Trabalho Final

Aos Inoxidveis


Luis Marcelo Garcia da Silva RA 11122309
Gustavo de Paula Ramalho RA 11138609
Joo Paulo Rejani Ferreira Filho RA 21019810
Diego da Silva Angelo RA 11080309
Sendy Oliveira - RA 11106909




Trabalho Final sobre a apresentao
realizada no dia 04/07/13 como parte da
avaliao da disciplina de Qumica dos
Elementos.

Professor: Dr. Everaldo Carlos Venncio

SANTO ANDR
2013

1

SUMRIO


Introduo 2
Efeitos de Elementos de liga 5
Processos de fabricao dos aos inoxidveis 6
Processo de Oxidao 7
Processo de fabricao da Ao Inox 8
Mtodo VOD (Vacuum-Oxygen-Decarburization) 9
Fabricao em usinas integradas 9
Recilagem do ao Inox 10
Vantagens da reciclagem do ao inoxidvel 10
Consideraes Finais 11
Referncias Bibliogrficas 12











2

Introduo
O principal constituinte das liga de ao, o elemento ferro (Fe), um mineral de
sistema cbico centrado, possui distribuio eletrnica [Ar] 3d6 4s2, sendo
conhecido por ser um metal macio, dctil, malevel e de cor branca acinzentada,
apresenta boa condutividade trmica e eltrica [1].
O minrio mais comum onde se extraio o ferro a hematita (Fe
2
O
3
), mas pode
ser encontrado na forma magnetita (Fe
3
O
4
), limonita (Fe
2
O
3
NH
2
O) e siderita
(FeCO
3
), o ferro comum uma mistura de quatro istopos(
54
Fe,
56
Fe,
57
Fe e
58
Fe )
[1].
O ao inoxidvel uma liga de ferro e crmio, podendo conter tambm nquel,
molibdnio e outros elementos, que apresenta propriedades fsico-qumicas
superiores aos aos comuns, sendo a alta resistncia oxidao atmosfrica a sua
principal caracterstica. As principais famlias de aos inoxidveis, classificados
segundo a sua microestrutura, so: ferrticos, austenticos, martensticos,
endurecveis por precipitao e Duplex [1].
A resistncia corroso do ferro-cromo foi conhecida pela primeira vez em
1821 pelo pesquisador metalrgico francs Pierre Bertheir, que notou sua
resistncia contra ataque de alguns cidos e sugeriu a sua utilizao em talheres.
Metalrgicos do sculo XIX foram incapazes de produzir a combinao de baixo teor
de carbono e alto teor de cromo encontrado em aos inoxidveis mais modernos, as
ligas com altas quantidades de cromo eram demasiadamente frgeis para serem
aplicadas de forma prtica.
Existem mais de 150 tipos de aos inoxidveis, dentre esses 15 so
amplamente usados, com maior aplicao em panelas, talheres, hardware,
instrumentos cirrgicos, equipamentos industriais (exposio ao mar e outras
atmosferas e fluidos oxidantes), estrutural automotivo, aeroespacial e construo
civil. As aplicaes diretas com alimentos, tanto manuseio como armazenamento,
requerem aos inoxidveis devido ao seu carter antibacteriano. Alguns modelos de
armas de fogo so feitos a partir de aos inoxidveis para resistirem a condies
extremas de intempries durante sua utilizao.
Os aos inoxidveis tm larga participao na construo civil, tanto por
motivos estruturais quanto estticos, na construo de pontes e edifcios a maior
parte dos metais que permanecem a vista so compostos de aos inoxidveis por

3

carter esttico e por na maioria dos casos estarem expostos a condies de
chuvas, chuvas cidas e at mesmo neve, dependendo da localidade da construo.
Adies de cromo aumentam a resistncia oxidao e corroso do ao.
Aos com teores de cromo superiores a 12% tm grande resistncia oxidao e
so comumente designados como aos inoxidveis. Esses aos so de grande
interesse para a engenharia, em funo sua resistncia oxidao e corroso,
propriedades mecnicas a temperaturas elevadas e tenacidade [2].
Entretanto, nenhum material completamente inoxidvel, no sentido da
palavra, e muita ateno deve ser dada correta seleo do material para
aplicaes em meios corrosivos; o ao ao carbono comum, por exemplo, pode
apresentar resultados a um ao inoxidvel, inadequadamente selecionado [2].
A resistncia corroso de ligas base de Fe + Cr est associada ao
fenmeno de passivao, isto , formao de uma camada de xidos mistos (de
ferro, cromo e de outros elementos de liga) e a dissoluo dessa camada no meio
corrosivo. A formao ou no dessa camada, sua impermeabilidade e a sua taxa de
dissoluo no meio corrosivo controlaro a resistncia corroso (medida em perda
de peso/rea/unidade de tempo) do material, no meio corrosivo em questo. Alm
da considerao da corroso uniforme (chamada generalizada), a preveno dos
fenmenos de corroso localizada , tambm, muito importante para o desempenho
satisfatrio dos aos inoxidveis [2].
As composies mais comuns de aos inoxidveis (por exemplo 12% Cr, 18%
Cr + 8% Ni etc.) foram desenvolvidas, acidentalmente, no comeo do sculo XX. A
partir dessas composies, foram estudados os efeitos de diversos elementos de
liga e residuais, como carbono, nitrognio, molibdnio etc. Novas composies vm
sendo desenvolvidas desde ento, com base nos resultados obtidos nessas
pesquisas. Uma vez que a microestrutura tem efeito dominante sobre as
propriedades, os aos inoxidveis so classificados na microestrutura a temperatura
ambiente. Os efeitos dos diversos elementos de liga sobre a microestrutura dos aos
inoxidveis podem ser apreciados a partir dos diagramas de equilbrio de fases.
Para considerar os efeitos dos mltiplos elementos presentes, diagramas de
equilbrio de fases podem ser calculados, mesmo para aos complexos, com
bastante preciso, de forma que a microestrutura esperada desses aos pode ser
prevista [2].

4

Para fins de classificao e discusso de sua propriedades, os aos
inoxidveis so agrupados em cinco categorias [2]:
1. Martensticos So ligas de ferro e cromo (11-18%) com teor de
carbono, em geral, acima de 0,1%. Mais recentemente, entretanto, esto sendo
desenvolvidos e usados aos denominados supermartensticos, os quais possuem
carbono abaixo de 0,1% e extrabaixos teores de elementos residuais. Essa
composies interceptam o campo austentico no diagrama de fases sendo,
portanto, endurecveis por tratamento trmico de tmpera. So magnticos. Incluem-
se nesta famlia os aos: (AISI) 403, 410, 414, 416, 420, 431, 440A, B e C, 501. Uma
classe intermediria, aqui agrupada com os aos martensticos a dos
martensticos-austenticos ( ou martensticos-ferrticos): composies mais ricas em
nquel do que os aos martensticos permitem obter transformao parcial no
endurecimento por tmpera.
2. Ferrticos So ligas Fe + Cr essencialmente ferrticas a todas as
temperaturas e que no endurecem por tratamento trmico de tmpera.
Normalmente tm teores de cromo mais elevados do que os aos martensticos e
tm, naturalmente, menores teores de carbono. Os principais graus: (AISI) 405, 430,
430F, 446, 502.
3. Austenticos So ligas base de ferro, cromo (16-30%) e nquel (8-
35%) predominantemente austenticas aps tratamento trmico comercial. So no
magnticas. Incluem-se nesta famlia; (AISI) 301, 302, 304, 304L, 308, 310, 316,
316L, 317, 321, 347. O teor de carbono , em geral, inferior a 0,08%. Outros aos
inoxidveis austenticos incluem aqueles em que, por questo de custo, parte do
nquel substitudo por mangans ou nitrognio (elementos estabilizadores de
austenita). Exemplo: (AISI) 201, 202 e 204. Aos com maiores teores de elementos
de liga tm sido desenvolvidos e, em alguns casos, classificados como
superaustenticos.
4. Ferrtico-austentico (duplex) Microestruturas contendo austenita e
ferrita em fraes aproximadamente iguais so obtidas com composies
balanceadas de ferro, cromo (18-27%), nquel (4-7%), molibdnio (1-4%) e outros
elementos, especialmente nitrognio e apresentam propriedades muito interessantes
para diversas aplicaes. Incluem nesta famlia: AISI329, UNS S32304 e S31803.
Essa famlia possui teor de nquel relativamente menor que os aos austenticos e
propriedades mecnicas e de corroso, principalmente por pite (ou alveolar) iguais

5

ou superiores a estes ltimos. Em vista da elevao do preo do nquel nos ltimos
anos, este grupo de aos vem sendo muito pesquisado e uma nova gerao tem
sido apresentada ao mercado com a denominao superduplex como o UNS
S32760.
5. Endurecidos por precipitao Ligas ferro, cromo (12-17%), nquel (4-
8%), molibdnio (0-2%) contendo adies que permitam o endurecimento da
martensita de baixo carbono pela precipitao de compostos intermedirios
(alumnio, cobre, titnio e/ou nibio).
O teor de carbono nos aos inoxidveis deve ser baixo, pois um excesso deste
elemento pode ocasionar a formao do composto Cr
23
C
6
nos contornos de gro da
austenita, retirando cromo do ao, isto acarreta perda de resistncia corroso. A
precipitao deste carboneto de cromo se d durante o resfriamento. Portanto, o
teor de carbono deve ser de at 0,03%, admitindo-se um teor maior quando houver
necessidade de se aumentar a resistncia mecnica e estabilizar a austenita nos
aos inoxidveis austenticos [3].

Efeitos de Elementos de liga
Do ponto de vista da resistncia corroso, o cromo o principal elemento de
liga mais importante, pois ele aumenta consideravelmente a regio passiva do Fe. A
natureza da camada passivadora ainda no est completamente esclarecida. A
presena de oxignio no meio causa uma passivao mais efetiva. No sistema Fe-
Cr e para solues aquosas com pH por volta de 7, o teor de Cr necessrio para
uma passivao efetiva 12%. Para outros meios, este teor frequentemente mais
alto. Por outro lado, o aumento do teor de Cr nos aos inoxidveis austenticos
desestabiliza a austenita (favorecendo a formao de ferrita e das fases
intermetlicas e ) e aumenta a atividade do carbono. [4]

O nquel, a exemplo do Cr, diminui consideravelmente a corrente de
passivao. O nquel aumenta tambm a resistncia corroso sob tenso em
solues contendo MgCl2, sua influncia na corroso localizada (pitting corrosion)
, no entanto, pequena. Alm disso, o Ni forte estabilizador da austenita e
aumenta a atividade do carbono [4].
O carbono, apesar de aumentar a resistncia mecnica do ao e estabilizar a
austenita, geralmente indesejvel por ocasionar corroso intergranular. Quanto

6

maior o teor de carbono do ao, maior a sua susceptibilidade corroso
intergranular. O teor de carbono do ao est diretamente ligado com o processo de
fabricao utilizado. O seu teor mnimo determinado pela tecnologia de fabricao
utilizada e pela rentabilidade do processo [4].
O silcio diminui a resistncia corroso localizada, pois as partculas de SiO2
so atacadas preferencialmente. Por outro lado, quando em soluo slida, o Si
aumenta a resistncia corroso em HNO3 altamente concentrado e a resistncia
oxidao. Aos contendo teores mais altos de Si tm excelente comportamento em
meios carbonetantes. O Si desestabiliza a austenita e aumenta a atividade do
carbono [4].
O mangans tem pequena influncia direta na resistncia corroso dos aos
inoxidveis austenticos. A sua atuao como estabilizador da austenita ajuda, no
entanto, a diminuir os efeitos negativos relativos ferrita e fase . O Mn diminui
tambm as atividades do Ce do n na autenita [4].
O molibdnio tem marcante na resistncia corroso localizada e na
resistncia corroso sob tenso. O Mo melhora tambm consideravelmente o
comportamento dos aos inoxidveis austenticos em gua do mar. Por outro lado, o
Mo acentua a formao de ferrita , fase , fase e Fe2Mo [4].
O titnio e o nibio so adicionados nos aos inoxidveis austenticos,
principalmente para reduzir a corroso intergranular. As adies so nestes casos
ligeiramente superiores ao teor estequiometricamente necessrio para fixar o
carbono em carbonetos MC. O teor mnimo de Ti 5x%C e o teor de Nb 10x%C
[4].
As terras raras, mesmo em pequenas adies tm marcada influncia na
corroso intergranular. Babakov e Ostapenko [5] constataram que a adio de
apenas 0,1% de Fe-Ce aumenta consideravelmente a resistncia corroso
intergranular. O crio segrega em contornos de gro e dificulta a formao de
M23C6 [4].
Processos de fabricao dos aos inoxidveis
O maior desafio na fabricao de aos inoxidveis, a reduo do teor de
carbono por oxidao na presena de cromo. O cromo um elemento muito reativo,
e pode se combinar com o oxignio e ser incorporado pela escria. Com a perda de
cromo para escria, o rendimento do processo de fabricao diminui. Devido s

7

altas concentraes de cromo, a fabricao dos aos inoxidveis , primordialmente
governada pelo equilbrio termodinmico das reaes do oxignio com o carbono e o
cromo. Segue abaixo as condies de equilbrio da equao, assumindo-se a
presena de Cr2O3 puro ou escria saturada neste xido.

2Cr + 3CO Cr
2
O
3
+ 3C (1)

No possvel reduzir o teor de carbono do ao sem perda de cromo para a
escria.Na oxidao do cromo depende fortemente da temperatura e da presso
parcial de CO.
Logo, o processo de descarburao de aos inoxidveis, constitui a etapa mais
crtica do refino destes aos, isso porque a descarburao ocorre por meio da
injeo de oxignio no banho metlico, que reage com o carbono e reduz o teor de
carbono do banho, porm o oxignio tambm pode reagir com o cromo, para formar
um xido estvel, provocando a perda de cromo para a escria. Passou-se ento a
concentrar maiores esforos no desenvolvimento de mtodos para realizar a
descaburao dos aos inox de maneira que a perda de cromo para a escria fosse
a mnima possvelo possvel reduzir o teor de carbono do ao sem perda de
cromo para a escria [2].

C + O CO
2Cr + 3O Cr
2
O
3
(2)
Processo de Oxidao
Os principais estados de oxidao do Fe so (+II) e (+III). O Fe (+II) a
espcie mais estvel, e existe em soluo aquosa. O Ferro puro tem cor prateada,
no muito duro e bastante reativo. O ar seco tem pouco efeito sobre o ferro
macio, mas o ar mido facilmente oxida o metal ao xido frrico hidratado
(ferrugem). Este constitudo por camadas no aderentes que se soltam, expondo
mais metal para posterior reao.
O "enferrujamento" do ferro um caso particular de corroso. O processo
complexo, porm uma explicao mais simplificada a seguinte:
a-) os tomos de ferro so convertidos em ons Fe (+II) e eltrons;

8

b-) esses eltrons se movem para um metal mais nobre, que pode estar
presente como impureza no ferro ou estar em contato com ele;
c-) os eltrons reduzem os ons H+ presentes na gua, formando hidrognio,
que reage com o oxignio atmosfrico originando gua.

Fe Fe
2+
+ 2 e (3)
2 H
+
+ e 2 H H
2
O (4)

O Ferro se torna positivo e constitui o nodo, enquanto o metal mais nobre
serve como ctodo, isto , pequenas clulas eletroqumicas so formadas sobre a
superfcie do metal. Subsequentemente, os ons Fe2+, so oxidados a Fe3+,
formando FeO(OH), Fe2O3 ou Fe3O4. Como o xido no forma uma pelcula
protetora aderente, o metal continua sendo corrodo.
Existem uma srie de mtodos que podem ser utilizados para prevenir a
corroso, como o controle de impurezas, sendo que tambm h mtodos de
eletrodeposio, revestimentos, etc.
Com relao aos aos inoxidveis, uma das grandes caractersticas a
presena de grande quantidade de Cromo, cerca de 12 %, sendo que o Cromo
forma uma camada de xido que protege o ferro da oxidao.
A configurao eletrnica do Cr e do Mo (elemento de liga) no estado
fundamental de d5s1, com orbitais semipreenchidos estveis. No caso do Cromo,
os ons nos estados (+II), (+III) e (+VI) so os mais importantes. O Cr (+II) redutor,
o Cr (+III) o mais estvel e importante e o Cr (+VI) fortemente oxidante.
O Cromo presente na estrutura o Cr (+III) que em contato com o O2, forma o
Cr2O3 (equao a seguir), sendo que esta camada forma um filme fino na
superfcie:

2 CrO
3
2 CrO
2
+ O
2
(5)
2 CrO
2
2 Cr
2
O
3
+ 1/2 O
2
(6)
Processo de fabricao da Ao INox
O processo de fabricao consiste na reduo do minrio de ferro, com carvo
vegetal e coque, em seus dois Alto Fornos e minrio de cromo no Forno Eltrico de

9

Reduo. [6] A seguir so descritas as etapas do processo de fabricao de aos
inoxidveis:
Reduo: Na etapa de reduo no auto forno o minrio de ferro, carvo
vegetal e coque so convertidos em ferro-gusa.
Aciaria: O Gusa produzido no Alto-Forno transportado para a Aciaria, onde
recebe tratamento de dessiliciao, desfosforao e dessulfurao. Em seguida o
metal lquido vazado no Convertedor de Sopro Combinado MRPL/AOD
(descarburao com oxignio e argnio atravs de tubeiras) para que a
descarburao seja feita de maneira que as perdas de cromo por oxidao sejam
mnimas.Posteriormente, o metal lquido vazado no Forno Panela, que utilizado
para manuteno da temperatura e acertos finais da composio qumica. Aps o
tratamento de refino, o ao inoxidvel lquido transformado em placas, tarugos ou
lingotes, atravs do lingotamento contnuo.
Laminao a frio de ao inox: A laminao a frio de ao inox transforma as
bobinas a quente de ao inox, em bobinas laminadas a frio. Posteriormente as
bobinas so beneficiadas e cortadas.
Mtodo VOD (Vacuum-Oxygen-Decarburization):
Este mtodo mais indicado quando se deseja um ao com baixas
concentrao de carbono,nitrognio e hidrognio. O oxignio soprado sobre o ao,
sob vcuo. O processo VOD, permite atingir rendimentos de cromo acima de 97%, e
teores de carbono menores que 0,012%, alm de somente necessitar do forno
eltrico a arco como instrumento de fuso.
Fabricao em usinas integradas
As usinas integradas utilizam o alto-forno para reduzir o minrio de ferro. As
matrias-primas bsicas utilizadas em usinas integradas so o minrio de ferro
(snter/pelotas), fundentes e carvo (mineral ou vegetal). Aps a etapa de reduo
no auto forno, na aciaria so adicionadas as demais matrias-primas para fabricao
do ao inoxidvel como: ligas de cromo, ligas de nquel, ligas de molibidnio, sucata
de ao inox e outras, dependendo do tipo de ao inoxidvel que se deseja produzir.

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Recilagem do ao Inox
A sucata de ao inoxidvel Pode ser gerada internamente (na prpria usina),
ou ser adquirida no mercado. No caso de a sucata ser adquirida no mercado, ela
deve primeiro ser coletada e beneficiada antes de ser reaproveitada industrialmente.
As sucatas de aos inoxidveis podem ser classificadas em: sucata interna
(domstica), sucata industrial (de processo) e de obsolescncia (sucata velha).
Existem diversas tcnicas de processamento de sucata: corte com maarico,
enfardamento, cisalhamento, prensagem e retalhamento. Todas as tcnicas de
processamento de sucata tm por finalidade retalhar (dimenses dentro de certos
limites), aumentar a densidade e limpar (alta pureza ausncia de contaminantes) a
sucata, com o intuito de facilitar a sua fuso no forno eltrico a arco.
Vantagens da reciclagem do ao inoxidvel
A industria do ao inoxidvel possui uma excelente performance ambiental,
pois utiliza racionalmente energia primria, economiza recursos no renovveis e,
alm disso, reduz o fluxo de desperdcios [9].So listados alguns fatores que tornam
o ao inoxidvel um material ecologicamente correto [10]:
Todo produto de inox contm um teor reciclado mdio de 60%;
100% reciclvel (no h perdas, independentemente do nmero de vezes
que reciclado);
Pode ser reciclado tanto ps-consumo como ps-industrial;
Os seus resduos no so desviados para aterros sanitrios, devido ao alto
valor da sua sucata e potencial de reutilizao do produto;
um material de baixa emisso (sem revestimentos = emisses zero);
Ajuda a melhorar a qualidade do ar interior (sem compostos orgnicos
volteis VOCs, remoo de bactrias, dutos resistentes corroso);
Ajuda a evitar o uso de materiais txicos (barreiras de longa durao contra
pestes, escoamento superficial mnimo da cobertura);
Gera energia limpa (painis solares, lavagem de gases de exausto em
usinas de energia);
Preserva a gua (tubulaes de gua e tanques resistentes corroso e aos
terremotos).
Os produtos de ao inoxidvel so materiais cem por cento reciclveis, e por
isso, nunca viram lixo ao final de sua vida til. Isto ocorre porque o ao inoxidvel

11

constitudo de elementos como ferro,cromo, nquel, e molibdnio, que tornam a sua
reciclagem, economicamente vivel [11].
Consideraes Finais
Para aumentar a usinabilidade dos aos inoxidveis, podem-se admitir teores
de enxofre, fsforo, selnio e telrio acima de 0,07%. O elemento mais importante
o enxofre, que provoca aumento da usinabilidade pela formao de incluses de
sulfetos, os quais provocam a quebra dos cavacos e possuem ao lubrificante.
Alm disso, a dureza do material no deve ser nem muito baixa nem muito alta. No
primeiro caso, o ao fica difcil de ser usinado, pois se torna pastoso e, no
segundo, porque precisa utilizar-se de potncia excessiva da mquina, o que
contribui para o desgaste mais rpido da ferramenta de usinagem. A microestrutura
tambm importante: a presena de ferrita em matriz martenstica altera as
caractersticas de quebra do cavaco e o acabamento superficial. Tipo, tamanho e
distribuio das incluses afetam tambm a usinabilidade. Quando o teor de
mangans baixo, forma-se sulfeto de cromo, muito duro e frgil, tendo efeito nulo
sobre a usinabilidade por desgastar a ferramenta. Os sulfetos duplos de mangans e
cromo tambm no contribuem para melhorar a usinabilidade. Com aos de teores
de mangans mais altos, forma-se MnS, que mole e dctil, sendo o melhor tipo de
incluso para dar maior usinabilidade. Ele reduz a ao abrasiva e a resistncia ao
cisalhamento, em virtude de sua ao lubrificante. Desta maneira, o enxofre deve
estar entre 0,15% e 0,40%. Acima disso, h a diminuio da resistncia a corroso.
As porcentagens de mangans devem ficar entre 1,50% e 4,50%. |O efeito do
selnio e do telrio mais notvel nos aos inoxidveis ferrticos e martensticos. O
modo de atuao desses elementos semelhante ao do enxofre, isto , pela
formao de compostos intermetlicos com o mangans [3].

Referncias Bibliogrficas

[1] Propriedades do elemento Ferro. Disponvel no endereo eletrnico:
http://periodictable.com/Elements/026/index.html . Acessado em 03/07/2013.
[2] Silva, A. V. C.; Mei, P. R. Aos e ligas especiais. Editora Blucher, pgs. 407-553-
v. 3, So Paulo, 2010.

12

[3] Souza, S. A.; Composio qumica dos aos. Editora Edgard Blcher, 2006, So
Paulo.
[4] Padilha, A. F.; Guedes, L. C.; Aos inoxidveis austenticos. Editora Hemus,
Curitiba, 2006.
[5] Babakov, A. A.; Ostapenko, I. V. Zascita Metallov, vol. 10, p. 282, 1974.
[6] Site da Aperam: http://www.aperam.com/brasil/port/home/ . Acessado em
30/06/2013.
[7] Callister, W.D., Cincia e Engenharia de Materiais: Uma Introduo, 5 ed.,
Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., 2002, pp. 189 e 250 252.
[8] Associao Brasileira do Ao inoxidvel, Estatsticas anuais. Disponvel no
endereo eletrnico: http://www.abinox.org.br/aco-inox-estatisticas-anuais.php.
Acessado em 30/06/2013.
[9] Disponvel no endereo eletrnico:
http://www.sucatas.com/saibamais_sucata.html , acessado em 28/05/2013.
[10]Disponvel no endereo eletrnico:
http://www.nucleoinox.org.br/upfiles/arquivos/downloads/apresentacoes/arquitetura/a
rlena-inox-arq-feinox-16-nov.pdf . Acessado em 27/06/2013.
[11] Ncleo Inox. Disponvel no endereo eletrnico: http://www.nucleoinox.com.br.
Acessado em 27/06/2013.