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CARACTERIZAO DA RESISTNCIA A
CORROSO POR PITE DO AO UNS S31803 APS
SOLDAGEM.
Orientador: Prof. Dr. Rodrigo Magnabosco
So Bernardo do Campo
2008
RESUMO
Palavras-chave:
SUMRIO
1. OBJETIVO..................................................................................................................05
2. REVISO BIBLIOGRFICA....................................................................................06
2.1. Aos Inoxidveis......................................................................................................06
2.1.1. Aos Inoxidveis austenticos e ferrticos.............................................................06
2.1.2. Aos Inoxidveis dplex.......................................................................................08
2.1.3. Efeito do Cromo....................................................................................................11
2.1.4. Efeito do Molibdnio.............................................................................................12
2.1.5. Efeito do Nquel.....................................................................................................12
2.1.6. Efeito do Nitrognio..............................................................................................13
2.1.7. Efeito da solda na microestrutura..........................................................................14
2.2. Soldagem: processo com eletrodo revestido ou arco eltrico (SMAW-Shielded
Metal Arc Welding).........................................................................................................15
2.3. Corroso....................................................................................................................16
2.3.1. Corroso por pite...................................................................................................16
2.4. Tcnicas eletroqumicas para caracterizao da corroso por pites.........................18
3. MATERIAL E MTODOS.........................................................................................23
3.1. Material em estudo...................................................................................................23
3.2. Mtodos....................................................................................................................23
3.2.1. Preparao dos corpos-de-prova............................................................................23
3.2.2. Soldagem da chapa................................................................................................23
3.2.3. Ensaios de Polarizao Cclica..............................................................................24
3.3. Caracterizao Microestrutural.................................................................................25
4. RESULTADOS E DISCUSSES...............................................................................27
1. OBJETIVO
2. REVISO BIBLIOGRFICA
ser vista na figura 2. Tais aos contm entre 16 e 30% de Cr, 6 e 26% de Ni e menos de
0,3% de carbono, sendo o tipo mais comum o ao AISI 304. Apresentam, temperatura
ambiente, um baixo limite de escoamento, um limite de resistncia elevado e grande
ductilidade. So, entre os aos inoxidveis, os de melhor soldabilidade e resistncia
geral corroso [2], porm muito comum a ocorrncia de corroso intergranular devido
precipitao do carboneto de cromo nestas regies. A presena do nquel tambm
deixa seu custo mais elevado que o de aos ferrticos convencionais [3].
Encontram aplicaes na indstria qumica, alimentcia, de refino de petrleo e
em muitas outras.
[3]
(1)
(2)
[9]
e na resistncia
corroso.
Particularmente entre 700C e 900C, pode ocorrer a formao de fase sigma ou
como produto da decomposio eutetide da ferrita original, gerando tambm austenita
secundria, ou atravs da precipitao a partir da austenita e ferrita presentes. J a
475C, a ferrita presente pode se decompor em fase
enriquecida em cromo
[10]
[11]
10
Figura 6 - efeito do teor crescente de cromo na resistncia corroso atmosfrica de ligas Fe-Cr [12].
11
Figura 7- Diagrama de Equilbrio Fe-Cr calculado pelo programa ThermoCalc, com a base de dados
PBIN [13].
12
Figura 9- Efeito do nitrognio nos potenciais de pite em uma soluo contendo 3% NaCl a 30C da liga
de ao inoxidvel dplex Fe-25Cr-5Ni-2,4Mo-3Cu contendo 0,04% e 0,07%C [14].
13
14
Metal de
base
Zona
termicamente
afetada (ZTA)
Regio
da solda
Figura 10- diferena entre os gros em regies soldada, termicamente afetada e do metal de base.
Micrografia obtida no Centro de Desenvolvimento de Materiais Metlicos da FEI (CDMatM-FEI).
15
2.3. Corroso
As reaes bsicas da corroso em meio aquoso so de natureza essencialmente
eletroqumica, onde os eltrons so cedidos em determinada regio e recebidos em
outra. De uma maneira sucinta, este processo subdivide-se em trs etapas: processo
andico (passagem dos ons para a soluo), deslocamento de eltrons e ons
(transferncia dos eltrons das regies andicas para as catdicas pelo circuito metlico
e uma difuso de nions e ctions na soluo), e processo catdico (recepo dos
eltrons pelos ons ou molculas da soluo). [18]
Dentre os vrios tipos de corroso existentes, podem-se citar os mais
importantes: corroso uniforme (processo em que h perda uniforme ou regular da
espessura do material); corroso alveolar e por pite (ocorrem em pequenas reas - os
alvolos so cavidades na superfcie metlica, de fundo arredondado e profundidade
menor que seu dimetro, enquanto os pites tm as mesmas caractersticas dos alvolos,
mas com profundidade maior que o dimetro); corroso intergranular (localizada entre
os gros da microestrutura); corroso transgranular, (ocorre nos gros da
microestrutura); e corroso filiforme (mais freqente sob as pelculas de tintas ou outros
revestimentos, em meios midos, e caracterizada pelo aspecto de filamentos que toma o
produto da corroso) [19].
O presente trabalho apresenta um estudo mais aprofundado da corroso por pite.
2.3.1. Corroso por pite
A corroso por pite caracterizada por um ataque altamente localizado e se
inicia em diferentes pontos da superfcie de aos inoxidveis passivos na presena de
cloretos. Pode ser uma forma destrutiva de corroso uma vez que causa perfurao do
equipamento [14].
O pite ocorre devido ao rompimento da pelcula passiva, causado por agentes
qumicos ou esforos mecnicos. O motivo deste tipo de corroso ser de tamanha
seriedade est no fato de que uma vez iniciado o pite, ele tem uma forte tendncia a
continuar seu crescimento uma vez que o pH no interior do pite se altera
substancialmente no sentido cido, dificultando a restituio da passivao inicial [19].
A presena dos elementos de liga Cr, Mo e N favorecem a resistncia a corroso
por pite dos aos inoxidveis, de modo que quanto maior o teor dessas substncias,
16
(3)
Existem variaes do PRE que utilizam fator 3 para o molibdnio e fatores entre
12,8 a 30 para o nitrognio. Aos inoxidveis que contm tungstnio (W) devem
adicionar expresso um fator de 1,65 (%W).
Apesar da boa correlao entre as expresses do PRE e resultados de diversos
ensaios de corroso, tais expresses devem ser usadas qualitativamente, visando,
somente, a estabelecer um ranking aproximado entre diferentes aos. No caso dos aos
inoxidveis dplex, necessrio considerar a resistncia corroso por pite das duas
fases, j que h diferena dos teores de elementos de liga presentes na austenita e ferrita.
Caso uma das fases apresente menor resistncia corroso, esta determinar o
comportamento do material [20].
A tabela 1 compara valores do PRE de alguns tipos de aos inoxidveis
austenticos e dplex. Fazendo uma analogia figura 14, pode-se dizer que os aos
inoxidveis dplex, de um modo geral, so mais resistentes corroso, uma vez que o
potencial necessrio para que ocorra a quebra da pelcula passiva tem valor maior.
17
Figura 14 Curvas de polarizao cclica tpicas para o super dplex UNS S32750 (SAF 2207) e 316L
obtidas em soluo neutra com 3% de NaCl e temperatura de 25C. Taxa de varredura de 10 mV/min [20].
18
Figura 15- Esquema de curva de polarizao tpica de aos inoxidveis em meio cido. E*: potencial de
corroso. Epp: potencial de incio da passivao. Etrans: potencial de incio da regio andica
transpassiva [1].
[1]
. SEDRIKS
[21]
19
SEDRIKS [21] ainda afirma que uma das causas da quebra da pelcula passiva a
presena de ons cloreto, que podem substituir as molculas da gua nas regies no
recobertas (pontes H2O-M-OH2, mostradas na figura 16), criando complexos
cloreto/metal, como segue na figura 17. Estes complexos so solveis e facilmente
removidos da pelcula, expondo mais uma vez o metal base ao meio corrosivo,
liberando ons cloreto. um processo autocataltico e localizado de corroso que
origina, por exemplo, os pites.
20
21
[1]
22
3. MATERIAL E MTODOS
Cr
Ni
Mo
Mn
Si
Cu
Fe
22,48
5,74
3,2
1,42
0,162
0,018
0,35
0,15
Balano
3.2. Mtodos
3.2.1. Preparao dos corpos-de-prova
O material foi cortado em duas tiras de aproximadamente 40 mm de largura e
800 mm de comprimento, este paralelo ao sentido de laminao. Em seguida, essa chapa
foi dividida em 4 pedaos de 200 mm cada uma, para que apenas um eletrodo pudesse
unir as duas chapas, evitando assim vazios na junta soldada. O processo utilizado foi
eletrodo revestido. Aps a soldagem, o material foi novamente cortado em pequenos
tamanhos, apropriados para serem embutidos.
As amostras da chapa solubilizada e do cordo de solda foram embutidas em
baquelite, uma resina termofixa de cura a quente.
Os corpos-de-prova sofreram lixamento com granulometrias 200, 300 e 500
mesh, para depois serem polidos utilizando pasta de diamante de granulao 6 m, 3 m
e como etapa final suspenso de slica.
3.2.2. Soldagem da chapa
A chapa de ao inoxidvel dplex foi soldada pelo processo de eletrodo
revestido. Para tanto, foi utilizado o eletrodo Bohler Fox CN 22/9 N de 2,5mm de
dimetro, cedido pela empresa BTW Bhler Thyssen Tcnica de Soldagem Ltda. A
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Si
Mn
Cr
Ni
Mo
Ni
0,03
0,8
0,9
22,6
3,1
0,17
24
Eletrodo de calomelano
saturado (eletrodo de
referncia)
Barra de platina
(contra-eletrodo)
Amostra imersa
(eletrodo de trabalho)
agilizado com o auxlio de um jato de ar quente, foi possvel a observao das fases
presentes.
Utilizando o microscpio ptico Leica DMLM do Centro de Materiais Metlicos
da FEI (CDMatM-FEI), foram obtidas as imagens da superfcie da chapa de ao.
26
4. RESULTADOS E DISCUSSES
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
METAL
BASE
E* (mVECS)
Epite (mVECS)
Eprot (mVECS)
-277,4874,15
1112,5 48,65
-115,5112,76
SOLDADA
-299 28,09
1090,15 34,88
-231,6618,91
ip (A/cm)
1,81x10-5
7,71x10-6
3,31x10-4
6,8x10-5
Grfico 25- comparao direta entre os potenciais de corroso, proteo e de pite entre as amostras do
metal de base e as soldadas.
43
Grfico 26- comparao direta entre os valores de densidade de corrente das amostras do metal
de base (azul) e da amostra soldada (rosa).
44
45
46
47
6. CONCLUSES
Com base nos estudos realizados, constatou-se que a corroso por pite em aos
inoxidveis dplex SAF 2205 no afetada, pois no houve grandes variaes nos
potenciais de circuito aberto, de proteo e de pite comparando o metal de base com
amostras da junta soldada.
No entanto, o valor do potencial de corrente para amostras do metal de base foi
da ordem de 10-5-10-6 A/cm, valor tpico para materiais com passividade, enquanto que
as amostras da junta soldada sofreram o incio de pites em densidades de
aproximadamente 10-4-10-5 A/cm. Tal variao dos valores de densidade de corrente,
de 1 ordem de grandeza a mais, combinado com as irrelevantes alteraes dos
potenciais E*, Eprot e Epite, levam concluso de que h ocorrncia de uma corroso
generalizada maior nas amostras soldadas, mas no por pite.
48
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1- MAGNABOSCO, Rodrigo. Influncia da microestrutura no comportamento
eletroqumico do ao inoxidvel UNS 31803 (SAF 2205). So Paulo, 2001.
181 p. Tese de doutorado em engenharia apresentada Escola Politcnica da
Universidade de So Paulo, Departamento de Engenharia Metalrgica e de
Materiais, na especialidade Materiais, em 11 jun. 2001.
2- Disponvel em: <www.demet.ufmg.br/grad/
soldab.pdf>. Acesso em 04 ago. 2008.
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