Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
INTRODUO
Muitas espcies vegetais se notabilizam pela gama variada
de substncias triterpenodicas, presentes nos seus rgos,
onde devem desempenhar diferentes papis. 1 Alguns gneros
da famlia Burseraceae (Elaphrium, Icica, Canarium e
Protium) so produtores de resinas oleosas. Estas resinas so
conhecidas genericamente como elemi e so constituidas de
triterpenos tetracclicos, como os cidos elemadienlico e
elemadiennico, e pentacclicos, como e amirinas, maniladiol e brena entre outros2 .
A espcie Protium heptaphyllum largamente encontrada
na regio amaznica e produz uma resina oleosa tambm conhecida como breu branco, almcega do Brasil, goma-limo,
etc. Sua utilizao amplamente difundida, sendo usada na
medicina popular, como analgsico, cicatrizante e expectorante;
na indstria de verniz; na calafetagem de embarcaes e em
rituais religiosos (incenso). Isto torna, sobremodo, importante
o conhecimento de sua constituio qumica para contribuir
com o aproveitamento e controle na medicina e na indstria. A
literatura revela a presena de e amirinas, taraxastano-3,
20-diol, taraxastan-3-oxo-20-ol, bem como de sitostenona na
resina de Protium heptaphyllum March, coletada na reserva da
Campina (Manaus-AM) 3 .
Triterpenos so facilmente encontrados na natureza e quando utilizam-se as tcnicas cromatogrficas usuais, raramente
consegue-se o isolamento destes triterpenos puros, sendo estes
portanto obtidos, quase sempre, em misturas de difcil resoluo. Esta dificuldade pode s vezes ser superada empregandose as tcnicas cromatogrficas especiais, como CLAE e CG de
alta resoluo. Na ausncia destas, possvel utilizar-se mtodos fsicos de anlise e identificar-se triterpenos em misturas.
Um exemplo a metodologia desenvolvida por Gallegos Olea
e Roque4 . O emprego desta metodologia, coadjuvada por dados espectrais de RMN de 1H, UV, IVTF e EM, tornou possvel a identificao de oito triterpenos presentes na resina de P.
heptaphyllum (Burseraceae), descrita neste trabalho.
PARTE EXPERIMENTAL
Procedimentos Experimentais: nas separaes em coluna
foi utilizada a tcnica de empacotamento a seco tendo como
adsorvente gel de silica 60 (0,063-0,200) da Merck. Nas cromatografias em camada delgada (0,3 mm) analticas, a fase
estacionria utilizada foi gel de silica GF-254 da Merck. As
QUMICA NOVA, 23(5) (2000)
RESULTADOS E DISCUSSO
O extrato clorofrmico da resina de P. heptaphyllum foi submetido separao cromatogrfica, originando misturas binrias
624
13
C
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
1
38,27
26,78
78,54
38,11
54,70
17,86
32,17
39,17
47,23
36,44
22,89
123,95
139.10
41,26
27,68
26,49
33,26
58,63
39,15*
39,15*
31,82
41,05
27,89
15,17*
15,17*
16,39
23,20
28,25
16,39
20,89
2
38,27
26,49
78,54
38,14
54,75
17,96
30,78
39,34
47,28
36,46
23,04
121,26
144,68
41,62
27,64
26,16
31,99
47,18
46,37
30,57
33,26
36,68
27,89
15,12*
15,12*
16,34
25,56
27,64
32,83
22,78
3
38,33
26,74
78,44
38,27
54,75
17,82
32,45
39,59
46,53
36,36
22,88
124,60
137,53
43,57
35,51
66,46
38,05
60,29
39,05
39,01
30,05
34,71
27,63
15,08
15,15
16,39
24,01
21,44
17,01
21,44
4
38,04
26,74
78,44
38,27
54,75
17,82
32,21
39,41
46,37
36,82
23,02
121,78
143,05
43,31
35,13
65,45
36,81
48,65
46,11
30,36
33,70
29,14
27,63
15,08
14,98
17,08
26,74
20,96
32,70
23,46
5
36,83
25,16
78,23
38,41
50,66
17,86
31,64
40,17
154,04
38,18
114,86
122,54
140,72
42,65
27,79
25,66
33,17
56,85
38,53
38,95
30,73
40,90
28,19
16,88
17,11
21,62
24,90
29,18
17,13
20,99
6
36,67
27,79
78.21
38,25
50,66
17,86
31,54
37,00
153,80
40,17
115,23
120,23
146,59
42,28
25,16
26,76
31,59
45,11
46,42
30,58
34,13
36,57
28,20
15,13
19,58
20,49
24,90
27,74
23,20
32,66
7
32,00
26,67
75,58
37,13
44,35
18,26
28,45
133,85
132,46
36,73
21,01
26,37
42,34
50,52
32,01
28,84
46,50
15,37
19,36
44,19
181,10
25,28
24,49
26,34
30,35
23,17
25,12
23,97
21,75
27,53
8
32,95
26,58
75,96
36,89
44,05
23,46
117,72
145,23
47,85
34,35
17,07
30,76
42,89
50,52
31,95
29,75
47,75
12,43
21,10
49,19
181,49
25,49
25,28
123,20
131,58
17,11
25,12
26,83
21,78
27,28
(*) indica que as respectivas atribuies podem ser revertidas. amultiplicidade deduzida com base nos espectros DEPT (90 o
e 135 o).
Os deslocamentos qumicos dos carbonos olefnicos no espectro de RMN de 13C em 154,04 (C-9), 140,72 (C-13),
122,58 (C-12) e 114,86 (C-11) so compatveis com o esqueleto ursa-9(11):12-dieno, e os sinais em 153,80 (C-9) 146,59
( C-13 ) 120,23, 115,23 (C-11) indicam o esqueleto oleana9(11):12-dieno. Os deslocamentos dos demais carbonos, com
suas correspondentes multiplicidades, foram obtidos atravs da
anlise de espectros DEPT (90 o e 135o) e so idnticos aos
divulgados na literatura para 3-hidroxi-ursa-9(11),12-dienol
(5) e 3-hidroxi-olea-9(11),12-dieno (6).
As absores na regio do infravermelho em 1631 e 832
cm -1, correspondentes ao dieno 9(11):12 presente nos esqueletos ursadieno e oleanadieno confirmam a identificao dos triterpenos 5 e 6 em mistura.
Os hidrognios carbinlicos presentes nas substncias 7 e 8
apresentam-se no espectro de RMN de 1 H como singletos largos (: 3,48 e 3,44), ao invs de duplos dubletos como observados nos espectros dos demais triterpenos e que foram atribudos ao H-3 . Atravs da medida da largura do pico a meia
altura W 1/2 (6,8 Hz), pde-se estabelecer a estereoqumica do
hidrognio carbinlico dos triterpenos 7 e 8 como sendo 3-
equatorial. Este fato est de acordo com os deslocamentos
qumicos para o carbono 3 de 75,58 (7) e 75,96 (8) indicando a configurao axial para a hidroxila a ele ligada nos
dois triterpenos. Observa-se ainda naquele espectro a presena
de um hidrognio vinlico (dubleto largo) em 5,23 (J= 3,3
Hz), caracterstico de ligao dupla em anel. Um outro hidrognio apresenta-se como um tripleto em dd 5,07 (J= 6,6 Hz)
podendo ser atribudo presena de uma ligao dupla na cadeia lateral 24 de triterpenos tetracclicos. Este sinal apresenta
625
CONCLUSO
Este trabalho mostra que utilizando-se, principalmente, os dados de RMN de 13C, com auxlio de outras tcnicas, possvel
identificarem-se substncias triterpnicas em misturas. A dificuldade de separao destas muitas vezes no justifica, quando o
objetivo for apenas registrar a composio qumica da mistura,o
gasto de tempo e o de material na obteno das substncias puras.
Embora no exista trabalho publicado anteriormente relatando a
composio qumica da resina oleosa de P. heptaphyllum, h uma
comunicaco 3 que relata a presena de e amirinas, assim
como de taraxastan-3,20-diol, 20-hidroxi- taraxastan-3-ona e sitostenona, em resina de uma planta da mesma espcie, coletada
na Amaznia. A diferena na composio qumica das duas resinas evidencia, mais uma vez, que uma espcie em ambientes diferentes pode elaborar metablitos secundrios diferentes. O cido 3--tirucalalan-21-ico e derivados parecem ser caractersticos
dessas resinas, no tendo sido encontrados em outras partes de
plantas da famlia Burseraceae ou em outras espcies vegetais.
REFERNCIAS
1. Silva, M.; Bittner, M.; Hoeneisen, M.; Becerra, J.; Campos, V.; Gonzalez, F.; Cespedes, C.; Marambio O. ; Qumica de los Triterpenos, Secretara General de la Organizacin
de los Estados Amaricanos, Washington, D.C., 1992 p.74
626