Universidade Federal da Bahia

Instituto de Qumica
Departamento de Qumica Geral e Inorgnica
QUI003/QUI029 - Qumica

SLIDOS E LQUIDOS

Prof. Elisson Andrade

Uma comparao entre

lquidos e slidos
As propriedades fsicas das substncias entendidas em termos de teoria cintica
molecular :

Uma comparao entre

lquidos e slidos

As foras que mantm os slidos e lquidos unidos so denominadas foras

intermoleculares. (balano energtico: cintica e foras intermoleculares).

Algumas propriedades
dos lquidos
Viscosidade
* Viscosidade a resistncia de um lquido em fluir.
* Um lquido flui atravs do deslizamento das molculas sobre outras.
* Quanto mais fortes so as foras intermoleculares, maior a
viscosidade.

Algumas propriedades
dos lquidos
Tenso superficial
A tenso superficial a energia necessria para aumentar a rea superficial de um
lquido
As molculas volumosas (aquelas no lquido) so igualmente atradas pelas suas
vizinhas.

Algumas propriedades
dos lquidos

Tenso superficial
As molculas da superfcie so atradas apenas para dentro no sentido
das molculas volumosas.
Conseqentemente, as molculas da superfcie esto mais
densamente empacotadas do que as molculas volumosas.
A tenso superficial a energia necessria para aumentar a rea
superficial de um lquido.
As foras de coeso ligam as molculas entre si.
As foras de adeso ligam as molculas a uma superfcie.

Mudanas de fase
Variaes de energia
acompanhado
as mudanas de fase
Sublimao: Hsub > 0 (endotrmica).
Vaporizao: Hvap > 0 (endotrmica).
Derretimento ou Fuso: Hfus > 0
(endotrmica).
Deposio: Hdep < 0 (exotrmica).
Condensao: Hcond < 0 (exotrmica).
Congelamento: Hcong < 0 (exotrmica).

Mudanas de fase
Variaes de energia acompanhando
as mudanas de fase
Geralmente o calor de fuso (entalpia de fuso) menor do que o calor de
vaporizao:
mais energia gasta para separar completamente as molculas do que para
separ-las parcialmente.

Mudanas de fase
Variaes de energia acompanhando
as mudanas de fase
Todas as mudanas de fase so possveis sob as condies corretas.
A sequncia
aquecer slido derreter aquecer lquido ferver aquecer
gs
endotrmica.
A sequncia
resfriar gs condensar resfriar lquido congelar resfriar
slido
exotrmica.

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Mudanas de fase
Curvas de aquecimento

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Mudanas de fase
Temperatura e presso crticas
Os gases so liquefeitos sob o aumento da presso a uma temperatura.
Temperatura crtica: a temperatura mnima para liquefao de um gs
utilizando presso.
Presso crtica: a presso necessria para a liquefao.

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Mudanas de fase
Temperatura e presso crticas

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Presso do vapor
Explicando a presso de vapor
no nvel molecular
Algumas das molculas na superfcie de um lquido tm energia
suficiente para escaparem da atrao do lquido volumoso.
Essas molculas se movimentam na fase gasosa.
medida que aumenta o nmero de molculas na fase gasosa,
algumas das molculas atingem a superfcie e retornam ao lquido.
Aps algum tempo, a presso do gs ser constante presso de
vapor.

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Presso do vapor
Explicando a presso de vapor
no nvel molecular

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Presso do vapor
Explicando a presso de vapor
no nvel molecular

Equilbrio termodinmico: o ponto em que tantas molculas escapam da

superfcie quanto as que atingem.

A presso de vapor a presso exercida quando o lquido e o vapor esto em

equilbrio dinmico.

Volatilidade, presso de vapor e temperatura

Se o equilbrio nunca estabelecido, ento o lquido evapora.

As substncias volteis evaporam rapidamente.

Quanto mais alta for a temperatura, mais alta a energia cintica mdia, mais
rapidamente o lquido evaporar.

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Presso do vapor

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Presso do vapor
Presso de vapor e ponto de ebulio
Os lquidos entram em ebulio quando a presso externa se iguala
presso de vapor.
A temperatura do ponto de ebulio aumenta medida que a presso
aumenta.

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Presso do vapor
Presso de vapor e ponto de ebulio
Duas maneiras de levar um lquido ebulio: aumentar a
temperatura ou diminuir a presso.
As panelas de presso operam a alta presso. A alta presso o
ponto de ebulio da gua mais alto do que a 1 atm.
Conseqentemente, h uma temperatura mais alta em que a
comida cozida, reduzindo o tempo necessrio de cozimento.
O ponto de ebulio normal o ponto de ebulio a 760 mmHg (1
atm).

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Diagrama de fases

Diagrama de fases: grfico da presso versus temperatura resumindo todos os

equilbrios entre as fases.
Dada uma temperatura e uma presso, os diagramas de fases nos dizem qual fase
existir.
Qualquer combinao de temperatura e presso que no esteja em uma curva
representa uma fase nica.

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Diagrama de fases

Caractersticas de um diagrama de fases:

Ponto triplo: temperatura e presso nas quais todas as trs fases
esto em equilbrio.
Curva de vapor-presso: geralmente, medida que a presso
aumenta, a temperatura aumenta.
Ponto crtico: temperatura e presso crticas para o gs.
Curva de ponto de fuso: medida que a presso aumenta, a
fase slida favorecida, se o slido mais denso do que o
lquido.
Ponto de fuso normal: ponto de fuso a 1 atm.

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Diagrama de fases
Diagramas de fases de H2O e CO2

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Diagrama de fases
Diagramas de fases de H2O e CO2
gua:
A curva do ponto de fuso inclina para a esquerda porque o gelo
menos denso do que a gua.
O ponto triplo ocorre a 0,0098C e a 4,58 mmHg.
O ponto de fuso (congelamento) 0C.
O ponto de ebulio normal 100C.
O ponto crtico 374C e 218 atm.

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Diagrama de fases
Diagramas de fases de H2O e CO2
Dixido de carbono:
O ponto triplo ocorre a -56,4C e a 5,11 atm.
O ponto de sublimao normal -78,5C. (A 1 atm, o CO2
sublima, ele no funde.)
O ponto crtico ocorre a 31,1C e a 73 atm.

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Estruturas dos slidos

Clulas unitrias
Slido cristalino: arranjo definido e bem ordenado de molculas,
tomos ou ons.
Os cristais tm uma estrutura ordenada, que se repete.
A menor unidade que se repete em um cristal uma clula unitria.
A clula unitria a menor unidade com toda a simetria de um cristal
inteiro.
Uma pilha tridimensional de clulas unitrias a rede cristalina.

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Estruturas dos slidos

Clula unitria

NaCl visto por microscpio

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Estruturas dos slidos

Clulas unitrias
Trs tipos comuns de clulas unitrias.
Cbica primitiva, tomos nas extremidades de um cubo simples,
cada tomo compartilhado por oito clulas unitrias.

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Estruturas dos slidos

Clulas unitrias
Trs tipos comuns de clulas unitrias.
Cbica de corpo centrado (ccc), tomos nos vrtices de um cubo mais
um no centro do corpo do cubo.
Os tomos das extremidades so compartilhados por oito clulas
unitrias, e o tomo central est completamente incluso em uma
clula unitria.

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Estruturas dos slidos

Clulas unitrias
Trs tipos comuns de clulas unitrias.
Cbica de face centrada (cfc), tomos nas extremidades de um cubo
mais um tomo no centro de cada face do cubo.
os tomos das extremidades so compartilhados por oito clulas
unitrias, e os tomos das faces so compartilhados por duas clulas
unitrias.

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Estruturas dos slidos

Clulas unitrias

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Estruturas dos slidos

Clulas unitrias

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Estruturas dos slidos

A estrutura cristalina do cloreto de sdio
Duas maneiras equivalentes de definir a clula unitria:
os ons de Cl- (maiores) esto nas extremidades da clula, ou
os ons de Na+ (menores) esto nas extremidades da clula.
A proporo ction-nion em uma clula unitria a mesma para o
cristal. No NaCl, cada clula unitria contm o mesmo nmero de
ons de Na+ e de Cl-.
Observe que a clula unitria para o CaCl2 precisa de duas vezes
mais ons Cl- do que ons Ca2+.

32

Estruturas dos slidos

A estrutura cristalina do cloreto de sdio

33

Estruturas dos slidos

A estrutura cristalina do cloreto de sdio

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Estruturas dos slidos

Empacotamento denso de esferas
Os slidos tm foras intermoleculares mximas.
As molculas podem ser modeladas por esferas.
Os tomos e ons so esferas.
Os cristais moleculares so formados atravs de empacotamento
denso de molculas.
Racionalizamos a fora intermolecular mxima em um cristal
atravs do empacotamento denso de esferas.

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Estruturas dos slidos

Empacotamento denso de esferas
Quando as esferas so empacotadas da maneira mais densa
possvel, h pequenos espaos entre as esferas adjacentes.
Os espaos so denominados orifcios intersticiais.
Um cristal formado pela superposio de camadas de esferas
densamente empacotadas.
Existe apenas uma posio para a segunda camada de esferas.

Estruturas dos slidos

Empacotamento denso de esferas
Existem duas opes para a terceira camada de esferas:
A terceira camada fica eclipsada com a primeira (arranjo
ABAB). Esse chamado de empacotamento denso hexagonal
(edh).
A terceira camada est em uma posio diferente em relao
primeira (arranjo ABCABC). Esse chamado de
empacotamento denso cbico (edc).

Estruturas dos slidos

Empacotamento denso de esferas

Estruturas dos slidos

Empacotamento denso de esferas
Cada esfera cercada por 12 outras esferas (6 em um plano, 3
acima e 3 abaixo).
Nmero de coordenao: o nmero de esferas que cerca
diretamente uma esfera central.
Os empacotamentos densos hexagonal e cbico so diferentes das
clulas unitrias cbicas.
Se so utilizadas esferas de tamanhos diferentes, as esferas
menores so colocadas em orifcios intersticiais.

Ligaes nos slidos

Existem quatro tipos de slidos:

Moleculares (formados a partir de molculas) normalmente
macios, com pontos de ebulio baixos e condutividade ruim.
Rede covalente (formada de tomos) muito duros, com pontos
de fuso muito altos e condutividade ruim.
Inicos (formados de ons) duros, quebradios, com pontos de
ebulio altos e condutividade ruim.
Metlicos (formados a partir de tomos de metais) macios ou
duros, pontos de ebulio altos, boa condutividade, maleveis e
dcteis.

Ligaes nos slidos

Ligaes nos slidos

Slidos moleculares
Foras intermoleculares: dipolo-dipolo, disperso de London e
ligaes de H.
Foras intermoleculares fracas do origem a baixos pontos de
fuso.
Gases e lquidos temperatura ambiente normalmente formam
slidos moleculares em baixa temperatura.
O empacotamento denso de molculas importante (j que elas
no so esferas regulares).

Ligaes nos slidos

Slidos covalentes
tomos mantidos unidos em redes grandes.
Exemplos: diamante, grafite, quartzo (SiO2), silicone carbide (SiC)
e nitrito de boro (BN).
No diamante:
Cada tomo de C tem um nmero de coordenao igual a 4;
cada tomo de C tetradrico, h um arranjo tridimensional de
tomos.
O diamante duro e tem um alto ponto de fuso (3550 C).

Ligaes nos slidos

Slidos covalentes

Ligaes nos slidos

Slidos covalentes
No grafite
cada tomo de C ordenado em um anel hexagonal plano;
camadas de anis interconectados so sobrepostas;
a distncia entre os tomos de C prxima do benzeno (1,42
versus 1,395 no benzeno);
a distncia entre as camadas grande (3,41 );
Os eltrons movimentam-se em orbitais deslocalizados (bom
condutor).

Ligaes nos slidos

Slidos inicos
ons (esfricos) mantidos
unidos
por
foras
eletrostticas de atrao.
H algumas classificaes
simples para tipos de rede
inica.

Ligaes nos slidos

Slidos inicos
A estrutura do NaCl
Cada on tem um nmero de coordenao igual a 6.
Rede cbica de face centrada.
A proporo ction-nion 1:1.
Exemplos: LiF, KCl, AgCl e CaO.
A estrutura do CsCl
O Cs+ tem um nmero de coordenao igual a 8.
Diferente da estrutura do NaCl (o Cs+ maior que o Na+).
A proporo ction-nion 1:1.

Ligaes nos slidos

Slidos inicos
Estrutura da blenda de zinco
Exemplo tpico o ZnS.
Os ons de S2- adotam um arranjo cfc.
Os ons de Zn2+ tm um nmero de coordenao igual a 4.
Os ons de S2- so colocados em um tetraedro em volta dos ons
de Zn2+.
Exemplo: CuCl.

Ligaes nos slidos

Slidos inicos
Estrutura da fluorita
Exemplo tpico CaF2.
Os ons de Ca2+ tem um arranjo cfc.
H duas vezes mais ons de F- do que de Ca2+ em cada clula
unitria.
Exemplos: BaCl2, PbF2.

Ligaes nos slidos

Slidos metlicos
Os slidos metlicos tm tomos metlicos com arranjos em edh, cfc
ou ccc.
O nmero de coordenao para cada tomo 8 ou 12.
Problema: a ligao forte demais para a disperso de London e no
h eltrons suficientes para ligaes covalentes.
Soluo: os ncleos de metal flutuam em um mar de eltrons.
Os metais conduzem porque os eltrons esto deslocalizados e so
volveis.

Ligaes nos slidos

Links para vdeos

LINKS
Ponto triplo: https://www.youtube.com/watch?v=BLRqpJN9zeA
Empacotamento compacto hexagonal (ECH) Arranjo ABAB:
https://www.youtube.com/watch?v=8hITqnUoTkQ
Empacotamento Compacto Cbico (ECC) Arranjo ABCABC:
https://www.youtube.com/watch?v=L0qJzJ0HOek