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COMBUSTVEIS , ENERGIA E

AMBIENTE

COMBUSTVEIS FSSEIS

O carvo , o petrleo e o gs natural tiveram


a sua origem geolgica h cerca de 300
milhes de anos : so o resultado de uma
lenta sedimentao de organismos vivos,
denominando-se combustveis fsseis .

COMBUSTVEIS FSSEIS

Os combustveis actualmente utilizados


so ainda, fsseis: o que a natureza
produziu em 300 milhes de anos, os
humanos consomem/consumiro em
cerca de 300-350 anos.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Carvo

No sculo XVIII o carvo era a fonte de energia


mais utilizada , tendo servido de base
Revoluo Industrial.

No final do sculo XIX , o carvo comeou a ser


utilizado para a produo de electricidade:
aparecem as primeiras centrais trmicas.

S no sculo XIX o petrleo e o gs natural se


tornaram combustveis essenciais para o
Homem , o que permitiu a realizao da
Segunda Revoluo Industrial.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Como se formou o carvo?

H cerca de 300 milhes de anos, a


Terra encontrava-se coberta de
florestas e de pntanos.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Como se formou o carvo?

Folhas, razes, troncos e at rvores


caam nos pntanos, onde a gua os
protegia, impedindo que reagissem com o
oxignio. Esta matria transformava-se,
ao fim de milhares de anos, em turfa.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Como se formou o carvo?

Lenta e progressivamente , foi-se


formando camadas de materiais vegetais
mortos, que iniciou o processo de
decomposio e submergiu nas guas
cidas dos pntanos circundantes.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Carvo

A escassez de oxignio impediu a


continuao da decomposio por
bactrias aerbicas e , ao longo de
milhes de anos, a aco do calor e da
presso provocada pela crescente
quantidade de terras e rochas
suprajacentes deu incio a um
processo de transformao daquela
material em carves com teores em
carbono crescente.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Como se formou o carvo?

A turfa , considerada carvo pedra


inacabado, demora aproximadamente 20 000
anos a formar-se e constituda por cerca de
56% de carbono.

A cobertura da turfa , por sedimentos ,


conjugadas com aces de metamorfismo , deu
origem ao carvo . Foi o incio do processo de
formao das jazidas carbonferas .
As jazidas de carvo encontram-se a
profundidades menores do que as jazidas de
petrleo.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Poder energtico

Quanto maior o teor em carbono,


maior o poder energtico dos
diferentes estdios do carvo.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Carvo

No incio do sculo XIX, o carvo extraa-se em


pequenas quantidades. Actualmente, as jazidas
carbonferas so exploradas em larga escala.

Normalmente as minas de carvo encontramse a 200 ou 300 metros de profundidade,


mas muitas vezes necessrio perfurar poos
de 1000 metros ou mais.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Carvo

O carvo , rocha combustvel que teve origem


na decomposio e acumulao de plantas no
interior da Terra, o combustvel fssil mais
abundante no nosso planeta.

O principal elemento combustvel do carvo o


carbono slido , mas a maioria dos carves
contm compostos de carbono liqudo e gasoso.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Carvo

Quanto maior a presso , maior o


teor em carbono.

Quanto mais profunda a jazida,


melhor a qualidade do carvo.

A extraco do carvo feita em


galerias dispostos horizontalmente,
que tambm servem como vias de
transporte.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Carvo

A extraco do carvo a cu aberto


quando as minas se encontram prximas
da superfcie menos dispendiosa ,
embora em termos paisagsticos e
ambientais seja mais nociva.

O transporte do carvo feito,


geralmente em vages, posteriormente
classificado consoante o seu tamanho.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Carvo

O carvo um slido de origem natural ,


formado por plantas fossilizadas de cor castanhoescura e negra , usada como combustvel que
apresenta as seguintes vantagens:
- preo;
- queima relativamente limpa;
- disponibilidade imediata.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Petrleo

Na histria , regista-se o dealbar do


sculo XX como um marco para o uso do
petrleo refinado, at ento utilizado
predominantemente para iluminao.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Petrleo

Este uso foi rapidamente ultrapassado pelas


necessidades emergentes do aparecimento dos
automveis e da aviao, tornando o petrleo
um combustvel mais relevante do que o
carvo, at ento o mais largamente utilizado.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Petrleo

Mas a histria da utilizao do petrleo ,


outrora conhecido por nomes to diversos
como betume, azeite, asfalto, lama, mmia,
leo de rocha vem de pocas bem remotas,
quando aflorava naturalmente superfcie.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Petrleo

No Egipto , foi utilizado


na iluminao nocturna,
na impermeabilizao
das casas, na construo
das pirmides e at no
embalsamento das
mmias.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Petrleo

Alexandre, o grande,
ficava maravilhado com
o fogo que emanava, de
forma inextiguvel, na
regio de Kirkut, actual
Iraque.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Petrleo

Formaes
geolgicas
favorveis
conservaram estes
depsitos longe do
contacto com a
atmosfera,
protegendo-os da
oxidao.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Petrleo

Os valores elevados de presso e temperatura


exercidos sobre essa mteria orgnica
causaram reaces qumicas complexas de
que resultou o precioso lquido (ouro negro)
que o petrleo, associado a outros recursos
como o gs natural (metano e etano).

COMBUSTVEIS FSSEIS
Como se formou o petrleo

H milhes e milhes de anos, as muitas


espcies de peixes e de microrganismos
que povoavam os mares, depois de mortos
, depositavam-se no fundo, originando um
lodo rico em matrias orgnicas.

Se a matria orgnica, ou biomassa ,


depositada ficar coberta, encontrando-se
num meio pobre em oxignio (anaerbico)
e bactrias, sedimenta-se e transforma-se
numa rocha-me.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Como se formou o petrleo

O petrleo formado por


decomposio anaerbica
(sem oxignio) de
sedimentos orgnicos
base de carbono, em
determinadas condies
de presso e temperatura
durante milhes anos.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Petrleo

O aparecimento de petrleo ocorre em


profundidades que variam desde algumas dezenas
de metros at centenas ou milhares de metros.

De acordo com a profundidade a que se encontra o


petrleo e o gs natural torna-se necessrio utilizar
alta tecnologia na perfurao dos poos e na
bombagem para efectuar a extraco propriamente
dita tanto em on-shore (em terra) como em offshore (no mar).

COMBUSTVEIS FSSEIS
Petrleo/gs natural

O gs natural pode ser encontrado em


jazidas de petrleo e carvo.

O gs natural encontra-se na parte superior das


jazidas de petrleo devido sua baixa
densidade.

O petrleo e o gs natural so misturas de


hidrocarbonetos.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Gs natural

O gs natural, terceiro combustvel fssil mais


importante, uma mistura de gases cujo
principal constituinte o metano, CH4 ,
presente numa percentagem entre 70 a 95 %.

Este combustvel est associado a outros


alcanos, como o etano , o propano , o butano,
etc. , ao azoto N2 , ao dixido de carbono, CO2, e
ao sulfureto de hidrognio , H2S. O CO2 e o H2S
so eliminados no local de extraco.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Aplicaes do gs natural

O gs natural tem vantagens sobre os outros


combustveis fsseis , nomeadamente:
- maior poder trmico ( queimado a
temperaturas mais elevadas );
- mais fcil de utilizar;
- arde e apaga-se muito rapidamente;
- comprime-se com facilidade;
- inodoro.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Vias de transporte

Transporte de carvo comboio meio


mais adequado , embora se utilizem
camies e barcos.

Transporte de petrleo Pipeline( oleduto


) , barco e camio-tanque .

Transporte de gs natural mais habitual


atravs de pipelines , contudo existem
situaes em que necessrio utilizar os
barcos .

COMBUSTVEIS FSSEIS

Quer no caso do carvo quer no do petrleo,


os processos de extraco comeam por ter
em conta os dados fornecidos pelos gelogos
sobre as reas onde se julga haver
quantidades comercialmente aproveitveis.

A TERRA
Sendo a Terra um planeta
do Sistema Solar, tem
cerca de 5000 milhes
de anos, e pensa-se que
se ter formado a partir
de uma nuvem de gs,
gelo e poeiras, que se
teriam condensado numa
esfera com muita gua
lquida.

O HOMEM

Pensa-se que o Homem surgiu na Terra h cerca


de dois milhes de anos.

O HOMEM

O nmero de estaes pr-histricas encontradas


em frica refora a crena segundo a qual este
continente foi o bero do Homem primitivo.

COMBUSTVEIS FSSEIS

Os combustveis fsseis diferem no seu


aspecto fsico, no entanto, tm em comum
na sua constituio carbono e hidrognio.

Uma das caracteristicas de um combustvel


fssil que, uma vez queimado, no
possvel voltar a utiliz-lo.

COMBUSTVEIS FSSEIS

Os combustveis fsseis no esto,


naturalmente, distribuidos
uniformemente pelos vrios pases.

COMBUSTVEIS FSSEIS

Portugal no possiu reservas de petrleo e a


explorao de minas de carvo cessou em
1994 .
O gs natural instalado recentemente para uso
domstico provm da Arglia , no norte de
frica, de onde vem atravs de gasodutos com
milhares de quilmetros .

COMBUSTVEIS FSSEIS
Crise de energia

A maneira como os recursos


energticos esto repartidos na Terra
uma possvel origem de problemas.

COMBUSTVEIS FSSEIS
Crise de energia

A chamada crise de energia no s uma


questo de escassez de recursos , mas
tambm de escassez de investimento em
fontes alternativas e de tecnologia de
rentabilizao dos processos , de modo a
diminuir e a recuperar a energia degradada.

DO CRUDE AO GPL E AOS FUIS

O petrleo bruto ou crude uma mistura de


muitos compostos moleculares que preciso
fraccionar ( o objectivo da destilao) e
transformar quimicamente ( atravs de operaes
de cracking trmico e cracking cataltico)
para obter os produtos de uso comum.

DO CRUDE AO GPL E AOS FUIS

O tratamento do petrleo feito nas


refinarias de petrleo e processa-se em
quatro fases: destilao fraccionada,
cracking, cracking cataltico e refinao.

DO CRUDE AO GPL E AOS FUIS


Destilao simples

A destilao uma tcnica experimental to


antiga como a prpria Qumica, persiste at
aos nossos dias como uma das principais
tcnicas de separao , porque uma tcnica
simples, face ao interesse dos resultados.

DO CRUDE AO GPL E AOS FUIS


Destilao simples

A fraco destilada contm uma percentagem


maior do constituinte mais voltil que a
mistura inicial, ou seja, o destilado est mais
rico no componente mais voltil, porque
este passa primeiro ao estado de vapor.

DO CRUDE AO GPL E AOS FUIS


Destilao simples

Pegando no destilado e sujeitando-o a nova


destilao simples , obtm-se um segundo
destilado mais rico que o primeiro no
componente mais voltil. Repetindo a
operao vrias vezes, obtm-se o
componente mais voltil, praticamente
puro.

DO CRUDE AO GPL E AOS FUIS


Destilao fraccionada

Este processo , no
entanto , extremamente
incmodo. Por isso, os
qumicos inventaram um
dispositivo que permite
realizar toda esta
operao sem mudanas
nem paragens: a
chamada coluna de
fraccionamento.

DO CRUDE AO GPL E AOS FUIS


Coluna de fraccionamento ou Condensador de refluxo

Este dispositivo tem no


seu interior pratos , aneis
ou material inerte que tm
como funo aumentar a
superfcie de contacto
com a fase vapor ,
melhorando assim as
trocas de calor entre o
vapor e o condensado .

DO CRUDE AO GPL E AOS FUIS


Destilao fraccionada
a- Proveta
b- Condensador de Liebig
c- Termmetro
d- Cabea de destilao
e- Condensador de
refluxo

DO CRUDE AO GPL E AOS FUIS


Destilao fraccionada

O vapor , ao ascender ,
condensa parcialmente
em contacto com a
coluna fria. Este
lquido, ao descer ,
encontra vapor quente
ascendente, o que
provoca uma nova
evaporao mais acima
e volta a condensar
mais uma vez.

DO CRUDE AO GPL E AOS FUIS


Destilao fraccionada

O ciclo repete-se e
obtm-se na parte
superior da coluna o
vapor do componente
mais voltil (que
passa para o
condensador) e na
parte inferior o de
ponto de ebulio
mais elevado.

DO CRUDE AO GPL E AOS FUIS


Destilao fraccionada

O vapor que chega ao


topo da coluna o
mais voltil e o seu
grau de pureza
depende do nmero
de condensaes e
vaporizaes que
ocorrem.

DO CRUDE AO GPL E AOS FUIS


Destilao fraccionada

O lquido que se
obtm em primeiro
lugar, e que
recolhido num
recipiente
graduado, tem o
nome de destilado.

DO CRUDE AO GPL E AOS FUIS


Destilao fraccionada

Antes de iniciar a
destilao fraccionada
convm verificar se
todos os esmerilados se
encontram bem
ajustados e o sentido da
gua no condensador
contrrio ao sentido de
circulao do destilado.

DO CRUDE AO GPL E AOS FUIS


Destilao fraccionada

necessrio adicionar
reguladores de ebulio
(pedaos de porcelana
ou esferas de vidro)
para evitar uma
ebulio tumultuosa ou
o sobreaquecimento da
mistura.

DO CRUDE AO GPL E AOS FUIS


Destilao fraccionada

A velocidade de
aquecimento deve ser
lenta, pois o
estabelecimento de um
bom equilbrio lquidovapor s se consegue
aps um contacto
prolongado entre as
duas fases.

DO CRUDE AO GPL E AOS FUIS


Destilao fraccionada

Uma boa separao


exige que no se perca
energia sob a forma de
radiao pela coluna de
fraccionamento. Para
temperaturas
superiores a 50C deve
isolar-se a coluna com
folha de alumnio.

DO CRUDE AO GPL E AOS FUIS


Destilao fraccionada

Destilao fraccionada

Destilao simples

DO CRUDE AO GPL E AOS FUIS


Destilao fraccionada

Quando se pretende separar duas ou mais


substncias volteis, com pontos de ebulio
prximos (diferenas at cerca de 25 C), a
utilizao de uma destilao simples apenas
conduzia a uma separao parcial dos
componentes e era preciso repetir o processo
com os sucessivos destilados.

DO CRUDE AO GPL E AOS FUIS


Destilao fraccionada

Uma destilao fraccionada ideal capaz de


produzir fraces de destilado a temperaturas
definidas.
A destilao fraccionada utilizada numa grande
variedade de indstrias, como na petoqumica
(separao dos componentes do crude).

DESTILAO FRACCIONADA
Azetropo
Um azetropo uma mistura
de dois ou mais liquidos que,
durante a ebulio, se
comporta de forma
semelhante a uma substncia
pura, ou seja, apresenta um
ponto de ebulio constante a
uma dada presso.
O lcool etlico comercial, uma
mistura com 96% de eatanol e
4% de gua, um exemplo de
um azetropo.

DO CRUDE AO GPL E AOS FUIS

Industrialmente, os
constituintes do petrleo
so separados por
destilao fracionada.
Este processo realiza-se
numa torre, chamada
de destilao, que
pode ter uma largura
entre 8 e 10 metros,
uma altura de 60 metros
e trata cerca de 30000
toneladas de petrleo
por dia.

DO CRUDE AO GPL E AOS FUIS

Nem todos os produtos que se obtm pela


destilao fraccionada do petrleo so
directamente utilizveis. Para satisfazer as
necessidades em combustveis e em matriasprimas para o frabrico de plsticos, recorre-se a
tratamentos complementares, como o
cracking e o cracking cataltico.

CRACKING E REFINAO DE
PETRLEO (cracking)

As reaces de cracking so reaces onde


as molculas dos hidrocarbonetos de
cadeia longa se quebram, originando
molculas de cadeia mais curta.

A ruptura das molculas faz-se em


determinadas condies de temperatura e
presso e na presena de catalisadores.

CRACKING E REFINAO DE
PETRLEO

Cracking por desidrogenao:

CH3 (CH2)6 CH3 H2 + CH3 (CH2)5= CH2


Octano

Oct - 1 - eno

CRACKING E REFINAO DE
PETRLEO (cracking cataltico)

O cracking cataltico utiliza-se quando se


pretende obter gasolina normal e super a partir
de leos pesados.

A operao efectua-se a cerca de 500C, a uma


presso prxima da presso atmosfrica e na
presena de um catalisador muito cido.

CRACKING E REFINAO DE
PETRLEO (cracking cataltico)

Estas reaces do origem, principalmente, a


alcanos mais leves (com cadeia carbonada
menor), lineares ou ramificados , assim como
a alcenos numa percentagem de 5 a 8%.

Antigamente utilizavam-se o cido sulfrico e


o cido fosfrico; mais tarde usaram-se
argilas e geis mistos de SiO2.

CRACKING E REFINAO DE
PETRLEO (cracking cataltico)

Hoje empregam-se quase exclusivamente


zelitos ( aluminosilicatos ) sintticos.

Os zelitos naturais so minerais comuns de


composio semelhante argila ( Si-O-Al) .
Podem ser muitos cidos . O seu carcter cido
tanto maior quanto maior for a proporo Al/Si.

CRACKING E REFINAO DE
PETRLEO ( cracking cataltico )

Os zelitos sintticos imitam a estrutura


em canais dos zelitos naturais.

CRACKING E REFINAO DE
PETRLEO ( cracking cataltico )

A sua importncia deve-se sua estrutura.


Os zelitos naturais so constitudos por uma
rede de canais, o que faz com que sejam
catalisadores muito selectivos.

COMBUSTVEIS FSSEIS

Os combustveis fsseis diferem no seu


aspecto fsico , no entanto , tm em comum
na sua constituio carbono e hidrognio.

Uma das caracteristicas de um combustvel


fssil que , uma vez queimado, no
possvel voltar a utiliz-lo.

Gasolinas de Inverno
e de Vero

A gasolina no tem sempre a mesma composio,


sendo adaptada s temperaturas ambientes.

No Inverno , as gasolinas tm maior


concentrao de componentes volteis para
garantirem boas condies de detonao.

No Vero , diminui-se a concentrao dos


componentes mais volteis , evitando a perda de
combustvel, o mau funcionamento dos motores.

Os aditivos da gasolina

A gasolina uma das fraces obtidas na


destilao do petrleo bruto que mais
impacto tem na sociedade actual.

Na sua constituio existem hidrocarbonetos


de cadeia curta, cujo nmero mnimo de
carbonos quatro e o nmero mximo de
tomos de carbono doze. Para cumprir
todos os requisitos legislados, necessrio
a adio de outros componentes (aditivos).

Os aditivos da gasolina

Os aditivos tm como objectivo aumentar o


ndice de octanas e diminuir a poluio
atmosfrica.

Os aditivos oxigenados , cujo efeito


aumentar o ndice de octanas, so:
Metanol
Etanol
MTBE 2-metoxi-2-metilpropano

ndice de octano
na gasolina
O ndice de octano relaciona a
quantidade de iso-octano (2,2,4
trimetilpentano) com a quantidade de nheptano presente na gasolina, dando
informao relativa quanto capacidade
do combustvel ficar sujeito autoignio.

Temperatura de ignio
Flashpoint

Temperatura de ignio Temperatura


qual os vapores desprendidos entram em
combusto espontnea, independentemente
de qualquer chama.

Flashpoint Temperatura mnima qual os


vapores desprendidos se inflamam na
presena de uma chama, apagando-se em
seguida (quantidade de vapores insuficiente
para estimular a combusto).

ndice de octano
na gasolina

Os valores limite do ndice de octano so:


100 associado ao iso-octano baixa
tendncia para a auto-ignio maior
rendimento da combusto interna.

0 associado ao n-heptano , tem tendncia


para a auto-ignio baixo rendimento da
combusto interna.

Substncias indesejveis
na gasolina

Com o objectivo de aumentar o rendimento


da gasolina, esta contm outros
componentes para alm dos hidrocarbonetos
de cadeia linear , que so indesejveis para o
ambiente. Esses componentes so o
enxofre, o chumbo, o benzeno entre outros
hidrocarbonetos aromticos.

Substncias indesejveis
na gasolina

O enxofre , durante a combusto , origina xidos de


enxofre provocando o aumento da poluio
atmosfrica e , consequentemente , o aumento da
acidez das chuvas.

O chumbo, como um metal pesado, muito


poluente e foi eliminado da composio da gasolina
sendo substitudo por aditivos oxigenados.

Os combustveis gasosos,
slidos e liquidos - GPL

Os combustveis gasosos, so
combustveis liquefeitos devido
elevao da presso e armazenamse em garrafas ou tanques.

O butano , o propano e o gs de
cidade , cujo componente maioritrio
o metano , so combustveis
gasosos.

Impacte ambiental da
Industria Petroqumica

Poluio das guas do mar derrames de


crude que tm origem em acidentes com
petroleiros , fugas de crude ou combustvel ,
lavagens ilegais de tanques , provocam as mars
negras que afectam diferentes ecossistemas
martimos.

Impacte ambiental da
Industria Petroqumica

Poluio atmosfrica emisso de gases , como


o dixido de carbono ou xido de enxofre e azoto,
devido queima dos diferentes combustiveis,
provenientes do crude, do carvo ou do gs natural.
Este tipo de poluio provoca acidificao das
chuvas e o aquecimento global do planeta.

Impacte ambiental da
Industria Petroqumica

O limite dos recursos naturais , que permitem


a extraco de petrleo e outros combustveis,
est a suscitar preocupao a nvel mundial,
devido:
- elevada dependncia relativamente aos
combustveis fsseis, em particular ao
petrleo;
- ao aumento das necessidades energticas;

Impacte ambiental da
Industria Petroqumica

O limite dos recursos naturais , que


permitem a extraco de petrleo e outros
combustveis, est a suscitar preocupao a
nvel mundial, devido:
- diminuio drstica das reservas
conhecidas;
- instabilidade poltica em diversas
regies produtoras de petrleo.

Combustveis alternativos e
alternativa aos combustveis

Os combustveis fsseis so recursos limitados


e prev-se que ainda durante o sculo XXI se
esgotem as principais reservas de petrleo.
Torna-se , imprescindvel encontrar alternativas
que simultaneamente reduzam o impacto
ambiental da utilizao dos combustveis e
preservem as reservas de combustveis fsseis.

Combustveis
alternativos e alternativa
aos combustveis

Actualmente so utilizados como


combustveis alternativos:
Hidrognio obtido da gua e utilizado
como combustvel de motores .
Metano - obtido atravs da decomposio
da matria orgnica vegetal e animal.
Biodiesel so steres produzidos a
partir dos triglicdeos contidos nos leos
vegetais ou animais e do etanol ou
metanol.

Combustveis
alternativos e alternativa
aos combustveis
Biogs constitudo por metano e
dixido de carbono , em percentagens
variveis , obtido a partir de excrementos
e resduos agrcolas.
Etanol obtido a partir da fermentao
de hidratos de carbono contido nos
vegetais.
Metanol - obtido a partir de reaces
anaerbicas de matria orgnica.

Combustveis
alternativos e alternativa
aos combustveis
Estes combustveis podem ser utilizados
directamente ou adicionados gasolina
e gasleos, como o caso dos lcoois e do
biodiesel, diminuindo o consumo de
combustveis fsseis.
As principais vantagens destes combustveis
alternativos so:
- serem renovveis ( biogs, biodiesel,
lcoois);
- serem menos poluentes ( na sua
combusto no emitem xidos de enxofre ou
azoto)

Combustveis
alternativos e alternativa
aos combustveis
As principais desvantagens destes
combustveis alternativos so:
- baixa rentabilidade de produo
(biogs, biodiesel , lcoois );
- elevado custo para equipamento
hidrognio.

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