Preparao e Caracterizao de complexos

luminescentes de Al(III) e Zn(II) com 8-hidroxiquinolina.

IQG 246- Qumica Inorgnica Experimental II

Professores: Ndia e Rafael
Aluna: Priscila Ribeiro Guimares DRE: 112044817
Data do Experimento: 25/05/2015 e 01/06/2015
1. Introduo:

OLED significa diodo orgnico que emite luz (organic light-emitting

diode) e atualmente a tecnologia mais avanada para a fabricao de
qualquer tipo de tela, seja para TVs, computadores, telefones celulares
ou para videogames portteis . Diferente do LCD, Plasma ou LED, o OLED
consome bem menos energia, mais leve, fino, oferece ngulos de viso
maiores com melhor brilho e contraste, alm de reproduzir cores muito
mais naturais do que qualquer outra tela j vista no mercado.(1)
Porm, OLEDs tambm tem desvantagens ,pois o fato de utilizar
material orgnico no OLED, acaba reduzindo sua vida til, estimada em
cerca de 14 mil horas com uso moderado do brilho. As telas de LCD e
LED, por exemplo, tm em mdia vida til de 25 a 40 mil horas. Outros
pontos negativos esto relacionados pouca resistncia gua e
performance em ambientes abertos muito iluminados. Alm disso, a
tecnologia ainda recente e por isso de alto custo.(1)
Os OLEDs so dispositivos que so capazes de converter a
energia eltrica em luz (eletroluminescncia). Duas classes de materiais
amplamente utilizados em OLEDs so polmeros orgnicos e pequenos
compostos orgnicos, e compostos de coordenao. Mas para que um
composto funcione eficietemente como um emissor em OLEDs , este
deve ser um emissor fotoluminescente muito eficiente..(2)
No presente trabalho, os complexos sintetizados Al(q)3 e Zn(q)2 ,
onde q 8-hidroxiquinolina, apresentam luminescncia que se deve a
transio de eltrons do orbitais para *, em um sistema conjugado ou
ligante.(2)
O complexo Al(q)3 foi utilizado como um emissor de luz verde no
primeiro dispositivo OLED , que operava -10 V e foi relatado por Tang e
colaboradores em 1987.O Al(q)3 tambm pode funcionar como um
material de transporte de electres em OLEDs. (2)

2. Objetivo:

Sintetizar os complexos luminescentes de Al(III) e Zn(II) com 8hidroxiquinolina .

Caracterizar estes complexos por espectroscopia de UV.
Identificar o fenmeno da fluorescncia nestes compostos de
coordenao quando expostos interao com luz ultravioleta.

3. Procedimento Experimental:
Sntese do Alq3 (na capela):
Em um bcher de 50 mL , foram dissolvidos 1,0 g de 8hidroxinolina (ligante) em 12,5 mL de metanol e em outro bcher de
50mL dissolveu-se 0,86g de Al(NO3)3.9H2O em 12,5mL de gua destilada.

Em seguida, as duas solues obtidas foram misturadas em um

erlenmeyer e foi adicionado 7,7mL de uma soluo de NaOH 1,0mL sob
agitao constante por 30 minutos. (2)
Aps isso, o precipitado amarelo foi separado da mistura por
filtrao ,com auxlio de um funil de Bunchner e lavado com gua e
metanol. A massa de produto pesada ao final da sntese foi de 1,22g.

Figura 1: Precipitado amarelo formado com a adio de NaOH.

Sntese do Znq2 (na capela):

O procedimento utilizado foi o mesmo do anterior, porm no lugar do
sal de alumnio , adicionou-se 1,0 g de Zn(SO4).7H2O .
Foi obtido um precipitado amarelo tambm e a massa final de produto
foi de 2,01g.

Caracterizao:
Foram preparadas solues bem diludas de cada um dos complexos
em THF, para ento, com o auxlio de um espectrofotmetro , obter-se os
espectros deles na regio do UV-VIS ,a fim de avaliar se haveria diferena
no deslocamento das bandas em funo do metal .Alm disso verificouse o fenmeno de fluorescencia dos complexos ao expor as solues
previamente preparadas a luz ultravioleta.

4. Resultado e discusso:
Nas duas snteses realizadas observou-se a precipitao aps a
adio de NaOH, entretanto apesar de resultarem em um precipitado de
mesma cor (amarelo) ,a intensidade da cor apresentada por cada um foi
diferente, conforme pode ser observado na figura 2:

Figura 2:
Zn(q)2

Complexos Al(q)3 e
,respectivamente.

Reaes e clculos de rendimento:

a) Reao do Al(q)3:

Massa de Al(NO3)3.9H2O: 0,86g (2,3mmol)

Massa de Al(q)3: 1,22g (2,6mmol)
Rendimento: 113% (no estava completamente seco)
b) Reao do Zn(q)2:

Massa de Zn(SO4).7H2O: 1,0 g (3,5mmol)

Massa de Zn(q)2: 2,0g (5,0mmol)
Rendimento: 142 % (no estava completamente seco)
Os espectros obtidos destes dois complexos, na regio do UV-VIS:

1.5

1
0.8

1
Absorbncia(u.a.)

0.6
Absorbncia (u.a.) 0.4

0.5
0
200

0.2
400

Comprimento de onda (nm)

0
200

400

Comprimento de Onda (nm)

Figura 3: Espectro de UV-VIS do Al(q)3 e do Zn(q)2 em THF,

respectivamente.
Conforme pode ser observado, no espectro do Al(q) 3 em THF(soluo
bem diluda), a absoro mxima em comprimento de onda igual a 309 nm ,
h um ombro em 370 nm e uma pequena banda em 267 nm.
No espectro do Zn(q)2 em THF (soluo bem diluda), foram observadas
quase as mesmas absores vistas no do Al(q)3 ,mas com absorbncia menor. A
diferena verificada foi na menor banda ,que no caso do complexo de Zn
apresentou-se em comprimento de onda 264nm.
No foi feita uma anlise de forma quantitativa , portanto as diferenas
quanto a absorbncia so justificveis. Para uma soluo concentrada, a
absorbncia maior do que para uma soluo diluda ,segundo a Lei de
Lambert-Beer.

Frmula que descreve a lei de Lambert-Beer

(2)

A caracterstica fluorescente desses complexos foi comprovada com a

exposio destes luz ultravioleta, pois emitiram forte luz verde flurescente , o
que pode ser visto na figura 4.

Figura 4: Complexo de Al(q)3 e Zn(q)2 ,respectivamente.

Era de se esperar que o complexo de Al apresentasse maior intensidade
de luminescncia do que o de Zn , mas como a soluo usada para a analise do
complexo de Zn estava mais concentrada do que o de Al, no foi possvel
distingui-los por essa caracterstica, apenas constatou-se a caracterstica
luminescente de cada um deles.

5. Concluso:
Foi possvel sintetizar o tris(8-hidroxiquinolato) de alumnio e o bis(8-hidroxiquinolato)
de zinco, comprovou-se a propriedade fotoluminescente deles sob luz UV e pelos espectros
de UV-vis verificou-se um pequeno deslocamento de uma banda .
Os rendimentos das reaes foram satisfatrios.
O fenmeno de fluorescncia observado caracterizado pela
capacidade de uma substncia emitir luz quando exposta a
radiaes ultravioleta (UV),por exemplo. As radiaes absorvidas
(invisveis ao olho humano) transformam-se em luz visivel, ou seja, com
um comprimento de onda maior que o da radiao incidente.

6. Bibliografia:
(1) http://www.techtudo.com.br/artigos/noticia/2012/09/o-quee-oled.html
(2) Preparation of Two Luminescent Complexes: AlIII(8-hydroxyquinolinolato)3 and
EuIII(thenoyltrifluoroacetonato)3 (1,10-phenanthroline) - Q. Liu, S. Wang, J. of Chem. Ed.
80, 1474, 2003

(3) https://www.ufpe.br/lev/images/downloads/lei_de_beer.pdf