, sendo utilizados em concentraes de 0,2 a 1
g/L).
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
126
TABELA 42 - Resultados obtidos na determinao da DQO das amostras fortuitas e composta.
Amostra DQO
(mg O
2
/L)
DQO
(Kg O
2
/dia)
1 395,74 751,26
2 331,91 410,25
3 950,00 1798,95
4 933,33 1547,80
5 486,71 1051,29
6 517,81 1416,74
7 905,96 1119,80
8 1216,44 3304,78
9 1062,37 1353,88
10 1013,82 875,94
11 872,98 1885,64
12 Composta 887,63
13 528,10 1533,60
14 624,84 656,85
15 712,83 615,89
16 879,21 1120,50
17 499,01 524,57
18 840,52 1071,20
19 953,57 844,48
20 1473,21 4030,70
Mdia 799,91 1341,90
Avaliao
estatstica
1346,51
Carga mxima 1503,49
Carga mnima 1189,53
FIGURA 31 - Representao da DQO das amostras fortuitas e compostas.
AMOSTRAS FORTUITAS E COMPOSTA
0
400
800
1200
1600
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Amostra
D
Q
O
(
m
g
O
2
/
L
)
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
127
IV.2.11 - Cor
Os resultados das anlises esto apresentados nas tabelas 43 e 44.
A Resoluo CONAMA n.20 de 18 de junho de 1986 no especifica limites para cor.
TABELA 43 - Resultados observados na determinao da cor das amostras fortuitas e composta.
Amostra pH dominante
(nm)
Matiz Luminncia
(%)
Pureza
(%)
12,65 480 Azul esverdeado 70 20 1
12,57 450 Violeta 60 20 2
12,26 460 Violeta 50 20 3
7,96 470 Azul 50 20
12,34 550c Azul prpura 60 10 4
7,60 540c Azul prpura 70 10
12,26 585 Laranja amarelado 90 10 5
7,13 580 Laranja amarelado 90 10
12,39 570 Amarelo esverdeado 80 10 6
7,33 565 Amarelo esverdeado 90 10
12,48 510c Vermelho prpura 70 10 7
7,26 520c Vermelho prpura 80 10
12,36 575 Amarelo 80 10 8
7,53 580 Amarelo 80 10
12,12 580 Amarelo 80 10 9
7,18 575 Amarelo 80 10
11,85 575 Amarelo 70 10 10
7,23 580 Amarelo 70 10
11,59 575 Amarelo 90 10 11
7,13 575 Amarelo esverdeado 90 10
12,32 460 Violeta 60 10 12 - Composta
7,01 560c Azul prpura 60 10
11,69 590 Laranja 70 10 13
7,14 600 Laranja avermelhado 80 10
12,40 470 Azul 40 20 14
7,40 460 Violeta 40 20
- - - - - 15
- - - - -
12,44 590 Laranja 70 20 16
7,48 590 Laranja 70 10
12,76 580 Amarelo 90 10 17
7,13 575 Amarelo 90 10
12,75 575 Amarelo 70 10 18
7,08 580 Amarelo 80 10
12,50 585 Laranja amarelado 90 10 19
7,26 585 Laranja amarelado 90 10
12,69 460 Violeta 10 60 20
7,24 560c Azul prpura 10 60
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
128
TABELA 44 - Resultados da determinao da cor das coletas pontuais da amostra composta.
Amostra pH dominante
(nm)
Matiz Luminncia
(%)
Pureza
(%)
12,38 575 Amarelo 80 20 1
7,01 575 Amarelo 90 10
12,33 575 Amarelo 90 10 2
7,40 575 Amarelo 90 10
12,37 580 Amarelo 90 10 3
7,01 575 Amarelo 90 10
12,31 580 Laranja amarelado 90 10 4
7,88 575 Amarelo 90 10
12,15 585 Laranja amarelado 90 10 5
7,05 575 Amarelo 90 10
12,33 580 Laranja amarelado 90 10 6
7,88 575 Amarelo 90 10
12,44 460 Violeta 80 10 7
7,08 560c Azul prpura 80 10
12,52 480 Azul 40 20 8
7,10 460 Violeta 40 20
12,26 460 Violeta 50 20 9
7,28 565c Azul prpura 50 20
12,48 460 Violeta 40 20 10
7,43 400 Azul prpura 40 20
11,66 600 Laranja avermelhado 60 10 11
7,22 590 Laranja 60 10
11,71 620 Laranja avermelhado 80 10 12
7,25 620 Laranja avermelhado 80 10
11,73 590 Laranja 80 10 13
7,09 590 Laranja 80 10
11,73 590 Laranja 80 10 14
7,61 585 Laranja amarelado 80 10
12,37 580 Amarelo 80 10 15
7,04 585 Laranja amarelado 80 10
12,41 580 Amarelo 80 10 16
7,23 580 Laranja amarelado 80 10
12,28 580 Amarelo 80 10 17
7,25 580 Laranja amarelado 80 10
12,21 580 Laranja amarelado 80 10 18
7,25 585 Laranja amarelado 80 10
12,24 580 Laranja amarelado 90 10 19
7,25 580 Laranja amarelado 90 10
11,62 580 Laranja amarelado 90 10 20
7,11 585 Laranja amarelado 90 10
12,10 470 Azul 20 40 21
7,35 460 Violeta 20 40
12,00 470 Azul 10 60 22
7,09 400 Violeta 10 60
12,26 470 Azul 30 40 23
7,44 470 Azul 30 20
12,45 470 Azul 30 40 24
7,05 470 Azul 30 20
12,46 470 Azul 70 10 25
7,36 400 Violeta 80 10
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
129
A cor das amostras apresentou uma grande variedade de comprimentos de ondas
dominantes, matizes, luminncias e purezas. Isto explicado por ser o tanque de equalizao
pequeno, sem o tempo necessrio para permitir a homogeneizao dos vrios processos de
tingimento utilizados no perodo, o que provocaria cores mais escuras e homogneas.
IV.2.12 - Fenis
Em todas as anlises realizadas (total de 16) no foi detectada a presena de fenol. As
amostras analisadas foram as de nmero 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 14, 15, 17, 18 e 19.
IV.2.13 Metais Pesados
Os resultados obtidos nas determinaes de metais pesados esto expressos nas tabelas
45 e 46 e figuras 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38 e 39. As tabelas 45 e 46 apresentam tambm as cargas
poluidoras dos metais analisados, as avaliaes estatsticas destas cargas e os teores mximos e
mnimos esperados. Para efeito de comparao, foram includos ainda os limites permitidos por
lei para cada metal (Resoluo CONAMA n. 20 de 18 de junho de 1986).
As amostras analisadas apresentaram teores aproximadamente constantes de cromo,
ferro e nquel. As demais amostras apresentaram variaes maiores, com alguns picos que
caracterizam um processo especfico. Apenas estanho apresentou valores iguais a zero.
Os metais pesados provm principalmente de corantes, sendo os responsveis pela cor
obtida nos tingimentos. Corantes dispersos, em geral, apresentam teores maiores de metais do
que os reativos e diretos. Mas estes teores dependem da cor considerada.
Alguns produtos auxiliares tambm podem possuir contaminao por metais. o caso
do sulfato de sdio, muito usado em tingimentos reativos, que possui at 20 ppm de ferro e 0,03
ppm de zinco, como impurezas. O algodo tambm pode contribuir para o teor de ferro.
Entre todas as fichas de segurana dos corantes analisadas, fornecidas pelos fabricantes,
num total de 37, apenas duas forneciam o metal e a quantidade presente. Nas demais, constam
apenas que "o teor de metais est abaixo do limite recomendado", ou "no contm metais em
concentraes importantes para guas residurias". Desta forma, fica invivel determinar qual o
corante que contribuiu para o teor de metal encontrado.
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
130
possvel determinar o teor de metais em corantes atravs de anlises especficas, mas
so anlises onerosas para as empresas consumidoras em geral, e alm disso, as informaes
devem provir dos fornecedores.
Atravs das tabelas 45 e 46, fica claro que os teores de metais encontrados em termos de
concentrao (mg/L) esto dentro dos limites estabelecidos pelo CONAMA. Contudo, ao
considerarem-se as cargas poluidoras destes metais, verificam-se valores extremamente altos
como 2,4 kg/dia de cromo, 6,1 kg/dia de ferro, 0,5 kg/dia de chumbo e 0,7 kg/dia de nquel.
TABELA 45 - Resultados obtidos na determinao de cdmio, cobre, cromo e chumbo das
amostras fortuitas e composta.
Amostra Cd
(mg/L)
Cd
(kg/dia)
Cu
(mg/L)
Cu
(kg/dia)
Cr
(mg/L)
Cr
(kg/dia)
Pb
(mg/L)
Pb
(kg/dia)
1 0,0138 0,0262 0,0399 0,0757 1,4490 2,7508 0,2837 0,5386
2 0,0122 0,0151 0,0959 0,1185 1,5610 1,9295 0,3065 0,3788
3 0,0126 0,0239 0,1177 0,2229 1,5845 3,0005 0,3020 0,5719
4 0,0159 0,0264 0,0461 0,0765 1,3617 2,2582 0,3323 0,5511
5 0,0101 0,0218 0,2512 0,5426 1,4517 3,1357 0,2397 0,5178
6 0,0120 0,0328 0,0419 0,1146 1,4307 3,9144 0,3465 0,9480
7 0,0110 0,0136 0,0490 0,0606 1,3960 1,7255 0,3260 0,4029
8 0,0107 0,0291 0,0848 0,2304 1,6123 4,3802 0,2580 0,7009
9 0,0081 0,0103 0,0517 0,0659 1,5427 1,9660 0,1763 0,2247
10 0,0099 0,0086 0,0530 0,0458 1,4895 1,2869 0,2413 0,2085
11 0,0078 0,0168 0,0232 0,0501 1,3290 2,8706 0,3120 0,6739
12 - Composta 0,0113 0,1232 1,6190 0,3320
13 0,0116 0,0337 0,0526 0,1527 1,1010 3,1973 0,2985 0,8668
14 0,0126 0,0132 0,1698 0,1785 1,3320 1,4002 0,4073 0,4282
15 0,0100 0,0086 0,0744 0,0643 1,4017 1,2111 0,2640 0,2281
16 0,0093 0,0119 0,0460 0,0586 1,4110 1,7982 0,2445 0,3116
17 0,0111 0,0117 0,0411 0,0432 1,4373 1,5109 0,3480 0,3658
18 0,0123 0,0157 0,0568 0,0724 1,3030 1,6605 0,3415 0,4352
19 0,0104 0,0092 0,0853 0,0755 1,5485 1,3714 0,2840 0,2515
20 0,0148 0,0405 0,0622 0,1702 1,3400 3,6663 0,3670 1,0041
Mdia 0,0114 0,0191 0,0759 0,1273 1,4254 2,3913 0,2989 0,5014
Avaliao
estatstica
0,0192 0,1282 2,3931 0,5022
Carga mxima 0,0209 0,1495 2,5717 0,5469
Carga mnima 0,0175 0,1068 2,2145 0,4577
CONAMA 0,2 1,0 2,0 0,5
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
131
TABELA 46 - Resultados obtidos na determinao de estanho, ferro, nquel e zinco das amostras
fortuitas e composta.
Amostra Sn
(mg/L)
Sn
(kg/dia)
Fe
(mg/L)
Fe
(kg/dia)
Ni
(mg/L)
Ni
(kg/dia)
Zn
(mg/L)
Zn
(kg/dia)
1 0,0630 0,1196 3,5470 6,7336 0,4435 0,8419 0,0737 0,1399
2 0,0330 0,0408 3,7790 4,6710 0,4604 0,5691 0,4974 0,6148
3 0,0220 0,0417 3,8220 7,2374 0,4877 0,9235 0,1465 0,2774
4 0,2750 0,4560 3,6475 6,0489 0,4492 0,7449 0,1915 0,3176
5 0,0000 0,0000 3,8460 8,3074 0,4421 0,9549 0,0738 0,1594
6 0,0910 0,2490 3,6750 10,0549 0,4476 1,2246 0,0962 0,2632
7 0,0170 0,0210 3,6175 4,4714 0,4242 0,5243 0,0916 0,1132
8 0,0390 0,1060 3,8890 10,5655 0,4763 1,2940 0,1047 0,2844
9 0,0000 0,0000 3,7815 4,8191 0,4400 0,5607 0,0843 0,1074
10 0,0350 0,0302 3,8025 3,2854 0,4401 0,3802 0,0799 0,0690
11 0,0000 0,0000 3,3140 7,1582 0,3885 0,8392 0,0777 0,1678
12 - Composta 0,0000 3,9187 0,4897 0,0843
13 0,1020 0,2962 2,8725 8,3417 0,3352 0,9734 0,0736 0,2137
14 0,1340 0,1409 3,3620 3,5342 0,4289 0,4509 0,0791 0,0832
15 0,0930 0,0804 3,4595 2,9890 0,4286 0,3703 0,0756 0,0653
16 0,0370 0,0472 3,6660 4,6720 0,4423 0,5637 0,0848 0,1081
17 0,0430 0,0452 3,5010 3,6804 0,4238 0,4455 0,0557 0,0586
18 0,1840 0,2345 3,7375 4,7631 0,4252 0,5419 0,0761 0,0970
19 0,1730 0,1532 3,6180 3,2041 0,4381 0,3880 0,1121 0,0993
20 0,2850 0,7798 3,6690 10,0385 0,4124 1,1283 0,1557 0,4260
Mdia 0,0856 0,1436 3,6109 6,0577 0,4334 0,7271 0,1174 0,1970
Avaliao
estatstica
0,1450 6,0713 0,7276 0,1985
Carga mxima 0,1756 6,6665 0,7807 0,2350
Carga mnima 0,1143 5,4761 0,6744 0,1620
CONAMA 4,0 15,0 2,0 5,0
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
132
FIGURA 32 - Representao do teor de cdmio nas amostras fortuitas e composta
FIGURA 33 - Representao do teor de cobre nas amostras fortuitas e composta
CDMIO - AMOSTRAS FORTUITAS E COMPOSTA
0,000
0,002
0,004
0,006
0,008
0,010
0,012
0,014
0,016
0,018
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Amostra
C
d
(
m
g
/
L
)
COBRE - AMOSTRAS FORTUITAS E COMPOSTA
0,000
0,050
0,100
0,150
0,200
0,250
0,300
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Amostra
C
u
(
m
g
/
L
)
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
133
FIGURA 34 - Representao do teor de cromo nas amostras fortuitas e composta
FIGURA 35 - Representao do teor de chumbo nas amostras fortuitas e composta
CHUMBO - AMOSTRAS FORTUITAS E COMPOSTA
0,000
0,050
0,100
0,150
0,200
0,250
0,300
0,350
0,400
0,450
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Amostra
P
b
(
m
g
/
L
)
CROMO - AMOSTRAS FORTUITAS E COMPOSTA
0,000
0,200
0,400
0,600
0,800
1,000
1,200
1,400
1,600
1,800
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21
Amostra
C
r
(
m
g
/
L
)
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
134
FIGURA 36 - Representao do teor de estanho nas amostras fortuitas e composta
FIGURA 37 - Representao do teor de ferro nas amostras fortuitas e composta
ESTANHO - AMOSTRAS FORTUITAS E COMPOSTA
0,000
0,050
0,100
0,150
0,200
0,250
0,300
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Amostra
S
n
(
m
g
/
L
)
FERRO - AMOSTRAS FORTUITAS E COMPOSTA
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
4,50
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Amostra
F
e
(
m
g
/
L
)
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
135
FIGURA 38 - Representao do teor de nquel nas amostras fortuitas e composta
FIGURA 39 - Representao do teor de zinco nas amostras fortuitas e composta.
NQUEL - AMOSTRAS FORTUITAS E COMPOSTA
0,000
0,100
0,200
0,300
0,400
0,500
0,600
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Amostra
N
i
(
m
g
/
L
)
ZINCO - AMOSTRAS FORTUITAS E COMPOSTAS
0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Amostra
Z
n
(
m
g
/
L
)
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
136
IV.2.14 - leos e graxas
Os resultados obtidos das anlises de leos e graxas esto expressos na tabela 47 e
representados na figura 40. A tabela 47 apresenta ainda a carga poluidora, a avaliao estatstica e
os teores mximos e mnimos esperados e, para efeito de comparao, foi includo ainda o limite
permitido por lei para leos e graxas (Resoluo CONAMA n. 20 de 18 de junho de 1986).
Como pode-se observar, atravs da figura 40, os teores de leos e graxas apresentaram
uma variao. Isto pode decorrer dos dispersantes, deslizantes e outros produtos a base de cidos
graxos utilizados como auxiliares de tingimento; dos amaciantes, utilizados nos processos de
acabamento; dos leos de ensimagem que saem da malha ao ser lavada e tambm dos despejos
provenientes da cozinha industrial.
De acordo com o CONAMA, os limites mximos permitidos de leos e graxas so de 20
mg/L para leos minerais e 50 mg/L para leos vegetais e gorduras animais. A mdia encontrada
nas amostras foi de 39 mg/L, o que no pode ser considerado acima do mximo permitido, j que
as mesmas possuem os dois tipos de contaminao e o mtodo utilizado no quantifica
separadamente estas contaminaes.
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
137
TABELA 47 - Resultados obtidos na determinao de leos e graxas das amostras fortuitas.
Amostras O e G
(mg/L)
O e G
(kg/dia)
1 59 112,00
2 13 16,07
3 24 45,45
4 11 18,24
5 73 157,68
6 46 125,86
7 60 74,16
8 74 201,04
9 45 57,34
10 32 27,65
11 10 21,60
12 - Composta -
13 - -
14 - -
15 - -
16 34 43,33
17 - -
18 17 21,66
19 42 37,19
20 22 60,19
Extra O e G 57 155,95
Mdia 39 70,05
Avaliao
estatstica
70,52
Carga mxima 82,18
Carga mnima 58,86
CONAMA 20
FIGURA 40 - Representao do teor de leos e graxas das amostras fortuitas
LEOS E GRAXAS - AMOSTRAS FORTUITAS
0
10
20
30
40
50
60
70
80
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Amostra
O
e
G
(
m
g
/
L
)
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
138
IV.2.15 - Slidos
Os slidos esto identificados como slidos totais, slidos suspensos e slidos
dissolvidos. Para cada categoria, apresentou-se tambm os resultados obtidos aps calcinao que
so os slidos fixos e volteis. Tambm esto includos os slidos sedimentveis.
Os resultados obtidos das anlises de slidos esto expressos na tabela 48 e figuras 41 a
45. Estes resultados referem-se s amostras fortuitas e composta. Foi includo tambm na tabela
48 a carga poluidora referente aos slidos totais, a avaliao estatstica e as cargas mximas e
mnimas esperadas.
A Resoluo CONAMA n.20 de 18 de junho de 1986 especifica limite apenas para os
slidos sedimentveis, que est apresentado na tabela 48.
TABELA 48 Teores de slidos das amostras fortuitas e composta
Amostra
S. Sed.
(mL/L)
SDF
(mg/L)
SDV
(mg/L)
SD
(mg/L)
SSF
(mg/L)
SSV
(mg/L)
SS
(mg/L)
STF
(mg/L)
STV
(mg/L)
ST
(mg/L)
ST
(kg/dia)
1 0,1 - - - - - - - - - -
2 0,1 4935 527 5462 9 26 35 4944 553 5497 6795
3 0,1 4844 464 5308 12 20 32 4856 484 5340 10112
4 0,2 6650 2089 8739 20 43 63 6670 2132 8802 14597
5 0,3 1940 48 1988 2 18 20 1942 66 2008 4337
6 0,1 4185 527 4712 9 35 44 4194 562 4756 13013
7 0,2 4198 339 4537 2 43 45 4200 382 4582 5664
8 0,1 3095 362 3457 5 46 51 3100 408 3508 9530
9 0,3 1055 3082 4137 7 56 63 1062 3138 4200 5352
10 0,4 3204 1611 4815 16 59 75 3220 1670 4890 4225
11 0,1 2712 169 2881 14 33 47 2726 202 2928 6324
12 Composta - 3203 308 3511 15 30 45 3218 338 3556
13 0,1 6651 694 7345 25 36 61 6676 730 7406 21507
14 0,1 5673 747 6420 27 33 60 5700 780 6480 6812
15 0,1 3695 1703 5398 5 21 26 3700 1724 5424 4686
16 0,1 2662 500 3162 8 24 32 2670 524 3194 4070
17 0,1 3240 460 3700 10 50 60 3250 510 3760 3953
18 0,2 6028 140 6168 10 42 52 6038 182 6220 7927
19 0,1 3778 689 4467 12 39 51 3790 728 4518 4001
20 0,1 5506 2415 7921 14 43 57 5520 2458 7978 21828
Mdia 0,13 4114 920 5034 11,5 37,1 48,6 4125 957 5083 8465
Avaliao
estatstica
8496
Carga mxima 9540
Carga mnima 7452
CONAMA 1,0
Onde: S. Sed. = slidos sedimentveis; SD = slidos dissolvidos; SDF = slidos dissolvidos fixos; SDV = slidos
dissolvidos volteis; SS = slidos suspensos; SSF = slidos suspensos fixos; SSV = slidos suspensos volteis; ST =
slidos totais; STF = slidos totais fixos e STV = slidos totais volteis.
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
139
FIGURA 41 - Teor de slidos totais, fixos e volteis das amostras fortuitas e composta.
FIGURA 42 - Teor de slidos suspensos, fixos e volteis das amostras fortuitas e composta.
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Slidos suspensos (mg/L)
1
3
5
7
9
11
13
15
17
19
A
m
o
s
t
r
a
SLIDOS SUSPENSOS - FIXOS E VOLTEIS DAS AMOSTRAS FORTUITAS
E COMPOSTA
Slidos suspensos fixos
Slidos suspensos volteis
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000
Slidos totais (mg/L)
1
3
5
7
9
11
13
15
17
19
A
m
o
s
t
r
a
SLIDOS TOTAIS - FIXOS E VOLTEIS DAS AMOSTRAS FORTUITAS E
COMPOSTA
Slidos totais fixos
Slidos totais volteis
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
140
FIGURA 43 - Teor de slidos dissolvidos, fixos e volteis das amostras fortuitas e composta
FIGURA 44 - Relao entre os slidos totais, suspensos e dissolvidos das amostras fortuitas e
composta.
SLIDOS TOTAIS, SUSPENSOS E DISSOLVIDOS DAS AMOSTRAS
FORTUITAS E COMPOSTA
0 35 32 63 20 44 45 51 63 75 47 45 61 60 26 32 60 52 51 57
0
2000
4000
6000
8000
10000
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Amostra
S
l
i
d
o
s
(
m
g
/
L
)
Slidos suspensos Slidos dissolvidos Slidos totais
0 2000 4000 6000 8000 10000
Slidos dissolvidos (mg/L)
1
3
5
7
9
11
13
15
17
19
A
m
o
s
t
r
a
SLIDOS DISSOLVIDOS - FIXOS E VOLTEIS DAS AMOSTRAS
FORTUITAS E COMPOSTA
Slidos dissolvidos fixos
Slidos dissolvidos volteis
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
141
FIGURA 45 - Representao do teor de slidos sedimentveis nas amostras fortuitas.
Como pode-se observar, atravs da figura 44, os slidos totais so formados basicamente
pelos slidos dissolvidos. O teor de slidos suspensos mnimo. Dentro dos slidos totais e
dissolvidos, observa-se uma predominncia de slidos fixos (figuras 41 e 43). O teor de slidos
volteis, em menor quantidade, representa o teor de matria orgnica que pode ser removida por
tratamento biolgico.
O teor de slidos sedimentveis mnimo, prximo de 0,10 mL/L (figura 45), e mostra-
se independente do teor de slidos totais. Este valor, aparentemente baixo para uma indstria
txtil, deve-se matria-prima principal utilizada, o polister, que no gera tantos resduos
quanto o algodo. Tambm no so utilizados os processos de purga e desengomagem, que
elevariam consideravelmente este valor.
Devido aos altos teores de slidos totais encontrados, podem ser esperadas grandes
quantidades de lodo, removidas por tratamento posterior fsico-qumico ou biolgico.
IV.2.16 - Sulfetos
Os resultados das anlises de sulfetos esto expressos na tabela 49 e figura 46. Ainda na
tabela 49 esto acrescentados a carga poluidora, a avaliao estatstica, as cargas mximas e
mnimas esperadas e o limite mximo estabelecido para sulfetos de acordo com o CONAMA.
SLIDOS SEDIMENTVEIS - AMOSTRAS FORTUITAS
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
0,30
0,35
0,40
0,45
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Amostra
S
l
i
d
o
s
s
e
d
i
m
e
n
t
v
e
i
s
(
m
L
/
L
)
.
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
142
TABELA 49 - Resultados das anlises de sulfetos das amostras fortuitas.
Amostra Sulfetos
(mg/L)
Sulfetos
(kg/dia)
1 - -
2 - -
3 - -
4 - -
5 1,33 2,87
6 0 0,00
7 - -
8 0 0,00
9 0,04 0,05
10 7,01 6,06
11 0 0,00
12 - Composta -
13 0 0,00
14 - -
15 0 0,00
16 0 0,00
17 0 0,00
18 0 0,00
19 0 0,00
20 - -
Mdia 0,762 1,17
Avaliao
estatstica
1,27
Carga mxima 2,25
Carga mnima 0,29
CONAMA 1,00
FIGURA 46 - Teor de sulfetos nas amostragens fortuitas.
SULFETOS - AMOSTRAS FORTUITAS
0
1
2
3
4
5
6
7
8
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Amostra
S
u
l
f
e
t
o
s
(
m
g
/
L
)
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
143
O teor de sulfetos pode atingir altos nveis quando a coleta coincide com a descarga do
banho de tingimento contendo corantes base de enxofre. Contudo, nos demais banhos, este o
teor zero, conforme pode ser observado na figura 46.
Considerando-se a mdia das concentraes encontradas nas amostras, o teor de sulfetos
est dentro do limite estabelecido pelo CONAMA. Contudo, a carga poluidora pode chegar a 2.3
kg/dia.
As anlises das amostras 2, 3, 4, 7, 14 e 20 no foram realizadas devido a forte colorao
apresentada na amostra.
IV.3 - Proposta de tratamento
De acordo com a legislao ambiental vigente (Resoluo CONAMA n. 20, de 18 de
junho de 1986), os dados levantados neste trabalho apontam algumas irregularidades.
A empresa, atualmente, no utiliza nenhum tipo de tratamento ou pr-tratamento de seu
efluente. A CAERN - Companhia de gua e Esgoto do Rio Grande do Norte - responsvel pelo
tratamento dos despejos de todas as indstrias do distrito industrial de Natal. Contudo, cabe s
empresas o pr-tratamento, que consiste basicamente na neutralizao de pH e reduo da
temperatura.
De modo geral, as operaes nas ETEs envolvem custos altos e as empresas nem sempre
esto dispostas a pag-los. A introduo de prticas de "produo limpa" passa ento a ser muito
atrativa, porque no apenas elimina o resduo, como tambm gera lucros.
A tabela 50 apresenta, de forma resumida, as principais contaminaes encontradas no
efluente e algumas prticas de produo limpa capazes de minimizar ou mesmo eliminar estas
contaminaes.
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
144
Tabela 50 Contaminaes e respectivas prticas de produo limpa.
CONTAMINANTE O QUE FAZER COMO FAZER PORQUE FAZER OBSERVAO
Separar os efluentes
quentes (EQ) dos
efluentes frios (EF)
Conduzir EQ e EF
por canalizaes
distintas a partir dos
lanamentos da
mquina
Para obter maior
rendimento na
estao de
tratamentos
Recuperar o calor
dos efluentes
quentes
Utilizar trocadores
de calor
Recuperar energia,
pr-aquecendo a
gua de caldeira, dos
novos banhos de
tingimento, etc.
Resfriar
naturalmente o
excesso de EQ
Utilizar canaletas
abertas superficiais
para conduzir os EQ,
at a ETE
Para permitir a troca
de calor como
ambiente
TEMPERATURA
Utilizar um tanque
de equalizao
maior
Consertar o tanque
existente, que
atualmente apresenta
rachaduras e
infiltraes
Para permitir maior
tempo de reteno e
conseqente
diminuio da
temperatura
Este tanque tambm
permitir maior
homogeneidade dos
lanamentos
Recuperar o
hidrxido de sdio
proveniente da
mercerizao
Utilizar um
destilador para
recuperar o
hidrxido
Para reciclar o
hidrxido, e eliminar
a adio de CO
2
,
A utilizao de CO
2
na neutralizao
eleva a DQO.
pH e
ALCALINIDADE Corrigir o pH dos
banhos de
tingimento
(alcalinos) na ETE
Utilizar os gases de
combusto da
caldeira
Economia de CO
2
e
limpeza das
emisses
atmosfricas
CLORO
Eliminar a
utilizao de clorito.
Utilizar alvejamento
por perxido
mais eficiente e
evita a formao de
AOX
COR
Separar os efluentes
coloridos dos
demais
Utilizar canalizaes
especiais para os
despejos coloridos
Reduzir o volume a
ser tratado na
remoo de cor
Os EQ e EF
coloridos devem ser
misturados aps a
recuperao do
calor
Substituio de
produtos
Substituir produtos
de alta DQO por
similares de menor
teor
Eliminar os maiores
contaminantes
DQO e COT Lanamentos
contnuos do esgoto
sanitrio
Lanar diretamente
o esgoto sanitrio na
ETE, eliminando o
sumidouro
Para diluir o efluente
e manter o teor de
matria orgnica
constante
METAIS
PESADOS (Cd,
Cu, Cr, Pb, Fe, Sn,
Ni e Zn)
Substituio de
produtos (corantes e
auxiliares)
Exigir dos
fornecedores quais
metais e suas
propores presentes
nos produtos
Reduzir, ou eliminar
os metais pesados do
efluente
SULFETOS Substituio de
corantes
Utilizar corantes
sulfurosos
ecolgicos
Evitar a presena de
enxofre no efluente
RESULTADOS E DISCUSSES
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145
Entre os problemas levantados na empresa est o elevado pH, verificado em todas as
anlises. O problema origina-se no processo de mercerizao, que lana continuamente hidrxido
de sdio a 39,6 g/L. A utilizao de um destilador, permitiria concentrar o hidrxido, fazendo
com que ele retornasse ao processo. Alm disso, seria eliminada a adio do CO
2
, que a empresa
adquire para neutralizar o hidrxido e que tambm eleva a DQO.
Contudo, muitos banhos de tingimentos possuem pH alcalino. Na ETE, este pH poderia
ser corrigido com o CO
2
proveniente dos gases de combusto da caldeira.
A temperatura tambm est muito acima da mxima permitida e, nestas condies,
nenhum tratamento biolgico posterior poderia suportar. Atualmente, parte do efluente lanado a
alta temperatura pr - aquece a gua proveniente do sistema de refrigerao, que ser utilizada na
tinturaria. Mas, ainda assim, boa parte deste efluente quente perdida. Esta parte poderia ser
utilizada, atravs de um sistema de troca de calor para pr - aquecer a gua da caldeira.
Como segunda alternativa, as tubulaes subterrneas entre a tinturaria e a ETE
poderiam ser substitudas por canaletas superficiais, para permitiriam a troca de calor com o
ambiente.
Tambm deveria ser considerada a utilizao de um tanque de equalizao maior, com
tempo de reteno superior, e conseqente diminuio da temperatura. Este tanque j existe na
empresa, mas foi desativado por problemas de rachaduras e infiltraes. A sua reativao
permitir no apenas o declnio da temperatura, mas tambm maior homogeneizao do efluente.
O efluente descarregado em "bateladas". Este tipo de lanamento acarreta choques s
bactrias podendo inibir ou mesmo eliminar a atividade bacteriana. Nos lanamentos diretos,
prejudicial vida aqutica. Estes lanamentos deveriam ser pequenos e contnuos, sem grandes
alteraes de vazo. Tambm os despejos do esgoto sanitrio deveriam ser eliminados de forma
contnua, contribuindo assim para a diluio do efluente.
A DQO poderia ser diminuda atravs da substituio de produtos de alta DQO por
outros de menor teor. Para isto, ser necessrio exigir dos fornecedores dados mais completos de
seus produtos, e atravs destes, eliminar os maiores contaminantes.
Alguns produtos atualmente utilizados pela empresa apresentam DQO superior a 2000
mg O
2
/L.
RESULTADOS E DISCUSSES
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
146
Da mesma forma, o teor de metais pesados pode ser reduzido atravs da substituio de
produtos. A presena de metais muito freqente em corantes, mas pode ocorrer tambm como
impurezas em produtos auxiliares. No caso dos corantes, a substituio mais difcil porque os
metais esto freqentemente ligados parte cromfora da molcula, responsvel pela cor dos
tingimentos. Contudo, podem ser buscados corantes isentos de metais ou com menor teor.
A substituio realizada baseada nas caractersticas dos produtos. Portanto,
necessrio tambm exigir dos fabricantes estes dados.
Nos processos de alvejamento ainda utilizado clorito, que poderia ser substitudo por
perxido.
A presena de sulfetos, embora no freqente, pode atingir altos nveis. Os corantes
base de enxofre poderiam ser substitudos por corantes reativos ou sulfurosos ecolgicos.
Quanto ao consumo de gua, a empresa j possui vrias linhas de reciclagem.
Apenas com estas medidas, j seria possvel reduzir grandemente a carga poluidora.
Outras medidas ainda poderiam ser tomadas. Neste sentido, a criao de comisses internas com
funcionrios de cada setor permitiria um detalhamento maior de formas de prevenir, reduzir,
reciclar e tratar os resduos gerados.
Os resduos que no puderem ser reduzidos, sero conduzidos ETE para receber o pr-
tratamento e a neutralizao. A partir deste ponto, o efluente seria conduzido ao sistema de
tratamento do distrito industrial, onde receberia o tratamento biolgico.
_______________________________________________
CAPTULO V
CONCLUSES
_______________________________________________
CONCLUSES
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148
CONCLUSES
A indstria txtil um campo de pesquisa muito vasto em todos os seus aspectos.
No aspecto ambiental a caracterizao do efluente txtil permitiu conhecer melhor sua
carga contaminante. As anlises apresentaram um efluente com as seguintes caractersticas:
Elevada alcalinidade e pH;
Altas temperaturas de despejo;
Ausncia de cianetos e fenis;
Presena espordica de cloro e sulfetos;
Grandes quantidades de cloretos;
Grande variao de cores e luminncias;
Altos teores de COT e DQO;
Presena constante de metais pesados;
Teores de leos e graxas bastante variados;
Slidos totais e dissolvidos altos;
Pouco material sedimentvel.
De acordo com estas caractersticas, podemos dizer que as concentraes dos parmetros
analisados, exceto temperatura e pH, encontram-se dentro dos limites estabelecidos pela
legislao atual vigente (Resoluo CONAMA de 18 de junho de 1986). Contudo, importante
salientar que esta legislao no especifica limites para parmetros importantes como a DQO,
cloro, etc., e alm disso, no considera a vazo dos despejos, que realmente retrata a carga
poluidora do efluente.
A presena de metais pesados no efluente contnua e, embora em quantidades
inferiores aos limites estabelecidos pela legislao ambiental vigente, mostrou uma alta carga
poluidora como 6,1 kg de ferro/dia, 2,4 kg de cromo/dia, 0,7 kg de nquel/dia e 0,5 kg de
chumbo/dia, que deve ser considerada com cautela pelo efeito acumulativo dos mesmos.
Outro ponto a ser realado a variedade e a intensidade da cor encontrada durante as
anlises. O tratamento biolgico ineficiente na remoo da cor e de metais. H necessidade da
utilizao de um tratamento tercirio especfico.
CONCLUSES
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149
Chamou-nos a ateno a pouca informao oferecida pelos fabricantes de corantes e
auxiliares, mesmo aqueles que possuem a ISO-9000. As indstrias consumidoras devero exigir
dos mesmos informaes mais precisas e selecionar produtos menos txicos, ou de menor carga
contaminante.
De modo geral, entre os parmetros analisados, pudemos verificar que a reduo, ou
mesmo a eliminao da carga contaminante poderia ser facilmente obtida atravs da aplicao de
prticas simples de produo limpa.
O aspecto mais crtico levantado durante este trabalho est na pouca ateno dedicada
aos efluentes industriais de Natal. Em visita recente ao sistema de tratamento do distrito
industrial, constatamos que o efluente recebido de todas as indstrias da regio est sendo
despejado diretamente no corpo d'gua sem ter recebido nenhum tratamento pelo rgo
responsvel.
Assim, nem as indstrias, nem quem deveria fiscalizar e tratar tomam qualquer ao a
respeito.
Os aspectos tecnolgicos utilizados em concordncia com o meio ambiente j uma
realidade nos pases industrializados e uma necessidade para aqueles que se encontram em vias
de desenvolvimento.
Sugestes para trabalhos futuros
- Verificar o teor de AOX em efluentes de indstrias txteis que utilizam processos de
alvejamento com clorito de forma contnua;
- Caracterizar novamente o efluente aps a substituio de produtos com alta carga
contaminante por produtos de menor carga;
- Desenvolver tratamentos que permitam a remoo da cor e de metais do efluente a
baixo custo.
- Desenvolver tratamentos especficos para remoo de solutos orgnicos do efluente.
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ANEXOS
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ANEXOS
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159
TABELA A-1 - Distribuio t de Student
Fonte: Hoel, 1980
ANEXOS
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160
TABELA A-2 - Aplicao das equaes (49) e (50) para os valores da luminncia obtidos no
perfil de 24 horas (tabela 44) juntamente com os dados de funcionamento da bomba submersa
(tabela 32)
Tempo acionamento da
bomba (h)
C
s
(100-lumin (%)) C
e
(100 lumin (%))
7,17 20,51 -1,39
8,50 8,68 10,61
9,08 9,80 4,57
10,05 6,93 2,94
10,50 5,15 13,88
11,50 9,94 28,93
12,25 20,36 111,24
13,17 60,85 44,74
13,67 53,67 58,92
15,28 56,55 31,19
16,32 39,53 12,50
17,42 22,78 17,33
18,62 19,79 15,22
19,78 18,08 24,71
20,83 20,56 24,30
22,00 22,61 13,59
22,58 18,59 17,01
23,70 17,61 10,12
24,50 13,50 14,60
25,87 13,99 191,12
26,93 80,23 108,18
27,85 92,68 52,12
28,73 69,37 68,19
30,12 66,51 2,26
31,50 26,65
FIGURA A-1 - Variaes das concentraes de entrada e sada da luminncia.
ANEXOS
Leocdia Terezinha Cordeiro Beltrame PPGEQ - UFRN
161
TABELA A-3 - Aplicao das equaes (49) e (50) para os valores de COT obtidos no perfil de
24 horas (tabela 41) juntamente com os dados de funcionamento da bomba submersa (tabela 32)
Tempo acionamento da
bomba (h)
C
s
(mg/L) C
e
(mg/L)
7,17 159,40 75,74
8,50 114,20 306,16
9,08 225,50 155,72
10,05 187,20 25,84
10,50 115,30 152,67
11,50 135,80 95,72
12,25 113,80 233,44
13,17 167,10 228,39
13,67 194,40 154,51
15,28 172,50 432,81
16,32 347,20 193,08
17,42 251,70 253,18
18,62 252,50 181,39
19,78 225,90 237,95
20,83 230,40 323,54
22,00 281,50 443,57
22,58 353,70 95,15
23,70 193,50 52,65
24,50 116,20 127,21
25,87 121,10 437,19
26,93 239,30 244,48
27,85 241,60 66,57
FIGURA A-2 - Variaes das concentraes de entrada e sada de COT.