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METABOLISMO DE
LIPDEOS
LIPDIOS
Definio: So biomolculas com estrutura bastante
Definio:
variada, porm, apesar de quimicamente diferentes
exibem
como
caracterstica
definidora
a
insolubilidade em gua.
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Funo
Funo
ESTRUTURA
de
membrana-
Anfipticos:
uma
glicerofosfolipdeos;
galactolipdeos;
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Membrana Citoplasmtica
Funes:
Barreira para a maior parte das molculas solveis
em gua, mais seletiva do que a parede celular.
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CIDOS GRAXOS
Ramificada ou no;
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Dupla Ligao
AGs monoinsaturados: C9 e C10 (9)
AGs poliinsaturados: 12 e 15
POLAR
APOLAR
A
conformao
mais
estvel
a
forma
estendida, podendo o AG
se agrupar de forma mais
compacta.
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A
conformao
mais
estvel
a
forma
estendida, podendo o AG
se agrupar de forma mais
compacta.
Nos AGs insaturados a
dupla ligao em cis
provoca
curvatura
da
cadeia de hidrocarboneto.
Lipdeos de Membranas
LIPDEOS DE ARCHAE
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-Oxidao
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-Oxidao
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-Oxidao
A carnitina elimina a coenzima A da molcula de acil-CoA graxo, formando a acilcarnitina ou acil graxo carnitina.
2.
3.
-Oxidao
Por que os acil-coA graxos necessitam de um transportador sendo que
dentro e fora da mitocndria ser a mesma molcula acil-coa graxo?
-> Porque se s entrassem acil-coA graxos poderia reduzir as reservas de coenzima A
no citosol.
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-Oxidao
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Mais comum.
PASSOS DA - Oxidao
1.
2.
O oleil-coA passa 3 vezes pelo ciclo de oxidao e produz 3 Acetil- CoA e o ster
de coenzima A de um cido graxo insaturado de 12 Carbonos. Esse produto no
serve de substrato para a enoil-CoA-hidratase.
3.
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Regulao da -Oxidao
oacil-coA graxo pode seguir 2 caminhos: -oxidao ou converso em fosfolipdeos.
-> A velocidade de transferncia para o interior das mitocndrias dos acil-coA graxos
define qual ser a via a ser tomada. Assim, o transporte de carnitina ir definir a
oxidao at acetil-coA.
-> A concentrao de malonil-coA, o 1 intermedirio da biossntese de c, graxos
aumenta sempre que o suprimento de carboidrato aumenta, inibindo a carnitina
aciltranferase I.
-> Concentraes altas de NADH/NAD+ inibe a desidrogenase -hidroxiacil CoA.
-> Concentraes altas de acetil-coA inibe a tiolase.
Regulao da Oxidao
NADH
ACETIL CoA
a
X
a
X
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Biossntese de lipdios
Prof Josiane Vignoli
Sntese de lipdios
Constituintes de membranas
Co-fatores enzimticos (vitamina K)
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CARBOIDRATOS
GLICEROL
ACETIL-CoA
CIDO GRAXO
CIDO FOSFATDICO
TRIACILGLICEROL
COLESTEROL
Corpos
Cetnicos
GLICEROFOSFOLIPDIOS
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Sntese
-oxidao
Sntese de lipdios
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2) Sntese de Malonil-CoA
3) Carregamento da ACP
4) Sequncia de reaes da cido graxo sintase
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EucariotosTransporte de
acetil-CoA
para o citosol
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Sntese de malonil-CoA
Sntese de malonil-CoA
Alm do acetil-CoA, a sntese de cidos graxos requer a
participao de um intermedirio de 3 carbonos
Reao irreversvel catalisada pela Acetil-CoA carboxilase
Possui a biotina como grupo prosttico
Malonil-CoA
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Sntese de
malonil-CoA
Sntese de malonil-CoA
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cido-graxo sintase
Em eucariotos, os stios
ativos esto localizados em
um grande polipeptdio
O stio ativo de cada enzima
encontrado dentro de um
domnio
A ACP o transportador que
mantm o sistema unido
Brao
flexvel
onde
encontra-se a cadeia do cido
graxo em crescimento
KS: -Cetoacil-ACP sintase
MAT: Malonil/acetil-CoA-ACP transferase
DH: -hidroxiacil-ACP desidratase
ER: Enoil-ACP redutase
KR: -Cetoacil-ACP redutase
ACP: Protena carregadora de acetil
TE: tioesterase (libera o palmitato produzido)
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ACP
-O grupo malonil do malonil-CoA
transferido para o SH da ACP
-Ao da
transferase
malonil/acetil-CoA-ACP
Reao 1: Condensao
ACP
O CO2 eliminado o mesmo introduzido na acetilCoA proveniente do HCO3A condensao de 2 acetil-CoA desfavorvel
(-cetoacil-ACP sintase)
Acetoacetil ACP
ACP
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Reao 2: Reduo
ACP
Acetoacetil ACP
Reduo
-cetoacil-ACP
redutase
ACP
-hidroxibutiril-ACP
Reao 3: Desidratao
-hidroxibutiril-ACP
Elementos da H2O so
removidos do C2 e C3 do -
hidroxibutiril-ACP
-hidroxiacil- ACPdesidratase
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Reao 4: Reduo
enoil-ACP-redutase
Formao de butiril-ACP
NADPH o doador de eltrons
butirilACP
-cetoalcil -ACP
sintase
A cada ciclo a
molcula
aumentada em
2 carbonos
enoil-ACP-redutase
-cetoalcil -ACP
sintase
-hidroxiacil- ACPdesidratase
-cetoacil-ACP
redutase
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ACP
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Formao do palmitato
+ 14 H+
+ 6 H2O
Reao global
+ 14 H+
+ 6 H2O
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Sntese de
glicerofosfolipdeos
ProcariotosQdo
a
cadeia de cido graxo est
completa imediatamente
transferida
para
a
membrana fosfolipdica
pela
glicerol
fosfato
aciltransferase;
A
sntese
dos
fosfoglicerdeos
em
procariotos um sistema
complexo
envolvendo
muitas
reaes
enzimticas.
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