Relatrio

VOLUMETRIA DE COMPLEXAO:
Determinao de Dureza da gua

Disciplina: Qumica Analtica II.

Professor: Rafael Ribeiro.

Dhion Meyg da Silva Fernandes,

Acadmico do Curso de Licenciatura em Qumica do Instituto Federal de Educao,
Cincia e Tecnologia do Cear IFCE campus Quixad,
Quixad, Abril de 2014.

Sumrio
INTRODUO ..............................................................................................................3
Volumetria de Complexao ....................................................................................4
Complexos ..............................................................................................................4
Complexometria ....................................................................................................8
EDTA.....................................................................................................................10
OBJETIVOS ..................................................................................................................10
MATERIAIS E MTODOS .......................................................................................10
Materiais e Reagentes ..............................................................................................10
Procedimentos ..........................................................................................................11
RESULTADOS E DISCUSSES ..............................................................................12
CONCLUSES.............................................................................................................13
REFERNCIAS.............................................................................................................13

VOLUMETRIA DE COMPLEXAO:
Determinao de Dureza da gua

1 INTRODUO
Em muitas situaes necessrio utilizar solues de concentrao
conhecida e em quantidades, volumes, conhecidos para identificar a
concentrao de outras solues, ou identificar a presena de determinada
substncia em um sistema ou mesmo quantific-lo.
Esse mtodo utilizado em anlise qumica chamado volumetria, posto
que utiliza-se o volume como a grandeza que se relaciona quantidade de
matria e pode ser utilizada, considerando as propores estequiomtricas para
quantificar e identificar diferentes analitos ou mesmo a concentrao de uma
soluo no padronizada ou de concentrao realmente desconhecida.
Existem diferentes tipos de volumetria: a volumetria de neutralizao
que utiliza um cido ou uma base como soluo padro (de concentrao
conhecida e em volume estipulado) para descobrir a concentrao de uma base
ou cido; a volumetria de precipitao, a qual verifica a mudana na turbidez,
colorao ou formao de um diferente precipitado para quantificar ou
identificar um analito; a de complexao que visa a formao de complexos
estveis formados pela titulao de uma soluo a ser identificado ou
quantificado seus analitos com uma soluo titulante de um ligante (espcie
qumica discutida a seguir), assim, forma-se um complexo que deve ser estvel
o suficiente para garantir erros desconsiderveis, percebido o trmino da
reao por uma mudana na colorao da soluo, isto ocorre, como nas outras
volumetrias, pelo fato de o sistema reacional ter chegado ao nmero de
equivalncia onde a quantidade de analito foi totalmente consumida pelo
titulante, neste caso, um metal foi complexado totalmente em termos de
concentrao pelo ligante titulante.
3

Este mtodo de anlise qumica, volumetria, largamente utilizado em

laboratrios em procedimentos comuns para a identificao de concentrao,
em controle de qualidade de alimentos, medicamentos, e utilitrios domsticos,
em tratamento de guas e efluentes, identificao de metais em solues e etc.
Daremos desta a volumetria de complexao.

1.1 Volumetria de Complexao

Este mtodo de anlise qumica consiste na titulao de uma soluo de
concentrao desconhecida, com uma soluo titulante que um agente
complexante, desta forma ocorre a formao de um complexo solvel e estvel
a partir da reao complexomtrica do metal analito e o agente complexante
um ligante. largamente utilizada identificao da presena de metais e na
quantificao da concentrao destes em soluo, um exemplo prtico o que
ser relatado aqui, a utilizao desta tcnica na determinao da concentrao
de Ca2+ e Mg2+ na gua, um procedimento que bastante importante nas
Estaes de Tratamento gua ETAs na medio da dureza, que nada mais
do que a concentrao destes ctions na gua.
importante conceituar os termos especficos da complexometria para
uma abordagem mais compreensvel. Desta forma tem-se a discusso a seguir.

1.1.1

Complexos

Complexos, tambm chamados compostos de coordenao, so espcies

qumicas formadas por um ou mais metais e um ou ligados a um ou mais
ligantes. Estes compostos so formados por ligaes dativas que unem o ligante
ao metal, de modo que o metal atua como um cido de Lewis por receber
eltrons do ligante para formar a ligao dativa, enquanto que o ligante atua
como base de Lewis, doando eltrons, os quais devem estar livres em orbitais e

possuir o mnimo de impedimento estreo para que possibilite a existncia da

ligao.
Ligantes so espcies qumicas que possuem ao menos um par de
eltrons que podem ser doado ao metal formando um complexo. Existem vrios
tipos de ligantes, eles podem ser molculas neutras ou negativamente carregas,
podem possuir um, dois, trs ou at mais pares de eltrons que podem ser
doados ao mesmo tempo e ainda possurem diferentes eletrnicos, porm com
apenas algumas possibilidades de doao eletrnica.
Os tipos de ligantes so: monodentado que possui apenas um par de
eltrons que pode ser doado ao metal, diz-se que possui um stio ligante, a
amnia, :NH3, um exemplo; bidentado ligante que possui dois pares de
eltrons disponveis para serem doados ao mesmo tempo (mas pode ocorrer
casos em que apenas um seja doado, mas o outro fica ainda disponvel, h de se
considerar a geometria do complexo para garantir esta afirmao), um exemplo
a etilenodiamina, C2N2H8; tridentado ligante que pode doar at trs pares
eletrnicos, exemplo, cido dipicolnico, DPA C7H5NO4; tetradentado ligante
que

possui

quatro

stios

ligantes,

um

exemplo

cido

etilenodiaminotetractico, EDTA - C10H16N2O8; polidentado ligante dotado de

vrios stios ligantes; ambidentados ligantes que possuem dois pares de
eltrons que podem ser doados, porm no ao mesmo tempo, um exemplo o
monxido de carbono, :CO:.
Os complexos no so formados como os outros compostos que
possuem um vrias espcies ligadas ao tomo central, as diferentes ligaes
entre os ligantes e o metal central ocorre em diferentes etapas, e uma s se inicia
ao trmino da anterior. Desta forma, quando estuda-se o equilbrio de
complexao percebe-se a existncia de diferentes constantes de equilbrio,
sendo que cada uma diz respeito a uma etapa especfica estas so as constantes
parciais representadas por K, vide as reaes a seguir para um complexo

tricoordenado, ou seja, com trs ligantes monodentados ligados ao metal. Vide

as reaes I, II e III.

M + L

ML

K1

Reao I

ML + L

ML2

K2

Reao II

ML2 + L

ML3

K3

Reao III

Existem tambm as constantes globais que so representadas por e

so oriundas da soma de duas ou mais reaes parciais, isto implica na
multiplicao de suas constantes parciais K. Vide as reaes IV e V e as equaes
I, II e III.

M + L

ML

K1

ML + L

ML2

K2

M + 2L

ML + L
ML2 + L
ML + 2 L

ML2

ML2

Reao IV

K2

ML3

K3

ML3

Reao V

Equao I
Equao II
Equao III

Como os complexos forma-se em etapas, e estas so sucessivamente

dependentes, torna-se complicado a utilizao de ligantes que formem
complexos em vrias etapas na complexometria, logo, utiliza-se ligantes
6

polidentados, que formam complexos com estequiometria singular de

proporcionalidade 1:1. Isto ainda facilita os clculos e, geralmente, garante um
minimizao nos erros analticos, posto que estes complexos formados por um
metal e um agente complexante polidentado capaz de complexar-se com o
metal com proporo estequiomtrica de 1:1 garante uma maior estabilidade ao
complexo.
Isto verdade pelo fato de estes complexos apresentarem anis
quelatos.
Os ligantes polidentados tambm so chamados agentes quelantes, pois
formam complexos dotados de anis de vrios membros que expandem a
estabilidade do complexo. Como este ligante apresenta vrios stios a unio a
um mesmo metal gera a existncia de anis quelatos.
Os principais agentes quelantes so o cido etilenodiaminotetractico
EDTA que pode formar at cinco anis quelatos no complexo; cido
nitrilotriactico NTA capaz de formar at trs anis quelatos; o cido trans1,2-diaminociclohexanotetractico DTCA. Vide as imagens I, II e III.

O
HO

O
N

O
O

O
O

M
N

HO

OH

N
OH

OH
O

HO

O
OH

O
Imagem I Complexo Metal-

Imagem II Ligante NTA,

Imagem

EDTA. Percebe-se a presena

os quatro stios ligantes esto

DTCA, os seis stios ligantes

dos

em destaque circulados, as

esto em destaque circulados,

hidrximas

ligantes

as hidrximas so ligantes

potenciais, sua atuao dada

potenciais, sua atuao dada

em funo do pH.

em funo do pH.

supracitados.

anis

quelatos

so

III

Ligante

1.1.2

Complexometria

Assim como nas demais titulaes necessrio a adio de um

indicador de viragem soluo a ser titulada. Os indicadores utilizados na
complexometria so chamados metalocrmicos, estes so agentes complexantes
fracos, ou seja, formam complexos com baixa estabilidade, sendo assim podem
facilmente ser decompostos para a formao de outro complexo entre um
ligante mais forte e o metal anteriormente ligado ao ligante fraco, indicador,
exatamente este fenmeno que garante a utilidade do indicador. Um indicador
de aplicabilidade muito comum o negro de ericromo T.
Quando se adiciona o indicador na soluo a ser analisada, este atua
como um ligante, agente complexante, fraco, formando um complexo pouco
estvel com o(s) metal(is) analito, este complexo tem uma colorao
caracterstica e diferente da cor do ligante no complexado. medida que se
adiciona o ligante titulante, ou seja, a soluo titulante, corre o deslocamento do
metal complexado com o indicador para ligar-se agora ao ligante titulante,
quando todo o complexo instvel de metal-indicador foi decomposto e o metal
deslocado para o novo complexo metal-ligante titulante, a soluo agora no
apresenta mais a colorao caracterstica do complexo instvel inicial e sim a
colorao do complexo estvel recentemente formado, assim, tem-se o ponto de
equivalncia e o nmero de mols do analito pode ser analisado de acordo com
as equaes IV e V.
Equao IV

Como se conhece o volume utilizado da soluo titulante e sua

concentrao e o volume da soluo a ser titulada, pode-se encontrar a
concentrao em molar do analito na soluo titulada.
Equao V

Onde n o nmero de mols, M a molaridade (em mol.L-1) e V o

volume em L.

Atentando ao fato de o nmero de mols, n, tambm poder ser expresso

pela equao VI, pode-se deduzir uma nova equao para quantificar a massa
de analito na soluo titulada, vide equao VII.
Equao VI

Onde m massa em gramas do analito (metal) e MM a massa molar

deste.
Equao VII

Em muitos casos, na quantificao de metais especficos, como no caso

da determinao da dureza da gua, onde se busca quantificar as concentraes
de ctions Mg2+ e Ca2+, utiliza-se substncias, geralmente aninicas para
mascarar outros ctions, como Fe3+, Zn2+, que poderiam reagir com o
complexante e causar erros na anlise. Desta forma, comum usar substncias
que impedem a reao de alguns analitos indesejveis em soluo para
minimizar erros. Essa prtica tambm comum em anlise de composies de
ligas metlicas. Substncias como o cianeto, CN-, um exemplo de substncia
utilizada em complexometria para a inibio da complexao ligante titulante
com metais que poderia interferir na anlise, como ctions bivalente de zinco,
Zn2+.
Outras substncias podem ser adicionadas para garantir a eficcia do
indicador. O negro de ericromo T um dos indicadores mais utilizados na
quantificao de metais, porm, deve ser garantido que este indicador esteja
livre de interferncias no sistema reacional para que no ocorram erros graves.
A adio de cido ascrbico soluo a ser titulada comum, pois ele garante
que o oxignio dissolvido em soluo oxide o negro de ericromo T, assim o
cido ascrbico age como um redutor.

1.1.3 EDTA
O cido etilenodiaminotetractico, EDTA, o ligante polidentado mais
utilizado na volumetria de complexao. Ele possui seis stios ligantes, dos
quais 2 so de aminas tercirias e 4 so stios potenciais de cidos carboxlicos.
Quando est totalmente ionizado pode fazer seis ligaes com um metal,
formando uma estrutura de gaiola que, por possuir 5 anis quelatos, garante
estabilidade considervel ao metal, vide imagem I.
Por fazer tantas ligaes com o metal, os complexos de Metal-EDTA so
de estequiometria com proporo de 1:1, isto facilita bastante os clculos
analticos. Vale ressaltar que o pH reacional implica bastante na quantidade de
EDTA que realmente vai reagir com o metal, posto que em muitos complexos a
espcie totalmente desprotonada a que reage de fato, como sua existncia
depende da [H+] e [OH-], o pH deve ser avaliado, por isso geralmente as reaes
so tamponadas.

2 OBJETIVOS
Determinar a dureza total da gua.
3 MATERIAIS E MTODOS
3.1 Materiais e Reagentes
MATERIAIS
Bquer, 100 mL
Bureta, 100 mL
Erlenmeyer, 250 mL
Esptula
Garras
Papel
Pipeta Graduada, 10 mL
Pipeta, 1 mL
Pipetador
Suporte Universal

QUANTIDADE
02
01
03
02
02
--01
01
02
01

Tabela 1 Materiais e Quantidades

10

REAGENTE
gua da Torneira
Soluo Tampo
Cristais de Cianeto de
Potssio, KCN
Negro de Ericromo T
Soluo de EDTA

CONCENTRAO
--pH 10
----0,01 mol.L-1

Tabela 2 Reagentes e Concentraes

3.2 Procedimentos
Coletou-se gua da torneira em um bquer de 100 mL, adicionou-se,
com auxlio de uma pipeta graduada de 10,0 mL e pipetador, 15 mL desta gua
a um erlenmeyer de 250 mL.
Adicionou-se, com auxlio de uma pipeta de 1,0 mL e pipetador, 3 mL
de soluo tampo, pH 10. Esta etapa importante devido a atuao do EDTA
necessitar de um pH constante para a quantificao nos clculos posteriores,
dado que a espcie de EDTA que reage est sob influncia de H+ e OHreacional.
No fora adicionado cianeto de potssio, KCN. Esta pode ter acarretado
erros, posto que a dissociao deste sal, deixa livre o cianeto, CN -, para que este
possa mascarar o Zn2+ reacional, o qual poderia interferir na complexao do
EDTA com os analitos especficos, Mg2+ e Ca2+.
No fora adicionado cido ascrbico soluo a ser titulada, isto pode
ter causado um erro nos resultados, dado que o oxignio dissolvido na soluo
pode oxidar o indicador comprometendo sua funcionabilidade, assim o cido
ascrbico funciona como protetor do indicador, agindo como agente redutor.
Adicionou-se o indicador negro de ericromo T.
Titulou-se com soluo de EDTA, 0,01 mol.L-1, at perceber uma
mudana na colorao da soluo titulada, de vermelho para azul, o que
explicita o ponto de equivalncia.

11

Os dados foram anotados e analisados, e os resultados esto

explicitados a seguir.
Os procedimentos foram feitos em triplicata.
4 RESULTADOS E DISCUSSES

Na primeira titulao o volume de EDTA 0,01 mol.L-1 utilizado para

titular os 15 mL gua da torneira foi de 8,3 mL; Na segunda titulao o volume
de EDTA 0,01 mol.L-1 utilizado para titular os 15 mL gua da torneira foi de 8,2
mL; Na terceira titulao o volume de EDTA 0,01 mol.L-1 utilizado para titular
os 15 mL gua da torneira foi de 8,3 mL.
Fazendo uma mdia aritmtica dos volumes, pode-se obter um volume
mdio com confiana para ser utilizado na equao V e posteriormente ser
calculado o grau de dureza nas unidades de graus alemes dH e graus
franceses fH, assim, pode-se classificar a gua quanto a sua dureza.

Aplicando a equao V tem-se:

Assim, sabe-se que a [Mg2+] + [Ca2+] = 5,5111.10-3 mol/L, para calcular a

dureza da gua em em dH e fH, faz-se anlise dimensional. vlido salientar
que em dH a dureza expressa em ppm de CaO e em dH expressa em ppp
de CaCO3.

12

1 dH ---------------- 10 ppm CaO

X dH ----------------308,62 ppm CaO
X = 30,86 dH

1 fH ---------------- 10 ppm CaCO3

X fH ----------------551,11 ppm CaCO3
X = 55,11 fH
5 CONCLUSO
A classificao para a dureza da gua da torneira muito dura, visto
que a medida em graus alemes resultou em 30,86 dH, isto, na escala de a
deste grau de medida para dureza a qualifica como muito dura.

Para

confirmar, a medida em graus franceses fora de 55,11 fH, na escala de medida

para esta unidade, a gua tambm fica considerada muito dura.
Esta medida de dureza to elevada pode ser enganosa, devido a erros
que podem ter ocorrido pela no utilizao do KCN, o qual deveria ser
adicionado soluo a ser titulada para mascarar ons como Zn2+ que
complexam-se com o EDTA e alteram os resultados de modo considervel.
Outro fator no utilizao do cido ascrbico, este garante a potencialidade do
indicador, como ele no utilizado, o negro de ericromo T pode ter sido oxidado
com o oxignio dissolvido na soluo titulada, comprometendo o volume onde
o nmero de equivalncia era real.
6 REFERNCIAS
BACCAN, N; ANDRADE, J. C. de; GODINHO, O. E. S.; BARONE, J. S.,
Qumica Analtica Quantitativa Elementar. Vol. nico, Ed. 1. So Paulo:
Edgard Blcher, 1979.
13

 FOGUEL, A. F., Volumetria de Complexao. Ebah. 2010. Disponvel em: <

http://www.ebah.com.br/content/ABAAABdzsAF/relatorio-volumetria>.
Acesso em 24 abr. 2014.
http://www.cm-serpa.pt/ficheiros/dureza_agua.pdf>. Acesso em 25 abr.
2014.
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PEREIRA, A. V.; VALUS, N.; BELTRAME, F. L.; GARRIDO, L. H.,
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SKOOG, Douglas A.; WEST, Donald M.; HOLLER, F. James; CROUCH,
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VOLUMETRIA

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UFJF.

Disponvel

em:

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www.ufjf.br/baccan/files/2011/05/Aula_pratica_10.pdf>. Acesso em 25 abr.

2014.

14