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Balano de Massa e Energia

Aula 4

Gases e Vapores
Na maioria das presses e temperaturas, uma substncia pura no
equilbrio existe inteiramente como um slido, um lquido ou um gs.
Contudo, em certas temperaturas e presses, duas ou mesmo trs fases
podem coexistir simultaneamente.

Exemplo 1) gua pura um gs a 130C e 100 mmHg, e um slido a 40C e 10 atm, mas a 100C e 1 atm pode ser um gs, um lquido ou uma
mistura dos dois, e aproximadamente a 0,0098 C e 4,59 mmHg pode ser
um slido, um lquido, um gs ou qualquer combinao dos trs.

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Gases e Vapores
Diagrama de Fases

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Diagrama de Fases

Termos importantes que podem ser definidos em


referncia ao diagrama de fases:
1. Se T e P correspondem a um ponto sobre a curva
de equilbrio lquido-vapor para uma determinada
substncia, P a presso de vapor da substncia
temperatura T, e T o ponto de ebulio (mais
precisamente, a temperatura do ponto de
ebulio) da substncia presso P.
2. O ponto de ebulio de uma substncia a P = 1
atm seu ponto de ebulio normal.

3. Se (T,P) cai sobre a curva de equilbrio slidolquido, ento T o ponto de fuso ou ponto de
congelamento P.
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Diagrama de Fases
4. Se (T,P) cai sobre a curva de equilbrio slidovapor, ento P a presso de vapor do slido
temperatura T e T o ponto de sublimao
presso P.
5. O ponto (T,P) no qual a fase slida, lquida e
vapor podem coexistir chamado ponto triplo
da substncia.

6. A curva de equilbrio lquido-vapor termina na


temperatura crtica e na presso crtica (Tc, Pc)
Acima e direita do ponto crtico nunca podem
coexistir duas fases separadas.

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Diagrama de Fases

Gs
Lquido
Vapor

LquidoVapor

A Curva T1 representa uma isoterma a alta


temperatura, e nesta condio a substncia
est longe da regio de condensao. A
medida que a temperatura diminui, as
isotermas se aproximam da regio de
condensao, representada pela curva
ACB.
As
substncias
com
isotermas
representadas pelas temperaturas T3 e T4,
que alcanam a curva ACB, apresentam
trs regies distintas: regio de vapor
direita de ACB, regio de lquido
esquerda de ACB e regio de duas fases
abaixo de ACB.

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Diagrama de Fases

Gs
Lquido
Vapor

LquidoVapor

Quando uma massa de um lquido puro


mantida a temperatura constante sofre
uma reduo de presso, este lquido
comea a entrar em ebulio quando um
certa presso alcanada. Esta presso
variar com a temperatura constante em
que o lquido mantido, mas para cada
temperatura haver apenas uma presso
em que a ebulio do lquido ocorrer.

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Diagrama de Fases

Gs

Lquid
o

Vapor

LquidoVapor

Se o lquido no ponto P temperatura T4


tiver sua presso reduzida at alcanar o
ponto D na curva AC, este ponto
representar o incio da ebulio do lquido.
Neste processo, enquanto existir lquido a
temperatura e a presso permanecem
constantes. A presso correspondente linha
horizontal DE chamada de presso de
vapor do lquido a T4.
H uma presso de vapor correspondente
para cada temperatura at que o ponto C seja
alcanado. Este ponto chamado de ponto
crtico. Em temperaturas acima de Tc
somente a fase gasosa pode existir.
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Diagrama de Fases

O ponto D representa o ponto de bolha


da substncia, ou seja, o ponto onde
aparece a primeira bolha de vapor do
lado do lquido.

Gs

Lquid
o

Vapor

LquidoVapor

O ponto E representa o ponto de orvalho


da substncia, ou seja, o ponto onde
aparece a primeira gota de lquido do lado
do vapor.

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Presso de Vapor
1L ter

t1
1

1L gua

1. Comea a vaporizao do lquido;


t2
t2 > t1

O ter evapora mais rpido do que


a gua, portanto o ter mais
voltil que a gua.

2. Alm da vaporizao, temos a


condensao (a molcula volta para o
lquido);

3. A velocidade de condensao iguala-se a


velocidade de vaporizao, portanto, a
quantidade de vapor fica constante
(equilbrio lquido-vapor).
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Presso de Vapor
O vapor que fica acima do lquido exerce uma presso (registrada em um manmetro),
chamada de presso de vapor (Pv).
A presso de vapor depende da natureza da
substncia e da temperatura

M
Vapor dgua

gua : PV = 17,5 mmHg


T = 20C
Etanol : PV = 44 mmHg

gua

Efeito da Temperatura
PV
20C
H2O(L) H2O(V)
Pv = 17,5 mmHg a 20C
Temperatura

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Presso de Vapor
Um lquido entra em ebulio quando a presso de vapor iguala-se a presso atmosfrica.
PV

gua

Patm

Vapor

Lquido
PV = Patm

760 mmHg

100C

Temperatura

Ponto de Ebulio (PE) = 100C a 760 mmHg


Observao: Maior altitude Menor Patm Menor PE

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Curva da Presso de Vapor da gua


Esta figura representa a curva de presso
de vapor da gua em funo da
temperatura.

Qualquer ponto sobre a curva PT


representa uma mistura em equilbrio de
lquido e vapor. comum chamar esta
situao de equilbrio entre o vapor
saturado e o lquido saturado. Lquido
saturado significa lquido no ponto de
ebulio e vapor saturado vapor no ponto
de condensao.

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Curva da Presso de Vapor da gua


Um ponto acima ou a esquerda da curva de
presso de vapor, como o ponto P, representa
lquido em uma presso superior presso de
saturao (se fixarmos a temperatura) ou em
uma temperatura inferior temperatura de
saturao (se fixarmos a presso). Nesta
condio diz-se que o lquido est subresfriado.

Um ponto abaixo ou a direita da curva de


presso de vapor, como o ponto R ou Q,
representa vapor em uma presso inferior
presso de saturao (se fixarmos a
temperatura) ou em uma temperatura superior
temperatura de saturao (se fixarmos a
presso). Nesta condio diz-se que o vapor
est superaquecido.
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Tabela da Presso de Vapor da gua

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Grfico da Presso de Vapor

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Estimativa da Presso de Vapor


A estimativa da presso de vapor feita em geral de forma experimental ou atravs de equaes
empricas. As equaes mais usadas so as de Clausius-Clapeyron e de Antoine.

Clausius-Clapeyron

A
A
*
ln p B ou log p B
T
T
*

B
B
*
ln p A
ou log p A
T C
T C
*

Antoine

A, B e C: Constantes com valores diferentes para cada


substncia;
T: Temperatura absoluta (K)

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Estimativa da Presso de Vapor

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Aplicao da Estimativa da Presso de Vapor


A presso de vapor do metanol conhecida nas temperaturas abaixo. Supondo vlida a equao de
Clausius-Clapeyron, avalie os parmetros da equao e estime o valor da presso de vapor
temperatura de 400K.

Clausius-Clapeyron

T (K)

320

360

P* (kPa

48,330

229,26

A
A
*
ln p B ou log p B
T
T
*

Soluo:
ln( 48,330)

A
A
B 3,878
B 1240,977 A 320 B (1)
320
320

ln( 229,26)

A
A
B 5,434
B 1956,548 A 360 B (2)
360
360

A = -4483,6 e B = 17,889

4486,6
ln p
17,889 6,68 p* e6,68 796,32kPa
400
*

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Aplicao da Estimativa da Presso de Vapor


Estime a presso de vapor do metanol supondo vlida a equao de Antoine temperatura de 400K.

ln p* A
Antoine

B
B
ou log p* A
T C
T C

A, B e C: Constantes com valores diferentes para cada


substncia;
T: Temperatura absoluta (K)

Soluo:
Da tabela de constantes com T em K temos:
A = 16,5725
B = 3626,55

ln p* A

B
3626,55
16,5725
6,656 p* e6,656 777,46kPa
T C
400 34,29

C = -34,29
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Aplicao da Estimativa da Presso de Vapor

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