Especializao em Minerao

Metalurgia dos No-Ferrosos

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HIDROMETALURGIA
Carlos Antnio da Silva, MSc, Dr
casilva@em.ufop.br

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A Hidrometalurgia compreende processos de

extrao de metais nos quais a principal
etapa de separao metal-ganga envolve
reaes de dissoluo do mineral-minrio
contendo os metais de interesse, em meio
aquoso. Aplica-se principalmente aos noferrosos e se contrape Pirometalurgia, que
envolve temperaturas substancialmente mais
altas.

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Pureza no existe

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Operaes unitrias
Fluxogramas de produo apresentam diferenas
importantes quanto s etapas de produo, em funo
do tipo de matria prima e do produto almejado e
talvez tambm de condies geo-polticas.
Algumas etapas se repetem em fluxogramas
diferentes
Secagem/Desidratao. Os principios cientficos
termodinmica e cintica so comuns, independente
do minrio a ser processado.
Operao Unitria(OU) : etapa caracterizada por
transformaes fsicas e/ou qumicas definidas e
sujeita a um tratamento cientfico comum
independente do material a ser processado

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OUs

Britagem e moagem;
Flotao;
Reduo carbotrmica de xidos;
Ustulao;
Eletrlise;
Lixiviao
Precipitao.....etc.

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LIXIVIAO
Dissoluo seletiva de minerais contendo o
metal ou metais de interesse atravs do
contato do slido (minrio ou concentrado)
com uma fase aquosa contendo cidos (cido
sulfrico, clordrico), bases (como hidrxidos
de amnio e sdio) ou agentes complexantes
(como o cianeto de sdio e o hidrxido de
amnio), em condies variadas de presso e
temperatura (usualmente de 25 a 250C).

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Por seletividade deve-se entender o

objetivo de solubilizar apenas o metal de
interesse, como o que ocorre no processo
Bayer de obteno de Alumina.
Seletividade perfeita rara, como no caso
de minerais polimetlicos (de zinco por
exemplo) que sob aao de cido resultam
na formao de licores contendo vrios
ions metlicos.

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A falta de seletividade pode ser enfrentada.

Processos de Beneficamento de Licor podem
ser utilizados para separar os metais ou
compostos do licor, purificar o licor,
concentrar o licor
A lixiviao pode tambm se conduzida com
a interveno de microrganismos
(biolixiviao), sendo a grande aplicao
desta na dissoluo de sulfetos.

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Beneficiamento
Tem por objetivos separar os metais ou
compostos do licor, purificar ou concentrar o
licor.
Precipitao de compostos na forma de
hidrxidos, carbonatos e sulfetos.
Reduo de ons metlicos por gases
insuflados no licor, como CO ou H2, com a
consequente deposio do metal.
Cementao.

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Algumas substncias apresentam afinidade

especfica em relao a ions metlicos(ou
complexos destes) dissolvidos em licores
Carvo Ativado(Activated Carbon), Resina
Inica(IX, Ion Exchange) e Solventes(SX,
Solvent Extraction)
Estas tcnicas podem ser utilizadas tanto
para purificar o licor (retirando as impurezas)
como para extrair o produto.

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Eletrlise e Eletrorefino: Seriam

enquadradas como tcnicas de
beneficiamento de licores. Costumam ser
abordadas em separado por envolverem
como caractertica nica o aporte de
energia eltrica externa.

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Piro vs Hidro

Tratamento de minrios de
alto teor
Tratamento de minrios de
baixo teor

Tratamento de minrios
cornplexos

Economicidade

Tratamcnto de fontes
secundrias
Separaao de metais
quimicarnente similares
Tratamento de minrios
su1fetados
Taxa de reao

PIROMETALURGIA

HIDROMETALURGIA

Mais economico

Menos economico

No praticvel devido
grande quantidade de
energia necessria para
fundir a ganga

Possvel pois permite o uso

de lixiviante seletivo para o
metal desejado.

Melhor adequado para

operaes em grande escala
corn investimento inicial
elevado

Possui flexibilidade para

tratamento de minerios
complexos e produo de
vrios subprodutos.
P ode ser utilazado para
produo em escaIas
menores com menor
investirnento inicial.

Impossivel em muitos casos

Possivel

Nao disponivel pois a

separao dificil

Impossivel
Produo de dixido de
enxofre.
Rpida se estao envolvidas
altas tempenituras

Manuseio de materiais

ProbJemas corn esconas e

metal a altas ternperaturas

Poluio

Poluio por gases e

barulho; gerao de pos.

Rcsiduos s6lidos

Gases txicos

Muitos resduos. Entretanto

Podem ser facilmente
depositados em pilhas sem
risco de contaminao.
\/ arios proccssos geram
gases toxicos

Possivel
A no produo de dixido
de enxofre possive1.
Geralmente lentas devido as
baixas temperaturas.
Solues e polpas so
transportadas por
bombeamento.
No h poluio atmosfrica.
Problemas corn rejeitos
slidos e liquidos.
Muitos resduos slidos so
finamente divididos gerando
poeiras quando secos. Em
condies midas podem
contaminar o meio-ambiente
Presentes em poucas
situaes

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Lixiviao

O primeiro passo responder:

O que dissolver(direta ou inversa)?
Qual o reagente?
seletivo?
Quais as condies operacionais?

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Condies operacionais mais

comuns
Temperatura
Grau de acidez da soluo ou licor
Capacidade de oxidao

Concentrao do complexante, etc

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Grau de acidez
Medida da quantidade(concnetrao) de
Base OH cido H+
pH = - log [H+] ou g/l do cido ou base

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Potencial de oxidao
Algumas reaes de dissoluo so do
tipo redox
Ni(s) = Ni 2+ + 2e
Ni(s) + H2O(l) = NiO(s) + 2H+ + 2e
Como medir a capacidade de extrair
eletrons?

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Potencial de Oxidao
Eh(Volts)

Razes histricas, Marcel Pourbaix,

corroso
Poderia ser presso parcial de oxignio
Fe 3+ e = Fe 2+ ; Fe 3+ oxidante;
O2(g) + 4 H+ + 4e = 2H2O(l) ; O2
oxidante;
etc

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Existem frmulas, a 25oC

Fe 3+ / Fe 2+
Eh=
O2/H2O
Eh= 1,258 0,591 pH + (0,591/4) log PO2

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Diagrama de Pourbaix, mapa

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Alumnio

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cido ou bsico

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Nquel

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Termodinmica

Os diagramas anteriores so para equilbrio

Podem existir restries cinticas
Cintica(velocidade) importante
Define tempo, recuperao, equipamentos
e viabilidade econmica

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Cintica
Composio elementar importante
Caracterizao mineralgica fundamental

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Contato licor/slido

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O que controla?

Testes em laboratrio variando

Temperatura
Concentrao de reagentes
Agitao
Razo slido /lquido
Distribuio de tamanho da partcula

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Frao de metal solubilizado

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Determina onde e como

Mtodo
Agitao & Autoclave

Tamanho
< 0,5 mm

Percolao em tanque

<10 mm

Pilha

britado

Pilha de rejeito
In situ

Extrao
90 a 95% em
24 horas
80% em uma
semana
50% em meses

Custo
Alto custo de capital e
operacional
Alto custo de capital

Baixo custo de capital e

operacional
Run
of 50% em 1 ~2 Baixo custo de capital e
mine
anos
operacional
fraturado
varivel
varivel

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agitao
O minrio naturalmente frivel ou
precisa ser cominudo para concentrao
ou para aumentar grau de solubilizao
Combinao de teor e preo para justificar
custos de capital e operao

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Autoclave ou digestor
Vaso pressurizado permite que sejam
alcanadas temperaturas superiores de
ebulio da gua;
Agitao, insuflao de oxignio ou ar
Ciclo curto, de alta extrao
Custos energticos altos

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Heap, pilha
Minrio de baixo teor
Britado e classificado ou mesmo
aglomerado para assegurar
permeabilidade
Percolao de licor e acesso de ar
Uniformidade

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Impacto ambiental; recuperao

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Beneficiamento
A lixiviao ideal seletiva: dissolve apenas o metal de interesse.

reagentes mais comuns como cidos e bases so capazes de

dissolver, em graus variados, uma diversidade de metais
Algumas das solues ou licores de lixiviao so ainda de baixa
concentrao no metal de interesse ou contem impurezas.
Impurezas podem comprometer a qualidade do produto ou mesmo
afetar processos de eletro-obteno. Licores mais concentrados
significam tambm menores volumes a serem estocados,
bombeados, manuseados.

Precipitao de compostos como Hidroxidos, Carbonatos, Sulfetos,

etc ; Reduo com Hidrognio; Cementao; Extrao por
Solventes; Resina de troca inica

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Precipitao
representada pela reao
M2+(aq) + Z= (aq) = MZ(s)
envolve-se a criao de interfaces entre
licor e precipitado
nucleao e Heterognea.

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Bayer

Bauxita(xidos de alumnio, ferro, silcio, titnio), lixiviada com o auxlio

de soluo aquosa caustica
Al 2 O3 (s) + H 2 O (l) = 2 AlO2 (aq) + 2 H + (aq)

A lixiviao se d em digestores(autoclaves) que permitem o emprego de

temperaturas superiores temperatura normal de ebulio da gua, pelo
emprego de altas presses.
alumnio seletivamente (isto , ferro, silcio, titnio e outros constituintes
no so solubilizados) solubilizado

Polpa resfriada e despressurizada, enviada a uma estao de filtragem

Aps diminuio de temperatura espontnea a reao

2 AlO2 (aq) + 2 H + (aq) = Al 2 O3 (s) + H 2 O (l)

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Adio de sementes
dC

= K e 7000 / T A (C C eq ) 2
dt

T[K] temperatura absoluta;

A[m2/litro] a rea superficial das
sementes; C[g/litro] a concentrao de
alumina no licor; Ceq a concentrao de
equilbrio.

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hidrxidos

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Verifique a possibilidade de se
separar Fe e Zn , em pH 7

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Sulfetos
O reagente primrio para precipitao de
sulfetos o H2S(g)

H2S(g) = H2S aq
H2S aq = H+ + HS HS- = H+ + S=

2/z M

z+

+ S

= M2 / z S(s)

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Log [S=] = -21,82 + 2 pH
Log [S=] = -19,92 + 2 pH

25 oC
90 oC

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Determine se os sulfetos CuS e MnS seriam estveis a 25 oC, em pH =2, considerando
as concentraes seguintes, [Cu2+] = 0,01 m; [Mn2+] = 0,01 m e pH2S = 1 atm

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Carbonatos

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escala de pH foi construda assumindo [H2CO3] =0,1 m e, dissociao atravs de

H2 CO 3 aq = 2H + + CO 3=

K = 2,08 x 10

18

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Precipitao por reduo com

H2
Potencial de Oxidao , em Volts, para o metal
M / Mz +

= E ho +

Eh

z+

reao M

2,303 RT
zF
o

[M z + ]
log
aM
o

+ ze = M, isto , E h = G / zF

para o hidrognio

H2 / H+
h

2,303 RT
2F

reao 2 H+ 2e = H2(g).

{ 2 pH log p H2 }

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reao de reduo z / 2 H2 + M

z+

z+

= M + zH + ; possvel se E Hh2 / H+ < E hM / M .

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Cementao
Reao Mz+ + ze = M,
M/ Mz+
h

= Eho +

2,303 RT
zF

[Mz+ ]
log
aM

w+

para o par redutor, M1 / M

M1/ M1w+
h

= Eho +

2,303 RT

M1/ M1w+
h

precipitao se E

wF

M/ Mz+
h

<E

w+

[M1 ]
log
aM1

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o M1

Eh

2,303 RT
wF

w+
2,303 RT
[M 1 ]
[M z + ]
oM
log
= Eh +
log
a M1
zF
aM

Cementar Cu2+ de uma soluo aquosa; limalhas de ferro, ou palha de ao

o Cu
h

2,303 RT
2F

2,303 RT
[Cu 2+ ]
[Fe 2+ ]
o Fe
log
= Eh +
log
1
2F
1
a 2+
Cu
= 4 x10 27
a 2+
Fe

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Meios de troca
O princpio bsico que pode ser
encontrado um meio de troca com
afinidade especfica por um certo metal ou
complexo. O grau de afinidade pode ser
controlado alterando-se as propriedades
especficas do meio e/ou as
caractersticas do licor, notadamente pH e
temperatura

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