Perfil dos Picos

Perfil por funes empricas

Funo de Cagliotti
Perfil do equipamento por parmetros fundamentais

Roberto R. de Avillez, 2013

Clculo da Intensidade no
Mtodo de Rietveld
y ci = y bi + S p L kp . m . F kp . F kp ( 2i 2 kp ) P kp . A p

Rudo de
fundo
Escala

Perfil do pico
Multiplicidade

Absoro
Orientao preferencial

Lorentz-Polarization
Fator de estrutura
k ... representa o plano difratado, os ndices de Miller, (h k l)
Roberto R. de Avillez, 2013

Escolha da funo emprica

Funes simtricas

Gauss
Lorentz
Voigt
Pseudo-Voigt
Pearson

Funes assimtricas

Split-Pseudo-Voigt
Split-Pearson VII

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Funes de Ajuste 1/2

ngulo 2 a partir da posio de Bragg 2K

x=2 2 K

Funo de Gauss

wG = fwhm

ln 2 1
4 ln 2 x 2
G( x)=2
exp
2
wG
wG

2
wL

Funo de Lorentz

w L = fwhm

L( x)=

4x
1+ 2
wL

Roberto R. de Avillez, 2013

Gauss

Roberto R. de Avillez, 2013

Roberto R. de Avillez, 2013

Lorentz

Gauss versus Lorentz

Roberto R. de Avillez, 2013

Funes de Ajuste 2/2

x=2 2 K

Voigt

2 ln 2 w
V ( x)= 3/ 2 2L

wG

et

ln 2

wL
+
wG

)(

4 ln 2

x
t 2
wG

dt

Pseudo-Voigt

01

PV ( x )=L ( x)+G (x)(1)

A transformada de Fourier da funo pseudo-voigt idntica da

funo Voigt.
Estas funes so simtricas com relao ao pico.
Roberto R. de Avillez, 2013

Funo de Cagliotti

FWHM (Full Width Half Maximum)

A largura completa a meia altura do pico
normalmente descrita por uma funo do ngulo de
difrao,
Funo de Cagliotti

FWHM = U tan +V tan +W

2

Esta no a melhor funo para descrever a largura

a meia altura dos picos, mas a mais clssica.
Existem outras funes que exercem a mesma
funo, estimar a largura a meia altura de um pico de
difrao
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Rietveld Ajuste Emprico

Roberto R. de Avillez, 2013

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Mtodo de Rietveld: Breve comparao

Ajuste Emprico da
forma do pico

Gaussiana
Lorentziana
Voigt
Pseudo-Voigt
Pearson VII

Ajuste dos Parmetros

Fundamentais de DRX

Raio do gonimetro
Comprimento e largura da
fenda de coleta
comprimento e largura da
fonte
Fendas Soller
ngulo de divergncia

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Geometria associada ao feixe de Raios-X

Comprimento da fenda
Largura da fenda:
ngulo de sada
largura do alvo

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Geometria associada ao feixe de Raios-X

Roberto R. de Avillez, 2013

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Efeitos do Espectro de Raios-X e da

Geometria sobre a Intensidade Difratada

Convolues
Roberto R. de Avillez, 2013

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Dois mtodos de parmetros fundamentais

J. Bergmann e R. Kleenberg,

1986.
BGMN
A forma dos picos
determinada pela simulao
da passagem do raios-X por
cada dispositivo presente no
caminho ptico entre a fonte e
o detector.

A forma obtida modelada

por um nmero finito de
funes Lorentzianas.
Os parmetros das funes
lorentzianas so empregados
para reconstruir os picos
difratados.

R. W. Cheary e A. Coelho,
1992
TOPAS Academic, Bruker
Convoluo de cada efeito
presente em todo o processo
de difrao:

Comprimento e largura da
fenda do detector;
comprimento e largura da
fonte;
Fendas Soller;
Fendas de divergncia e de
anti-espalhamento;
Perfil do raio-X emitido.

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Funes de aberrao do equipamento

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Parmetros Fundamentais
(Cheary e Coelho)
INSTRUMENT (G)
Equatorial Plane
Target width
Divergence slit plane
Receiving slit angle

TA
FDS,VDS
SW

Axial Plane
Soller slit(s)
Target length
Receiving slit length(rs)

PS, SS
SOUL
SL

SAMPLE (S)
Equatorial Plane
Absorption
Sample thickness
Tilt
Axial Plane
Sample length

MICROSTRUCTURE (P)

AB
ST

Crystallite size
Micro strain
RMS Strain

CS
MS
STR

SAML

Y (2 )=(W G Eq G Ax ) S P U + Bkg
Espectro da radiao
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Vantagens do emprego de Parmetros

Fundamentais

Menor nmero de variveis que precisam ser otimizadas.

No necessrio empregar a funo de Cagliotti, ou

funes similares, para descrever a largura a meia
altura dos picos em funo do ngulo difratado.
No necessrio empregar funes split para
descrever a assimetria dos picos.

Possibilita o emprego de funes especficas para

descrever a microestrutura do material.
Convergncia normalmente mais estvel e mais rpido
(Topas).
Normalmente no requer uma ordem especfica de ligar
parmetros
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