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Srie

Cadernos de Referncia
Ambiental
v. 1

Ecotoxicologia
do mercrio
e seus
compostos
Elizabeth S. Nascimento

Doutor

Alice A. M. Chasin

Doutor

GOVERNO
DA BAHIA

Salvador
2001

Srie Cadernos de Referncia Ambiental, v. 1


Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos
Copyright 2001 Centro de Recursos Ambientais - CRA
Todos os direitos reservados e protegidos pela Lei 5988 de 14/12/73.
Nenhuma parte deste livro poder ser reproduzida ou transmitida sem autorizao
prvia por escrito da Editora, sejam quais forem os meios empregados: eletrnicos,
mecnicos, fotogrficos, gravaes ou quaisquer outros.
GOVERNO DO ESTADO DA BAHIA
CSAR BORGES
SECRETARIA DO PLANEJAMENTO,
CINCIA E TECNOLOGIA
LUIZ CARREIRA
CENTRO DE RECURSOS AMBIENTAIS - CRA
FAUSTO AZEVEDO

Catalogao na Fonte do Departamento Nacional do Livro


N194e
Nascimento, Elisabeth de Souza.
Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos /
Elisabeth S. Nascimento, Alice A. M. Chasin. Salvador : CRA, 2001.
176 p. ; 15 x 21cm. - (Cadernos de referncia
ambiental ; v. 1)
ISBN 85-88595-07-9
1. Mercrio - Aspectos ambientais. 2. Mercrio Toxicologia. I. Chasin, Alice Aparecida da Matta. II.
Centro de Recursos Ambientais (BA) III. Ttulo. IV.
Srie.
CDD - 363.738
CENTRO DE RECURSOS AMBIENTAIS - CRA
Rua So Francisco, 1 - Monte Serrat
42425-060 Salvador - BA - Brasil
Tel.: (0**71) 310-1400 - Fax: (0**71) 314-1414
cra@cra.ba.gov.br / www.cra.ba.gov.br

Estado da Bahia vem buscando, ao longo do tempo,


evoluir nas suas propostas de conciliar crescimento
econmico e respeito ecologia, consciente de que
essa evoluo pautada no avano dos conhecimentos cientficos e
tecnolgicos sobre a complexidade que permeia o uso e a conservao
dos recursos naturais.
Continuando nessa linha, o Governo do Estado, atravs da
Secretaria do Planejamento, Cincia e Tecnologia - SEPLANTEC e do
Centro de Recursos Ambientais - CRA, coloca disposio da sociedade
a publicao deste importante conjunto de monografias sobre a
ecotoxicologia dos principais metais e seus compostos, numa srie de
sete volumes, certo de que ser de grande valia para o planejamento das
aes e tomada de decises relacionadas proteo e ao controle
ambientais.
Ademais, com esta publicao o CRA consolida, atravs do
NEAMA, um ncleo de gerao de idias e organizao do conhecimento
para a formao de capacidade tcnico-cientfica em gesto ambiental,
dando um passo fundamental na melhoria permanente das polticas pblicas,
com vistas conservao do patrimnio ambiental da populao baiana.

Governo do Estado da Bahia


Csar Borges
Governador

s desafios enfrentados para a conservao dos recursos


naturais requerem uma nova viso tica, alicerada na
concepo do meio ambiente em sua totalidade,
considerando a inter-relao dos elementos naturais, os elementos
construdos e todos os aspectos envolvidos na questo ambiental, sob o
enfoque da sustentabilidade.
A sociedade vem exigindo, a cada dia, solues inovadoras
pautadas no conhecimento tcnico-cientfico da complexidade que envolve
o uso e a conservao dos recursos ambientais e a manuteno da vida
no nosso planeta.
Disseminando conhecimentos sobre a questo ambiental, o Centro
de Recursos Ambientais, autarquia vinculada Secretaria do Planejamento,
Cincia e Tecnologia, coloca disposio da sociedade baiana esta
publicao do Ncleo de Estudos Avanados do Meio Ambiente NEAMA, reunindo um conjunto de informaes de alto contedo cientfico,
como contribuio ao avano tecnolgico para a melhoria dos processos
produtivos, visando reduo contnua dos impactos no ambiente.
Ao lanar esta publicao, a primeira de uma srie, nosso
propsito oferecer sociedade informaes que contribuam para a
transformao humana e social voltada para a construo da sociedade
sustentvel.

Secretaria do Planejamento, Cincia e Tecnologia


Luiz Carreira
Secretrio

s metais apresentam uma longa e remota intimidade com


a histria da humanidade. No fossem eles, seja por
uma beleza encantadora, seja por caractersticas
imediatamente teis em cada momento prprio, e, por bvio, no teramos
chegado at aqui, pelo menos na forma como hoje nos conhecemos.
Presentes nas ferramentas que permitiram grandes saltos
evolutivos, presentes em processos de magia, nas artes tambm, e depois
nas cincias, eles so, indubitavelmente, parceiros na grande escalada
humana.
Mas apesar de tanta e to extensa convivncia, nem todos os
registros so positivos. Isto , muitos dos metais, ao lado de seus
indiscutveis benefcios, tambm se mostram associados a um legado de
injrias e dores, no plano coletivo e no individual. A bem da verdade,
esses fatos negativos no derivaram de malignidades inerentes aos metais,
porm de usos inadequados que, por vrias vezes, deles foram feitos.
A pergunta que ento se explicita se podem eles, alm de suas
vantagens, muitas j bem conhecidas e dominadas, trazer embutidas
quantidades de perigo e de ameaa. A resposta sim. A pergunta
subseqente automtica fica sendo: e como tirar cada proveito de seu
uso impedindo simultaneamente qualquer possibilidade ameaadora?
A a resposta uma s: conhecimento, o qual precisa ser
permanentemente buscado e atualizado.
Eis o propsito desses sete volumes que inauguram a srie
Cadernos de Referncia Ambiental, publicao do Ncleo de Estudos
Avanados do Meio Ambiente (NEAMA), do CRA, cobrindo mercrio,
cobre, chumbo, ferro, cromo, cdmio e mangans.
Construir e estimular inteligncia de gesto ambiental o propsito
do NEAMA. Tal misso se coaduna com o que acabamos de antes
escrever. Destarte, poderamos resumir assim: essa uma modesta

contribuio para melhor virmos a entender, no ambiente local, a


ecocintica e a ecodinmica de alguns metais de nosso interesse imediato.
Esses textos, ora entregues comunidade, todos de alta qualidade
cientfica, fazem parte de um grande esforo para planejar as aes de
gerenciamento de suas presenas em nossos compartimentos ambientais.
s revises monogrficas devem-se seguir medidas concretas de
determinao e vigilncia ambientais e de inventrio do uso corrente.
motivo de mltiplo jbilo poder redigir esta singela nota. Primeiro,
por um dia haver tido a pretenso de ser um profissional dessa
especialidade: ecotoxiclogo. Segundo, por estar vivendo a honrosa
oportunidade de liderar o CRA, quando a instituio lana ousados projetos
de aprimoramento da gesto ambiental, inclusive no que concerne
produo, sistematizao e circulao de informaes tcnico-cientficas.
E, em terceiro lugar, por apresentar aos leitores um conjunto de
textos produzidos por oito especialistas, de respeitveis currculos em
toxicologia e comprovadas experincias profissionais, e que nos tm
distinguido com suas amizades.
Poucas vezes na histria dos rgos ambientais do pas houve a
feliz reunio dos fatores que levaram a este importante produto agora
lanado pelo CRA. Que seu valor e sua utilidade atinjam a todos quanto
esto empenhados em construir e garantir um ambiente melhor.

Centro de Recursos Ambientais


Fausto Azevedo
Diretor Geral

O Centro de Recursos Ambientais - CRA, ao criar o


Ncleo de Estudos Avanados do Meio Ambiente - NEAMA,
d um passo significativo na busca da excelncia tcnicocientfica sobre as questes ambientais e do desenvolvimento
sustentvel no Estado da Bahia.
As monografias sobre a ecotoxicologia dos metais
Cdmio, Chumbo, Cobre, Cromo, Ferro, Mangans e Mercrio
marcam o incio da publicao, pelo NEAMA, da Srie
Cadernos de Referncia Ambiental, que divulgar o
conhecimento tcnico-cientfico de interesse das universidades,
institutos de pesquisas, empresas, organizaes governamentais
e no governamentais como subsdio s aes e programas
governamentais e privados e da sociedade, cujo
desenvolvimento interfere na conservao e na qualidade
ambientais.
Esta publicao fornece uma base slida sobre a
identificao de cada metal e seus compostos; as propriedades
fsico-qumicas; a ocorrncia, o uso e as fontes de exposio;
o transporte, a distribuio e a transformao no meio
ambiente; os padres de contaminao ambiental e da
exposio humana; as formas txicas e os efeitos sade; a
avaliao dos riscos sade humana e ao meio ambiente.

Ao disponibilizar as investigaes desenvolvidas por


especialistas das diversas reas do conhecimento, cumpre
o NEAMA o seu papel de promover e apoiar o
desenvolvimento de pesquisas em cincias ambientais,
proporcionando a qualificao do capital humano e
institucional em prticas aplicadas gesto dos recursos
naturais, inserindo a temtica ambiental no mbito da
sociedade.
Centro de Recursos Ambientais
Teresa Lcia Muricy de Abreu
Diretora de Recursos Ambientais

SOBRE OS AUTORES
Elizabeth de Souza Nascimento
Farmacutica-bioqumica pela Faculdade de Cincias Farmacuticas (FCF)
da Universidade de So Paulo (USP). Mestre em Anlises Clnicas e
Toxicolgicas (FCF/USP). Doutor em Cincia dos Alimentos, rea de
Bromatologia (FCF/USP). Professor Assistente Doutor do Departamento
de Anlises Clnicas e Toxicolgicas e Coordenadora dos Cursos de
Toxicologia Bsica e Sistemas de Garantia de Qualidade da Graduao
(FCF/USP). Ministra os cursos de Ps-Graduao Fundamentos da
Avaliao da Toxicidade e Gerenciamento de Risco e Toxicologia e
Anlises Toxicolgicas da FCF/USP; Toxicologia Ambiental e
Metodologia da Investigao Cientfica da Universidade Mackenzie.
Ministra o curso de Especializao Toxicologia Bsica e Ocupacional
da Faculdade de Medicina/USP, da Escola Paulista de Medicina e da
Universidade Mackenzie.

Alice Aparecida da Matta Chasin


Farmacutica-bioqumica pela Universidade Estadual Paulista. Mestre
em Anlises Toxicolgicas pela Faculdade de Cincias Farmacuticas
(FCF) da Universidade de So Paulo (USP). Desenvolveu parte de seu
programa de doutorado no Center for Human Toxicology da University
of Utah (USA), com bolsa de estudos do Conselho Nacional de
Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico (CNPq). Doutor em Toxicologia
(FCF/USP). Perito Criminal Toxicologista no Ncleo de Toxicologia
Forense do Instituto Mdico Legal do Estado de So Paulo. Professor
Titular de Toxicologia no Curso de Farmcia e Bioqumica da Faculdade
de Cincias Farmacuticas e Bioqumicas Oswaldo Cruz, responsvel
pelas disciplinas Toxicologia Geral, Toxicologia Industrial e Gesto da
Qualidade; membro da The International Association of Forensic
Toxicologists (TIAFT) e representante da entidade no Brasil. Orientadora
do Curso de Ps-Graduao (FCF/USP).

PRODUO DE MONOGRAFIA

InterTox
www.intertox.com.br
intertox@uol.com.br

COORDENAO TCNICA
Alice A. M. Chasin
COORDENAO ADMINISTRATIVA
Moyss Chasin
TECNOLOGIA DA INFORMAO
Marcus E. M. da Matta

PRODUO EDITORIAL

alquimed@svn.com.br

PRODUO ARTSTICA
lynunesmaia@bol.com.br

COORDENAO EDITORIAL
E PROJETO GRFICO
Ricardo Baroud
REVISO DE TEXTOS
Ana Maria S. F. Teles

CONCEPO, COORDENAO
E CAPA
Magaly Nunesmaia
CAPA E ILUSTRAES
Antonello LAbbate

PRODUO GRFICA

COORDENAO E IMPRESSO GRFICA


Jeffrey Bittencourt Ordine
EDITORAO ELETRNICA
Patrcia Chastinet

ndice
1 Identificao do metal e seus compostos........................

17

1.1 Sinnimos e nomes comerciais.................................


1.2 Identificadores........................................................
1.3 Aspecto e forma.....................................................

18
18
19

2 Propriedades fsico-qumicas...........................................

23

3 Ocorrncia, uso e fontes de exposio............................

29

3.1
3.2
3.3
3.4

Ciclo e ocorrncia na natureza.................................


Produo................................................................
Uso industrial..........................................................
Fontes de contaminao ambiental...........................
3.4.1 Naturais................................................
3.4.2 Antropognicas......................................
3.5 Contaminao ambiental..........................................
3.5.1 Ar.........................................................
3.5.2 gua.....................................................
3.5.3 Solo.......................................................

30
31
33
35
35
38
41
41
42
46

4 Transporte, distribuio e transformao no meio


ambiente............................................................................

47

4.1 Transporte
4.1.1
4.1.2
4.1.3
4.1.4

ambiental e distribuio...........................
Ar.........................................................
gua e sedimento...................................
Solo.......................................................
Efluentes e lodo de esgoto.......................

48
48
50
58
59

4.1.5 Biodegradao e degradao abitica......


4.2 Bioacumulao.......................................................
4.2.1 Microrganismos.....................................
4.2.2 Plantas e animais aquticos.....................
4.2.3 Plantas e animais terrestres.....................
4.3 Riscos ao meio ambiente e acidentes relatados..........

60
60
61
62
69
72

5 Padres de contaminao ambiental e de exposio


humana..............................................................................

77

5.1 Exposio ambiental................................................


5.1.1 Ar.........................................................
5.1.2 Solo, gua e sedimento............................
5.1.3 Biota aqutica e terrestre........................
5.2 Exposio da populao em geral.............................
5.2.1 Ar.........................................................
5.2.2 Alimentos e bebidas................................
5.2.3 Nveis de mercrio encontrados na
populao...............................................
5.3 Exposio ocupacional.............................................
5.4 Ingresso corpreo humano total................................

78
78
79
80
81
81
83

6 Formas txicas e efeitos sade.....................................

97

6.1 Trato gastrintestinal.................................................


6.2 Sistema nervoso central...........................................
6.3 Sistema nervoso perifrico.......................................
6.4 Sistema cardiovascular............................................
6.5 Pulmes.................................................................
6.6 Sistema renal..........................................................
6.7 Sistema hematopotico............................................
6.8 Pele.......................................................................
6.9 Sistema imunolgico................................................
6.10 Sistema reprodutor e teratognese...........................
6.11 Mutagenicidade......................................................
6.12 Efeito carcinognico...............................................
6.13 Efeitos oculares.....................................................

104
104
105
105
106
106
107
107
108
109
110
110
111

7 Toxicocintica..................................................................

113

7.1 Absoro................................................................

114

86
86
93

7.2
7.3
7.4
7.5

Distribuio e armazenamento.................................
Transporte atravs da placenta.................................
Biotransformao....................................................
Eliminao..............................................................

115
117
119
120

8 Toxicodinmica.................................................................

123

9 Avaliao dos riscos sade humana e ao meio


ambiente...........................................................................

127

10 Metodologia analtica.....................................................

135

11 Gesto de resduos........................................................

145

12 Concluses e recomendaes.......................................

153

Referncias bibliogrficas....................................................

157

Lista de Tabelas
TABELA 1 Formas orgnicas e inorgnicas do mercrio

21

TABELA 2 Alguns exemplos de abundncia do Hg em diversos


substratos..........................................................

30

TABELA 3 Produo de mercrio e os pases que o produzem

32

TABELA 4 Potenciais incrementos na concentrao de metais


no solo pelo uso de lodo de esgoto na agricultura

60

TABELA 5 Concentraes de mercrio nas dietas totais e nos


diversos grupos de alimentos (g/kg peso seco)

85

TABELA 6 Exposio humana ao mercrio - IBE total no cabelo


(g/g = ppm).....................................................

87

TABELA 7 Valores de referncia de mercrio em pessoas no


expostas.........................................................

88

TABELA 8 Limites de Exposio Ocupacional (LEO) para o


mercrio e seus compostos em mg/m3.................

88

TABELA 9 Indicadores Biolgicos de Exposio (IBEs) e


Indicadores Biolgicos Mximos Permitidos
(IBMPs) para os compostos de mercrio.............

92

TABELA 10 Relao entre as concentraes de Hg no ar, na


urina e no sangue e os efeitos associados
exposio ambiental em populaes...................

96

TABELA 11 Mtodos usados nas determinaes de espcies


de Hg..............................................................

143

TABELA 12 Tratamento de pequenas quantidades de resduos


contendo diferentes sais de mercrio e seu
respectivo custo................................................

147

gravao em metal

O mercrio o
nico metal
lquido existente.
Conhecido desde
a antigidade,
sua designao
em latim,
hydrargyrum,
significa prata
lquida, com
a qual se
assemelha
Esboo da estrutura cristalina

1
Identificao do metal
e seus compostos

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

1.1 Sinnimos e nomes comerciais

Mercrio coloidal
Mercrio elementar
Mercrio metlico
Hidrargrio
Prata lquida
Hidrargyrum ou argentum vivum (latim)
Mercury (ingls)
Kwik ou quecksilber (alemo)
Mercure (francs)
Mercurio (italiano)

1.2 Identificadores

Nome qumico: Mercrio


Frmula molecular: Hg
N CAS - 7439-97-6 (mercrio elementar)
N NIOSH RTECS - OV4550000
N DOT - 2809
N HSDB - 1208
Nmeros e nomes de expedio:
UN 2024 (compostos mercuriais, lquidos)
UN 2025 (mercrio, slido)
IMO 6.1 (compostos mercuriais, lquidos ou slidos)
N CAS de outros compostos mercuriais:
7487-94-7 bicloreto de mercrio
3823-63-2 azida mercurial
7783-30-4 iodeto de mercrio
592-04-1 cianeto de mercrio
18

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

12136-15-1 nitrito de mercrio


1191-80-6 oleato de mercrio
1.3 Aspecto e forma
O mercrio um metal pesado de aspecto argnteo, inodoro,
cujo smbolo Hg deriva do latim hydrargyrum, que, normalmente,
encontrado em dois estados de oxidao. Na sua forma elementar um
lquido denso, prateado, nas condies normais de temperatura e presso.
Pertence famlia qumica dos metais do grupo IIb, da Tabela Peridica,
juntamente com o cdmio e o zinco. Apresenta os seguintes istopos
naturais com as respectivas abundncias: 202 (29,80%), 200 (23,13%),
199 (16,84%), 201 (13,22%), 198 (10,02%), 204 (6, 85%) e 196 (0,14%)
(HSDB, 2000).
As formas nas quais pode ser encontrado so: mercrio metlico
(Hg), mercrio (I) e mercrio (II), nas quais os tomos perdem um ou
dois eltrons, respectivamente, formando o mercrio mercuroso (Hg2++)
e o mercrio mercrico (Hg++). Estes dois ltimos, mercuroso e mercrico,
formam diversos compostos qumicos orgnicos e inorgnicos. Os
compostos formados a partir do mercrio (II) so mais abundantes que
aqueles formados a partir do (I) e so encontrados na forma de cloretos,
nitratos e sulfatos, como os representados a seguir:

Fluoretos: HgF2, Hg2F2


Cloretos: HgCl2, Hg2Cl2
Brometos: HgBr2, Hg2Br2
Iodetos: HgI2, Hg2I2
Hidretos: HgH2
xidos: HgO, Hg2O
Sulfetos: HgS
Selenitos: HgSe
Teluritos: HgTe
Nitratos: Hg2(NO3)2

Esses compostos podem ser formados por meio das seguintes


reaes qumicas:
Hg (l)

F2 (g)

HgF2 (s) [branco]


19

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

Hg (l)

Cl2 (g)

HgCl2 (s) [branco]

Hg (l)

Br2 (l)

HgBr2 (s) [branco]

Hg (l)

I2 (s)

HgI2 (s) [vermelho]

Os sais mais importantes so cloreto de mercrio HgC1 2, um


sublimado corrosivo muito txico, cloreto mercuroso Hg 2 Cl 2 ,
calomelano, ocasionalmente ainda usado na medicina, fulminato de
mercrio Hg(CNO)2, detonador usado em explosivos, e sulfeto de
mercrio HgS, de cor vermelha, usado como pigmento em tintas
(HSDB, 2000).
Formam, tambm, uma classe de inegvel importncia que a
dos organomercuriais, ligados a pelo menos um tomo de carbono
originando compostos do tipo RHgX e RHgR, onde R e R
representam radicais orgnicos e X uma variedade de nions. A ligao
Hg-C quimicamente estvel e no se rompe em meio aquoso
contendo cidos e bases fracos. Os R e R so, freqentemente,
radicais alquila, fenila e metoxietila. Os compostos contendo radicais
X, na forma de sulfato e nitratos, tendem a ser solveis na gua,
enquanto o cloreto forma compostos de maior lipossolubilidade, como
ser visto a seguir. importante ressaltar que os compostos
organomercuriais so os mais considerados, do ponto de vista
toxicolgico, por sua toxicidade. Os que causam maior preocupao
so os ligados aos radicais alquila de cadeia curta, onde o mercrio se
liga aos grupos metila, etila e propila (WHO, 1989). Os compostos
organomercuriais tm aparncias distintas e os odores que emitem
variam de acordo com os radicais alquilas aos quais esto ligados
(NIOSH, 1997).
Algumas vezes, o termo genrico metilmercrio (metilmercrio)
usado para representar os compostos monometilmercuriais. Em alguns
casos, a identidade exata destes compostos no conhecida, exceto que
contm o ction metilmercrio, CH3Hg+, associado tanto a um simples
nion como o cloreto, ou a molculas de alto peso molecular, tais como
protenas, com cargas negativas ou positivas (WHO, 1990).
A TABELA 1 apresenta as formas de mercrio mais comumente
encontradas na natureza e as geradas por meio da atividade antropognica.
20

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

TABELA 1 Formas orgnicas e inorgnicas do mercrio

Inorgnicas
- Metlico
- Sais mercurosos
- Sais mercricos
Orgnicas
- Compostos de alquilmercrio
- Compostos de arilmercrio
- Compostos de alcoxiarilmercrio

Hg
Hg2Cl2
HgCl2
CH3HgCl
C6H5HgCl
CH2OCH2HgCl

FONTE CLARKSON, 1976, apud QUEIROZ, 1995

21

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

22

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

Utilizado na fabricao de termmetros,

tem a propriedade de no aderir s paredes do tubo

2
Propriedades
fsico-qumicas

23

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

As seguintes especiaes foram propostas por LINDQVIST et al.


(1984), apud WHO (1991), que dividiram os compostos mercuriais em:

volteis: mercrio elementar, Hg e metilmercrio, (CH3)2Hg;


espcies reativas particuladas solveis em gua: Hg2+, HgX2,
HgX3-, HgX42- (onde X = OH-, Cl- ou Br-), HgO em partculas
aerossis, complexos de Hg2+ com cidos orgnicos;
espcies no reativas: CH3Hg+, CH3HgCl, CH3HgOH e outros
compostos organomercuriais, Hg(CN)2, HgS e Hg2+ ligado ao
enxofre em fragmentos de matria hmica.
O mercrio elementar, a forma mais voltil dos compostos mercuriais,
porm, o dimetilmercrio tambm pode volatilizar-se. Alguns complexos como
o HgCl2 e o CH3HgCl podem apresentar-se na forma gasosa, sendo
relativamente estveis em gua de chuva ou na neve, alm de guas de rios.
A forma mais freqentemente encontrada na gua do mar o HgCl42-.
Os compostos mercuriais tendem a apresentar solubilidade em gua
bastante variada. Por exemplo, o mercrio elementar a 30C apresenta
uma solubilidade de 2 g/L; o cloreto mercuroso a 25C, 2 mg/L; o cloreto
mercrico a 20C, 69 g/L. A solubilidade do cloreto de metilmercrio em
gua maior que a do cloreto mercuroso em aproximadamente trs ordens
de grandeza, devido alta solubilidade do ction metilmercrio em gua
(HSDB, 2000; WEBELEMENTSTM, 2001; WHO, 1978; WHO, 1991;
WHO, 1989). O on mercuroso tem baixa estabilidade em solues aquosas,
dissociando-se rapidamente em on mercrico e mercrio elementar. A
solubilidade em gua aumenta na seguinte ordem: mercrio elementar <
cloreto mercuroso < cloreto de metilmercrio e cloreto mercrico.
As propriedades fsico-qumicas dos compostos mercuriais
inorgnicos esto intimamente relacionadas ao nion ao qual o metal se
liga: assim, o nitrato e sulfato de mercrio, por exemplo, possuem elevada
hidrossolubilidade, enquanto o cloreto de mercrio bastante solvel em
solventes orgnicos.
24

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

Algumas espcies de mercrio so solveis em solventes apolares,


entre eles o mercrio elementar e os alquilmercuriais.
O Hg solvel em soluo de cido ntrico, insolvel em cido
clordrico diludo, bem como em brometo e iodeto de hidrognio e cido
sulfrico (HSDB, 2000). Ressalta-se que o metal, ao reagir com cido
ntrico ou cido sulfrico a quente e solues de amnia, forma uma base
de Millon Hg2NOH. A solubilidade do Hg em pentano de 2,7 mg/L.
HURSH (1985), apud WHO (1991), demonstrou que os vapores
de mercrio so mais solveis no plasma, sangue total e hemoglobina do
que em gua destilada ou soluo salina isotnica.
O Hg causa graves problemas de corroso, devido a alta
mobilidade, a tendncia disperso e a facilidade com que forma
amlgamas ou ligas com a maioria dos metais, exceto o ferro. Cuidados
especiais devem ser tomados em relao ao cobre, pois o Hg apresenta
alta reatividade com este metal e suas ligas. Forma uma massa malevel
que pode ser cortada com faca (HSDB, 2000; WHO, 1978; WHO, 1991;
WHO, 1989).
Estabilidade e reatividade
O mercrio perigoso quando aquecido, pois emite fumos
altamente txicos.
Em relao capacidade reativa do metal, incompatibilidades e
eventuais produtos de combusto, sabe-se que o Hg na presena de clcio
forma amlgama na temperatura de 390oC e reage com acetileno, amnia,
dixido de cloro, azidas, carbeto de sdio, cobre, ltio e rubdio. Com estes
ltimos, produz reaes exotrmicas violentas com possibilidade de
exploses. No solo, as misturas de carbeto de sdio e mercrio, alumnio,
chumbo e ferro podem produzir vigorosas reaes. O Hg lquido em contato
com dixido de cloro explode violentamente e pode causar reaes
perigosas quando aquecido (HSDB,2000).
incompatvel com diiodofosfeto de boro, xido de etileno,
metilazida, metilsilano, oxignio, oxidantes e tetracarbonila de nquel.
Embora a amnia pura no reaja com o Hg mesmo em presses de
340 kbar a 200 oC, a simples presena de traos de gua pode
acarretar a formao de compostos explosivos, que podem explodir
25

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

durante a despressurizao do sistema (CHEMINFO-CCOHS, 2000;


HSDB, 2000).
Os tomos de mercrio ligados ao carbono variam em termos de
estabilidade; geralmente, as ligaes em compostos alifticos so mais
estveis que em compostos aromticos (CHEMINFO-CCOHS, 2000;
HSDB, 2000).
Atualmente, so conhecidos mais de 400 fenis mercuriais e
derivados alquilados de mercrio. Os trs grupos importantes mais
comumente usados industrialmente so os lcalis, os hidrocarbonetos
aromticos ou arilas e os alcoxialquilas. Os radicais acetato, nitrato, oleato,
propionato e benzoato podem ligar-se ao fenilmercrio, exemplificando
os compostos arilmercuriais (HSDB, 2000).
No armazenamento de recipientes que contenham Hg e seus
compostos deve-se considerar a proteo contra danos fsicos, a ventilao
do local e a distncia de compostos azidas, alm dos metais reativos acima
descritos. importante lembrar que o Hg levemente voltil em condies
normais de temperatura e presso e que, com a umidade do ar, pode
oxidar-se lentamente formando xido mercuroso (HSDB, 2000).
Os compostos mercuriais apresentam a volatilidade como
caracterstica a ser considerada. Assim, os seguintes valores esto associados
volatilidade a 24oC versus a concentrao de Hg encontrada na atmosfera:

sulfeto de Hg em ar seco: 0,10 g/m3


sulfeto de Hg em ar mido: 5,0 g/m3
xido de Hg: 2,0 g/m3
iodeto de Hg em ar seco: 150 g/m3
cianeto de Hg: 15,0 g/m3
fluoreto de Hg: 20,0 g/m3
acetato de fenilmercrio slido: 140 g/m3
nitrato de fenilmercrio: 27 g/m3

A presso de vapor de 2x10-3 mmHg a 25oC suficientemente


alta para produzir concentraes perigosas na atmosfera, temperatura
ambiente (HSDB, 2000). A atmosfera saturada a 20C contm
aproximadamente 15 mg/m3, que 300 vezes maior do que o valor
recomendado como limite de exposio ocupacional de 0,05 mg/m3 (WHO,
26

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

1980). A 24oC a atmosfera saturada contm aproximadamente 18 mg/m3


de Hg. O vapores apresentam-se no estado monoatmico. O calor de
vaporizao de 14,652 kcal/mol a 25oC (HSDB, 2000).
A seguir, so apresentadas outras propriedades fsico-qumicas
relevantes do mercrio:

Nmero atmico: 80
Massa atmica relativa: 200,61
Ponto de fuso: -38,9oC
Ponto de ebulio: 356,9oC
Densidade relativa: 13,6 (gua = 1)
Gravidade especfica: 13,456 (20C)
Presso de vapor: 9,16 Pa (0,0012 mmHg)
Fator de converso: 1 ppm = 1 mg/kg = 5 mol/kg
Absoro luz ultravioleta: 2.537
Volume molar: 14,09/cm3
Velocidade do som: 1.407/ms-1
Propriedades de elasticidade: mdulo Bulk = 25/Gpa
Dureza do mineral: 1,5
Resistncia eltrica: 96
ndice de refrao: 1,000933
Viscosidade dinmica: 1,55 Pa.s a 20oC
Moche OBS: unidade de viscosidade dinmica = Pa.s
Tenso superficial: 484 dines/cm (25oC)
Temperatura e presso crticas: 1.462oC e 1.587 atm
Resistividade eltrica: 95,76 .cm (20oC)

(HSDB, 2000; WEBELEMENTSTM, 2001; WHO, 1978; WHO,


1989; WHO, 1990; WHO, 1991)
O Hg forma amlgamas com ouro, prata, cdmio (1Cd:4Hg) e
lato, sendo que esta caracterstica a responsvel por uma das causas
de contaminao ambiental desse composto (HSDB, 2000).
O mercrio metlico reage com o ar na temperatura de 350C
formando xido de Hg (II):
2Hg (s)

O2 (g)

2HgO (s) [vermelho]


27

Os
barmetros
indicam a
presso
atmosfrica
pela altura
de uma
coluna de
mercrio
neles
contida

3
Ocorrncia,
uso e fontes
de exposio

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

3.1 Ciclo e ocorrncia na natureza


O Hg raramente encontrado como elemento livre na natureza.
Encontra-se amplamente distribudo, porm em baixas concentraes,
por toda a crosta terrestre. Na forma de mercrio elementar (Hgo),
encontra-se na 16 posio em relao sua abundncia na natureza e
suas reservas so avaliadas em cerca de 30 bilhes de toneladas.
As fontes mais importantes so as do minrio cinbrio (HgS),
encontrado em rochas prximas de atividades vulcnicas recentes, em
veios ou fraturas minerais e em reas prximas de fontes de guas termais.
As minas de Almadn, na Espanha, esto em operao desde 400 d.C.
Alm destas, existem outras minas de considervel expresso em Monte
Amianta na Itlia, dria na Iugoslvia, vrias minas na Rssia, no Mxico,
na Amrica do Norte, no Japo, nas Filipinas, no Canad, na China, na
Turquia, na Irlanda etc (BIESTER et al., 1999). A TABELA 2 apresenta
alguns exemplos de abundncia do Hg em diferentes substratos.
TABELA 2 Alguns exemplos de abundncia do Hg em diversos
substratos
Abundncia
ppb/peso
ppb/tomo
Universo
1
0,006
Sol
20
0,12
Meteorito (carbonceo)
250
20
Rochas da crosta terrestre
67
7
gua do mar
0,05
0,0015
FONTE WEBELEMENTSTM, 2001

O metal mercrio tem um correspondente smbolo alqumico,


ilustrado na FIGURA 1. Vale lembrar que a alquimia um processo antigo,
no qual se buscava a transformao de outros metais em ouro.
30

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

FIGURA 1 Smbolo alqumico do Mercrio


As fontes naturais mais significativas de mercrio so a
gaseificao da crosta terrestre, as emisses de vulces e a evaporao
de corpos aquticos (WHO, 1991). Admite-se que as emisses naturais
sejam da ordem de 25.000 a 125.000 toneladas por ano. As indstrias de
cloro-lcali, as de equipamentos eltricos e as de pinturas base de
mercuriais so apontadas como contribuintes em cerca de 55% da
produo total de Hg (WHO, 1989). A crosta terrestre fonte importante
para a contaminao de corpos aquticos naturais. Uma parcela do
mercrio encontrado na gua de origem natural, embora possa
parcialmente ser de origem atmosfrica e ter sido gerada, tambm, por
atividade antropognica. Portanto, difcil avaliar quantitativamente as
contribuies relativas atividade antropognica e natural em relao
aos mercuriais que sofrem lixiviao do solo para a gua.

3.2 Produo
As ligas de mercrio so extradas por processos de minerao
de depsitos subterrneos de baixa profundidade, normalmente inferiores
a 800 metros, a partir de sulfeto de mercrio, HgS, minrio denominado
cinbrio. Aps a extrao, o mercrio metlico separado do minrio,
atravs do aquecimento em forno rotatrio a temperaturas que podem
variar entre 500 e 600oC, na presena de ar ou xido de ferro, onde o
enxofre removido como dixido de enxofre ou na forma de sulfato
ferroso. O Hg metlico liberado na forma de vapor, o qual resfriado
em condensadores ou pode ser extrado a baixas temperaturas com
soluo alcalina de sulfito de sdio. Posteriormente, o metal precipitado
adicionando-se alumnio e, atravs da destilao em sistema fechado, o
Hg finalmente purificado. Este processo diminui bastante as emisses
de Hg para o meio ambiente (BERLIN, 1986; VIEIRA, 1994).
31

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

A extrao comercial do Hg pode, tambm, ser realizada da


seguinte forma: o cinbrio (HgS) aquecido no ambiente e os vapores de
Hg se condensam:
HgS

O2 (600oC)

Hg (1)

SO2 (g)

O Hg bruto lavado com cido ntrico e tratado com ar, para a


remoo das impurezas, na forma de xidos, presentes na soluo.
realizada uma purificao posterior atravs de destilao a presso
reduzida (WEBELEMENTS TM, 2001).
A TABELA 3 apresenta dados sobre a produo de Hg, no ano
de 1983, nos diversos pases produtores.
TABELA 3 Produo de mercrio e os pases
que o produzem

Pas
Espanha
China
Rssia
Iugoslvia
Itlia
EUA

Produo de Hg (toneladas)
50.000
17.200
17.200
17.200
12.100
12.100

Dados relativos a produo at o ano de 1983


FONTE SIMON et al., 1990, apud VIEIRA, 1994

KORRINGA, HAGEL (1974), apud WHO (1978), constataram


que a produo mundial de Hg era de 4.000 toneladas anuais entre os
anos de 1900 e 1940. Em 1968, a produo foi de 8.000 toneladas e, em
1973, atingiu 10.000 toneladas/ano. Estes dados sugerem que a taxa mdia
de aumento a partir dos anos 50 foi de 2% ao ano. No final dos anos 70,
os problemas ambientais relacionados ao uso do Hg comearam a ficar
mais evidentes, iniciando um processo de conscientizao e preocupao
em diversos locais do globo terrestre, e propiciando uma estabilizao
nas taxas de produo desse metal que, atualmente, tendem a diminuir. O
valor comercial do Hg tambm diminuiu, pois em 1966, o preo de um
frasco contendo 34,5 kg de Hg era de US$ 452, enquanto, em 1969, esse
valor subiu para US$ 510, decrescendo drasticamente para US$ 202 em
1972 (WHO, 1978; WHO, 1989).
32

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

THORNTON (1996) ao avaliar dados do Bureau of Mines, dos


EUA, observou que a produo mundial de Hg vem sofrendo modificaes
constantes desde a dcada de 30, quando apresentava um resultado de
3.800 toneladas. Em 1950, 1980, 1985 e 1990 as produes foram de
4.900, 7.100, 6.800 e 5.100 toneladas por ano, respectivamente. Estes
dados esto em relativa concordncia com os acima citados.
Os depsitos de cinbrio em Guizhou, na China, de
aproximadamente 80.000 toneladas, vm produzindo Hg h mais de 600
anos, sendo que o total extrado entre 1949 e 1981 foi de 26.000 toneladas
(TAN et al., 2000).

3.3 Uso industrial


O mercrio usado principalmente como catalisador na produo
eletroltica do cloro e da soda custica na indstria de cloro-lcali. tambm
usado em baterias domsticas, em vrios tipos de lmpadas eltricas,
incluindo as fluorescentes e as de descarga de alta densidade, em
interruptores, retificadores e termostatos eltricos, em bombas de difuso
a vapor de mercrio, manmetros, barmetros, e outros tipos de
instrumentos de presso, medio e calibrao usados, inclusive, em
laboratrios analticos, de pesquisas qumicas, fsicas e biolgicas, tubos
de raios X, vlvulas de rdio, dispositivos de navegao, em amlgamas
dentrios, em pigmentos, como catalisador em reaes polimricas, em
explosivos, em medicamentos e aplicaes qumicas, no tratamento de
minrios de ouro e prata e para refino de metais, na produo de cido
actico e acetaldedo a partir do acetileno, na taxidermia, em fotografia,
na pintura e na produo de seda artificial (CHEMINFO, 2000).
O mercrio deixou de ser usado, ou teve seu uso banido, como
desinfetante em sementes de alimentos, como biocida, em pinturas como
antidesfolhante, em camada de revestimento em espelhos, na produo
de alguns tipos de vidros, no tratamento de feltro e como fungicida em
papis, devido aos seus efeitos nocivos em trabalhadores expostos e
populao passvel de exposio (SIMON, et al., 1990; DE VITO, 1995;
CHEMINFO, 2000).
So vrios os mercuriais usados em formulaes farmacuticas
(entre eles os sais base de nitrato, iodeto, cloreto, cianeto, sulfato, tiocianato,
33

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

brometo, acetato), e perfazem cerca de 200 produtos registrados nos EUA.


So usados, principalmente, como conservantes em solues nasais,
oftlmicas, vacinas e produtos injetveis. As concentraes normalmente
encontradas so da ordem de 0,01% como timerosal e 0,002% como acetato
de fenilmercrico. O FDA - Food and Drug Administration estima que
cerca de 80 kg desses compostos mercuriais sejam usados como princpio
ativo em formulaes farmacuticas anualmente. Entretanto, esse uso tende
a diminuir com a substituio por outros conservantes (FDA, 1997) e com
o banimento dos mercuriais em vrios pases. No incio de 2001, vrios
medicamentos desse tipo foram banidos do mercado brasileiro e substitudos
por outros mais eficazes e que no contm mercuriais.
Os mercuriais orgnicos e inorgnicos foram usados como
fungicidas, inseticidas e herbicidas, em sementes, bulbos, plantas, frutas e
verduras. O consumo de Hg nesta atividade era relativamente pequeno
se comparado aos outros usos industriais. Em 1965, o consumo mundial
para tais propsitos foi de 2.100 toneladas. Deste total, o Japo consumia
1.600 toneladas, enquanto os outros pases o usavam em menor quantidade
(CHAPHEKAR, 1982, apud QUEIROZ, 1995).
O uso do mercrio no Brasil, em processos de minerao, pode
ser estimado por meio de dados do Ministrio de Minas e Energia, DNPMDEM, de 2000, que demonstram que a produo nacional de ouro em
1999, foi de cerca de 41 toneladas, 17,4% menor que a verificada em
1998. Nos anos de 1995, 1996, 1997 e 1998, as produes oficiais foram
de 63.100, 60.200, 57.900 e 49.567 kg, respectivamente. A produo
originria dos garimpos, repetiu o fraco desempenho dos ltimos anos e
representou 21,7% da produo garimpeira de 1998. Estes dados so
interessantes e do uma estimativa do consumo de Hg, pois admite-se
que, para cada kg de ouro produzido, utilizam-se 2 kg de Hg.
Outras fontes admitem que, no Brasil, no processo de produo
de amlgama de ouro, o uso do mercrio grande, estimando-se que, no
mnimo 50 a 70 toneladas de mercrio metlico sejam lanadas no ambiente
garimpeiro anualmente, nos diversos locais de minerao do territrio
brasileiro (PFEIFER et al., 1990; QUEIROZ, 1995).
Vrios dos compostos orgnicos foram, ou em pequena escala
ainda o so, utilizados na prtica mdica devido atividade biolgica
34

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

dessas substncias. Assim, os compostos mercuriais orgnicos foram


usados como antisspticos, germicidas, diurticos e contraceptivos;
como praguicidas foram usados em algicidas, herbicidas, antitraas;
como conservantes em pinturas, ceras e pastas; como antimofos em
tintas, em pinturas base de ltex; como fungicidas em tecidos, papel,
cortia, borracha e madeira, em pases de clima mido; como
catalizadores na indstria qumica em vrias reaes, sendo que os
mercuriais alquilados so ainda usados como agentes alquilantes em
snteses orgnicas (WHO, 1991).
Tambm foram usados, terapeuticamente, como laxantes e
catrticos em medicina veterinria e como agentes antimicrobianos
(HSDB, 2000).

3.4 Fontes de contaminao ambiental


3.4.1 Naturais
O Hg encontrado em todos os tipos de rochas, sendo mais
freqente em calcrio, arenito, serpentina, andesita, basalto e riolita
(alkaline feldspar e quartzo). Como j mencionado, obtido quase que
exclusivamente do HgS, onde se encontram cerca de 86,2% de mercrio,
embora possa ser encontrado em outros minrios na forma de mercrio
elementar (CLAYTON, 1982).
Um grupo de especialistas da FAO (Joint FAO/WHO Expert
Committee on Food Additives), em 1972, admitiu que a maior fonte de
Hg seja a desgaseificao natural da crosta terrestre, o que ocorre na
faixa de 25.000-150.000 toneladas de Hg/ano (WHO, 1976).
O contedo de Hg nos minrios mais comuns, resultante da
coexistncia em depsitos com cinabar, metacinabar ou outros minerais
base de Hg, : tetraedrita (Cu12Sb4S13) - 17,6-21%; minrios de cobre
cinzas (Cu, As, SB) - 14%; spalerite (ZnS) - 1%; wurtzite (ZnS) - 0,03%;
stibnite (Sb2S3) - 1,3%; realgar (AsS) - 2,2%; pirita (FeS2) - 2%; galena
(PbS) - 0,02%; marcassita - 0,07%; ouro bruto (Au) - 60%; prata (Ag) 30%; barita (BaSO4) - 0,5%; cerussita (PbCO3) - 0,1%; fluorita (CaF2) 0,01%; calcita (CaCO3) - 0,03%; aragonita (CaCO3) - 3,7%; siderita
(FeCO3) 0.01%; pirolusita (MnO2) 2%; xidos hidratados de ferro
35

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

(Fe 2 O 3 .nH 2 O) - 0,2%; grafite (carbono) - 0,01%; carvo - 2%


(JONASSON, BOYLE, 1979).
Em relao aos combustveis fsseis, foram constatadas no
carvo variaes de 10 a 8.530 ppb de Hg; em carvo de locais onde o
solo naturalmente continha teores mais elevados de Hg, encontraram-se
variaes de 20 a 300.000 ppb; no petrleo bruto, 20 a 2.000 ppb; no
petrleo no refinado de locais onde o solo naturalmente continha teores
mais elevados de mercrio, 1.900 a 21.000 ppb; no betume, em
hidrocarbonetos slidos, e em asfalto, 200 a 900.000 ppb (JONASSON,
BOYLE, 1979).
TOOLE-ONEIL et al. (1999) consideram que a concentrao
mdia de Hg, encontrada em pesquisas geolgicas nos EUA, no carvo,
de aproximadamente 0,2 g/g, podendo variar de 0,8 a 0,22 g/g, em
locais onde estejam naturalmente presentes com teores elevados.
Os combustveis fsseis, principalmente o petrleo, tendem a ser
uma das causas mais significativas da contaminao ambiental,
principalmente do ar, que, posteriormente, leva contaminao de outros
meios como o solo e a gua (SAHA, 1972, apud QUEIROZ, 1995).
De acordo com WILHELM, BLOOM (2000), pode-se conhecer
melhor a qumica do mercrio geolgico devido s tcnicas analticas e
de amostragem sofisticadas e precisas que permitem uma diferenciao
das vrias formas qumicas do mercrio em matrizes hidrocarbnicas.
As espcies mercuriais presentes no petrleo bruto e nos condensados
gasosos so variadas e raramente includas em anlises de rotina. Assim,
os dados sobre presena, distribuio e quantidades desses compostos,
em diferentes amostras de petrleo, so limitados. Admite-se, porm,
que sua distribuio varie bastante e, dependendo da fonte e do histrico
do local, inclua classes de compostos nocivos aos indivduos, prejudicando
equipamentos e catalisadores.
Pode-se constatar que o petrleo e seus gases brutos apresentam
considervel quantidade de compostos mercuriais em suspenso, em sua
maioria na forma de sulfeto de mercrio. As espcies dominantes
dissolvidas no petrleo so o mercrio elementar e os haletos inicos.
Estes ltimos vm sendo encontrados em porcentagens significativas em
lquidos; porm, no se sabe se esto naturalmente presentes ou se so
36

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

formados posteriormente coleta das amostras. Alm disso, pouco se


sabe sobre a prevalncia dos organomercuriais em hidrocarbonetos lquidos
e petrleo bruto.
CANADY et al. (1997), baseando-se em discusses e anlises
realizadas num painel de cincias da ATSDR - Agency for Toxic
Substances and Disease Registry, da Georgia, EUA, sobre a
disponibilidade do Hg em solos, admitiram que, considerar como 100% a
disponibilidade relativa de Hg em solos contaminados, uma abordagem
excessivamente conservadora. Entretanto, os conhecimentos atuais ainda
no permitem o desenvolvimento de assertivas ou diretrizes que,
definitivamente, determinem a relativa disponibilidade do Hg em solos.
Assim, at que isto esteja estabelecido, necessrio que os ensaios de
disponibilidade em locais especficos, preferencialmente usando animais
de experimentao ou tcnicas in vitro validadas, forneam a melhor
abordagem ao se avaliar a disponibilidade de mercrio em solos.
Em 1998, na Sibria, VASILIEV et al. estimaram as emisses de
Hg antropognicas e naturais, admitindo que a primeira da ordem de
340 toneladas/ano, enquanto a segunda fica em torno de 70 toneladas/
ano, com uma deposio no solo em torno de 40-70 toneladas/ano.
De acordo com ALLAN (1997), a proporo anual de emisses
naturais e antropognicas de Hg para a atmosfera uma questo crucial.
As estimativas de emisso natural de Hg nos anos 70 baseiam-se em
anlises de geleiras na Groenlndia, alm de outros locais no mundo. As
novas tcnicas de coletas de amostras e anlises de metal em gua e gelo
foram implementadas nos anos 80. Assim, as estimativas mais recentes
admitem uma proporo de 50/50 para as emisses globais naturais/
antropognicas. Os processos de minerao e refino de metais vm se
desenvolvendo em operaes sofisticadas, embora as causas bsicas para
qualquer poluio por metais devido a esses processos se mantenham
inalteradas. A minerao um processo que, pela prpria natureza, envolve
a remoo, o processamento e a disposio de grandes volumes de pedras
e de dejetos. Uma tpica mina usa mais gua por peso na produo do
concentrado metlico do que o peso do prprio minrio. As perdas dos
metais atravs da gua, na minerao, ocorrem principalmente na liberao
direta do metal no processo de extrao e polimento, e das emisses no
estgio de beneficiamento.
37

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

3.4.2 Antropognicas
A estimativa de 272 toneladas de emisses de Hg, a partir de
diversas fontes antropognicas na Amrica, comparvel com os achados
em inventrios globais (faixa de 240 a 333 toneladas) (PRASAD, et al.,
2000). Essas fontes foram j identificadas nos itens 3.2 e 3.3, nos quais
se apresentam os diversos usos do mercrio em processos de produo
industrial, produtos processados e minerao. Vale a pena lembrar a
importncia da contribuio de emisses na queima de carvo, leo e
gases naturais, na produo de cimento, no tratamento de minrios de
enxofre, na incinerao de lixo e na disposio de rejeitos de processos
metalrgicos. Apesar de sua alta densidade, o mercrio lquido tem uma
elevada presso de vapor. Assim, atividades que envolvam o manuseio e
o transporte desta substncia, automaticamente implicam numa perda
para o ambiente. Esta contaminao observada em ambientes distantes
das fontes de emisso, tais como no gelo da Antrtica e da Groenlndia e
nos oceanos, onde podem ser encontradas concentraes de mercrio
acima dos nveis considerados normais. Estas constataes comprovam
a importncia dos processos de transporte do mercrio no ambiente (WHO,
1991; QUEIROZ, 1995).
Estima-se que as atividades de minerao mundial de mercrio
gerem de 7.000 a 10.000 toneladas por ano, acarretando danos ao ambiente
e emisses diretas para a atmosfera. Em indstrias de cloro-lcali as
emisses so de 450 g de Hg/tonelada de soda custica produzida. O
total de liberao de Hg devido s atividades antropognicas, embora
difcil de ser avaliado com preciso, estimado em torno de 3.000
toneladas/ano (WHO, 1991).

Uso do mercrio na minerao do ouro


O Hg vem sendo usado na minerao do ouro h muitos anos,
formando amlgamas que auxiliam na separao do metal nobre de outros
minerais. A atual corrida do ouro na Amaznia acarretou a contaminao
por Hg na regio em cerca de 1.000 toneladas, apenas no lado brasileiro,
nos ltimos 10 anos. Aproximadamente 2 g de mercrio so usados na
produo de 1 g de ouro, dos quais 50% so introduzidos nos rios por
meio de suspenses em efluentes. Alguns estudos de pesquisadores
brasileiros demonstram que ocorre grave contaminao dos sedimentos
38

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

dos rios e guas prximos de zonas de minerao, alm da evidncia de


contaminao dos peixes carnvoros da regio, que so consumidos pela
populao ribeirinha. Tambm se observa, nessa regio, elevada exposio
humana a Hg inorgnico, entre os mineiros e comerciantes de ouro,
resultante da queima do amlgama de Au/Hg (PFEIFFER et al., 1990).
A seguir, para ilustrar esse grave problema, sero individualizados
alguns estudos realizados na regio amaznica.
VILLAS BAS (1997) considera que no existam alternativas
para a extrao do ouro de minrios de aluvio diferentes da amalgamao
do ouro com Hg forma usada pelos garimpeiros em toda a regio
amaznica. As outras possibilidades como o processo do tipo cianizao
(um perigo per se), o uso de ceras e a extrao com haletos , ou so
inviveis economicamente ou inadequadas para os tipos de operao e
tcnicas normalmente empregadas em depsitos secundrios de minrios.
A alternativa vivel , ento, a amalgamao. Neste processo so trs os
momentos de liberao do Hg para o ambiente. O primeiro se d
imediatamente aps a fase de concentrao, quando o Hg adicionado ao
minrio, passa atravs do processo denominado cobra fumando
dispositivo de madeira que remove as partculas de ouro na passagem do
sedimento em fluxo de gua , ou aps a formao do amlgama por
adio do Hg. Em ambos os processos forma-se uma piscina que retm
o material descartado. O segundo momento de liberao pode ocorrer
quando o amlgama aquecido e se volatiliza em sistema aberto ou
fechado. O terceiro e ltimo pode ocorrer em lojas de venda de ouro,
onde o metal comprado dos garimpeiros.
Um estudo realizado simultaneamente por pesquisadores europeus
e brasileiros, subvencionados pela Comisso Europia, investigou os nveis
de Hg de diversos substratos relacionados com a minerao e a
contaminao no rio Tapajs. Amostras de poeiras domsticas
evidenciaram contaminao por Hg em casas dos mercadores de ouro,
algumas vezes excedendo 1%, com visvel presena de Hg na poeira de
dois dos locais observados. Os nveis de mercrio em peixes de trs
localidades apresentaram uma mdia de 0,84, 0,47 e 0,30 mg/kg peso
seco, com valores de at 2,6 mg/kg. Vinte e uma das 53 amostras de
peixe excediam os padres de qualidade da Comunidade Europia,
equivalentes a 0,3 mg/kg. Os dados encontrados demonstram exposio
39

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

excessiva, por uma significativa parte da populao, resultante tanto do


consumo de peixe como da queima do amlgama.
De acordo com MEECH et al. (1997), a poluio da Amaznia
em termos de mercrio representa um grave problema ambiental, pois 70
a 170 toneladas de Hg so lanadas anualmente no meio ambiente devido
s atividades informais de minerao de ouro, alm dos incndios em que
a vegetao queimada constitui igualmente uma fonte primria de emisses
de Hg. Essa grande quantidade do metal sofre metilao, acumulando-se
em peixes da cadeia alimentar. O processo de oxidao do metal, que
permite sua melhor dissoluo para posterior metilao de espcies
solveis do mercrio garantido sua estabilidade em ambientes aquticos,
foi avaliado atravs de anlises termodinmicas e eletroqumicas.
Evidenciou-se que, na presena de cidos orgnicos, existe a formao
de complexo orgnico-Hg. Embora a metilao dessas espcies solveis
do Hg no tenha sido totalmente elucidada, a formao de tais complexos
em guas de rios deve contribuir para aumentar a disponibilidade do Hg
ali presente como contaminante.
Fontes antropognicas de Hg no ar podem, tambm, estar
relacionadas produo de cimento e de ligas do metal. As
contaminaes na gua esto associadas a operaes de refino de metais,
lixo e, principalmente, a indstrias de cloro-lcali. Admite-se que, locais
que concentrem dejetos associados atividade industrial e ao descarte
de lixo, apresentem maiores teores de Hg enquanto as descargas difusas
geralmente esto associadas com a queima de combustveis contendo
mercrio como impureza. O descarte inadequado de Hg industrial
aumenta os nveis de mercuriais na gua e na atmosfera. A maior fonte
poluidora de metilmercrio so os dejetos industriais lanados no
sedimento de rios e lagos.
O lixo urbano contm Hg proveniente de vrias fontes, que
contamina o composto orgnico, produto da reciclagem da parte orgnica
do lixo, e o chorume, lquido gerado no lixo e que lanado em corpos
receptores (rios) ou penetra no solo alcanando guas subterrneas
(TEVES, 2001). Tende a agravar esta situao a recomendao do
governo, devido crise energtica, para que se substituam as lmpadas
tradicionais (incandescentes) pelas fluorescentes, que consomem menos

40

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

energia, a qual est, efetivamente, sendo seguida pelo consumidor sem a


devida informao de que o manuseio e o descarte indevidos do produto
podem causar danos sade e ao meio ambiente. Estas lmpadas, ao se
romperem, liberam 20 a 30 miligramas sob a forma de vapor de mercrio.
Existem diversas marcas de baixa qualidade disponveis no mercado que
queimam e quebram com facilidade, significando aumento do risco de
exposio (RODRIGUES, SILVA, 2001).

3.5 Contaminao ambiental


3.5.1 Ar
Estudos realizados nas minas de mercrio em Almadn, Espanha,
indicam que o vapor de mercrio tambm emitido por solos ricos neste
metal e que a taxa de emisso dependente da temperatura e
influenciada pela vegetao. As plantas que crescem nesses solos
acumulam o mercrio por duas vias diferentes: pelas razes, atravs do
solo, e pelas folhas, por absoro direta do vapor de mercrio emitido
(WHO, 1991; SCHLUTER, 2000).
NAKAGAWA (1999) estudou as emisses de mercrio de vulces
ativos no sentido de avaliar a contribuio dessa forma de emisso s
concentraes de Hg na atmosfera. Os valores encontrados em locais
mais ativos que liberam fumaas sulfurosas variaram de 1,8 a 781 g/m3,
sendo que a mdia geomtrica foi estabelecida em 39,7 g/m3. Este tipo
de anlise permite estimar que 1,4 tonelada de Hg foi lanada no ambiente,
sendo que a contribuio dessas fontes no Japo de 2%.
LACERDA, MARIN (1997) estimaram as emisses de Hg para
a atmosfera no Brasil utilizando parmetros de consumo e de produo
para cada setor e tecnologias de fato utilizadas no pas. O mercrio total
em termos de emisso atmosfrica foi de cerca de 116 toneladas/ano. As
indstrias de cloro-lcali contribuem com apenas 12 toneladas por ano
de Hg, o que representa somente 10,1% do total, embora, no passado,
tenham sido a mais importante fonte de contaminao ambiental no
Brasil at os anos 70. As indstrias de tintas e eletro-eletrnicas e a
produo de energia a partir do petrleo correspondem a menos de
0,5% do total. A pirometalurgia de chumbo, zinco e, principalmente,
cdmio corresponde a 3,9% do total de 4,6 toneladas/ano, enquanto as
41

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

produes de ao e ferro emitem 12 toneladas/ano, correspondentes a


10,4% do total. A queima de vegetao natural, para formar pastos ou
fazendas agrcolas, pode representar uma fonte difusa de Hg em torno
de 8,7 toneladas/ano, 7,5% do total. As minas de ouro representam a
maior fonte de contaminao do Hg para a atmosfera, com emisses
de 77,9 toneladas/ano, sendo que este valor representa 67,3% do total
de emisses. Esta ltima praticamente restrita regio amaznica e
resulta em, aproximadamente, 16 g/km2 e deposio atmosfrica maior
que em regies industriais.
O pico de emisses anuais de Hg nos depsitos de Cinbrio em
Guizhou, China, a partir da minerao e do refino, atingiu 11 toneladas/ano.
A concentrao de Hg em carvo dessa regio de 0,255 mg/kg
(TAN et al., 2000). Os teores de Hg total e de metilmercrio foram
avaliados por um analisador GARDIS 1A porttil, com detector de
vapores de Hg, e por digesto alcalina/extrao com solvente, e
deteco/quantificao por CG e analisador CVAFS, respectivamente.
Os valores de deposio de Hg total, nas diversas cidades analisadas,
variaram de 28 a 195 g/m2/ms e o de metilmercrio, de 0,47 a 1,15
g/m2/ms.
3.5.2 gua
Uma considervel parcela do mercrio usado nas atividades
antropognicas acaba atingindo os sistemas aquticos e parte dela
retorna atmosfera, sendo uma importante fonte de mercrio
atmosfrico (WHO, 1976).
Admite-se que as emisses de Hg por fontes antropognicas,
entre 1800 e 1995, tenham sido de 115 a 259 toneladas, somente para a
atmosfera, e de 327 a 448 toneladas quando se considera a liberao em
esgotos e efluentes. Assumindo que apenas 0,2% desses descartes se
tornem parte da frao reciclada das correntes, estima-se que entre 570
a 900 kg/ano se depositam nos mares, apenas no Canad, devido prvia
atividade antropognica. As fontes de emisso atuais contribuem em,
pelo menos, 405 kg/ano para a deposio de 1,71 tonelada em provncias
como a Nova Esccia, sendo que 735 kg/ano em fontes naturais e
contaminaes. Estas so estimativas que devero ser comprovadas em
estudos mais apurados (HSDB, 2000).
42

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

A presena de mercrio, com um valor mdio de 0,03 g/L, na


gua do mar, foi comprovada, em 1934, nos arredores de Helgoland, no
Canad. Em estudos realizados no Oceano Pacfico, verificou-se que a
concentrao do mercrio na gua do mar aumenta de acordo com a
profundidade. Assim, a concentrao na gua superficial era de 0,11 g/L,
enquanto a 3.000 m de profundidade, de 0,15 a 0,27 g/L. Para efeito
de comparao, vale a pena mencionar que a concentrao de mercrio
na gua da baa de Minamata, no Japo, quando recebia os rejeitos da
fbrica que causou a doena de Minamata, variou de 1,6 a 3,6 g/L
(QUEIROZ, 1995).
O fluxo de mercrio dos continentes para os oceanos, pelos rios
e degelo (3,8x103 t/ano), muito menor que a contribuio daquele dos
continentes para a atmosfera (2,5 a 15x104 t/ano). Estes valores dependem
da composio do meio aqutico e do sedimento, alm do potencial de
oxi-reduo, pH, temperatura, presena de quelantes, quantidade de
sedimento em suspenso, existncia de biota aqutica, etc. Assim sendo,
foi estimado um valor mdio de 0,03 g/L (QUEIROZ, 1995).
A seguir, so apresentadas concentraes em guas naturais de
diversas procedncias (WHO, 1976; EPA 1984; HSDB, 2000):

chuva e neve, 0,01-0,48 ppb;


rios e guas de lago, 0,01-0,1 ppb;
guas de minas de carvo (Donets Basin, USSR), 1-10 ppb;
guas de riachos e rios prximos de depsitos de Hg, 0,5100 ppb;
oceanos e mares, 0,005-5,0 ppb;
guas termais e algumas guas minerais, 0,01-2,5 ppb;
guas subterrneas normais, 0,01-0,10 ppb;
guas subterrneas prximas de minas ou depsitos de sulfetos
polimetlicos, 1-1.000 ppb;
guas salinas ou de campos de petrleo, 0,1-230;
guas de poos, 0,001 ppp Hg;
gua potvel, entre 5 a 100 ng Hg/L;
gua de superfcie, com qualidade potvel, < 30 ng/L, em mais
de 700 amostras coletadas de reservatrios de guas potveis
da Alemanha;
43

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

guas do rio Danbio e locais como o Boden Sea, apresentaram

valores em torno de 50 ng/L com base nos resultados de 152


amostras analisadas;
gua potvel da Alemanha, as concentraes de Hg foram de
aproximadamente 600 ng/L;
guas em alto mar, 0,5 a 3, 0 ng/L;
guas ocenicas costeiras, 2 a 15 ng/L;
gua doce de rios e lagos, 1 a 3 ng/L.

MEYER et al. (1998) relataram que uma fbrica de cloro-lcali


lanou grandes quantidades de Hg no rio Botafogo, um dos principais
tributrios do canal de Santa Cruz, Recife, Pernambuco, at o ano de
1991. As avaliaes foram realizadas entre 1993 e 1994, nos perodos de
seca e de chuva. Constataram que o Hg estava distribudo de forma
relativamente uniforme com valores maiores no rio Botafogo.
PFEIFFER et al. (1989) observaram que, na regio de
minerao de Rondnia, as concentraes nas guas de rios tributrios
de florestas variavam de 0,1 a 8,6 g/L, enquanto, no sedimento,
atingiam concentraes de at 19.800 g/L. Nas partes comestveis
de peixes desses rios a concentrao de mercrio atingia at 2.700 g/g
de peso seco, cinco vezes o recomendado pela legislao brasileira
para consumo humano.
As regies de minerao bolivianas, da bacia do rio Madeira,
tambm foram estudadas. As concentraes medidas nas guas
superficiais da bacia do rio Madeira variaram de 2,24 a 2,57 ng/L nas
guas glaciais do rio Zongo, passando para a faixa de 2,25 a 6,99ng/L
em Porto Velho, na regio de explorao de ouro aluvial, at 9,49 a
10,86 ng/L na sua confluncia com o rio Amazonas (MAURICEBOURGOIN et al., 2000).
O Hg se deposita no sedimento dos oceanos na forma de sulfeto
mercrico, altamente insolvel (WHO, 1991).
SUNDERLAND, CHMURA (2000) relataram que o Hg um
metal que preocupa h vrios anos o Canad, devido contaminao marinha
de peixes e aves, e admitem que esse Hg est associado consideravelmente
liberao antropognica. No passado, as fontes de contaminao mais
44

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

significativas recaam nas indstrias de cloro-lcali, tintas e produtos


farmacuticos. Atualmente, o uso de fontes de petrleo e a disposio do
lixo permanecem como as fontes mais relevantes. As emisses atmosfricas
nas regies martimas do Canad atingiram picos em 1945, 1965 e 1970,
com teores superiores a 1.750 e 2.600 kg/ano.
MARINS et al. (1998), ao analisar a presena de Hg no sedimento
da baa de Sepetiba, observaram um aumento 10 vezes maior do que os
valores encontrados como nveis normais no ambiente, e admitiram que o
potencial de disponibilidade do Hg em sedimentos da costa dependente
dos processos biogeoqumicos que afetam o metal aps a sua deposio.
A concentrao de mercrio em sedimentos foi medida por
volta dos anos 60, antes de ser identificada como um problema
ambiental, e estes dados servem de referncias bsicas para muitas
matrizes. Dependendo da localizao, esta concentrao tem variado
de 10 a 200 g/kg. A grande maioria das anlises contemporneas,
indicam que os sedimentos dos sistemas aquticos tm sido
contaminados pelo Hg e sua taxa vem aumentando a partir do sculo
passado. Em alguns locais, onde posteriormente se realizaram novas
medies, a concentrao de mercrio aumentou de 5 a 10 vezes.
Nos sedimentos da baa de Minamata, no Japo, onde ocorreu a
doena de Minamata, a concentrao de mercrio, naquela poca,
alcanou nveis de at 2.010 mg Hg/kg (peso seco), na confluncia do
canal de descarga da fbrica Chisso, que liberava CH3Hg+ (DITRI, 1990,
apud QUEIROZ, 1995).
Nem sempre as atividades de minerao, aparentemente, levam
a elevada contaminao. IKIGURA, AKAGI (1999) avaliaram os nveis
de exposio ambiental em regies de minerao de ouro no lago Vitria,
na regio da baa de Nungwe na Tanznia. Porm, as concentraes de
Hg encontradas em peixes eram baixas, variando entre 1,8-16,9 ppb, sendo
a mdia de 7 ppb. Os teores de Hg no cabelo de moradores da regio
foram de 156-5.433 ppb, mdia de 947 ppb que representa os nveis de
referncia normalmente encontrados na populao em geral. Os autores
comentam que, nessa regio, a atividade de minerao no causou aumento
de metilmercrio disponvel para bioacumulao em organismos aquticos
da cadeia alimentar.
45

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

3.5.3 Solo
A concentrao aproximada de todas as formas de Hg na crosta
terrestre de 80 ppb. A seguir, so apresentados alguns dados
relacionados concentrao de mercuriais no solo e no ar ambiental:
em precipitados e condensados vulcnicos: condensados
fumarlicos de 0,3 a 6 ppb de Hg, cidos sulfrico e
hidroclordrico de 0,2 a 72 ppb de Hg;
precipitados de hidrxidos de ferro: at 0,1% de Hg;
50 ppm de Hg no solo comprometem o crescimento de plantas
e, solos que apresentam concentraes superiores a 1.000 ppm,
so considerados txicos;
em emisses vulcnicas observa-se, no solo e no ar desses
depsitos de Hg, concentraes que variam de 0 a 2.000 ng/ m3;
no solo e depsitos glaciais: solos normais, areia, etc - 20 a
150 ppb;
no solo, prximo a depsitos de Hg ou de sulfetos, at
250 ppm;
solos normais e hmicos: 60-200 ppb, 30-140 ppb, 25-150 ppb.
(HSDB, 2000).

46

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

Na arte da
iluminao,

vapores de
mercrio

4
Transporte,
distribuio
e transformao
no meio ambiente
47

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

4.1 Transporte ambiental e distribuio


4.1.1 Ar
Os dados histricos e os contemporneos indicam que os teores
atmosfricos de Hg aumentaram de duas a cinco vezes a partir da era
industrial. Assim, devido ao fato de ter um longo perodo de residncia na
atmosfera, e por ser a contaminao do Hg das cadeias alimentares
lacustres bastante difundida geograficamente, o Hg visto como um
problema global que desafia esforos nacionais, estaduais e municipais.
Como o Hg natural deriva da desgaseificao da crosta terrestre,
atravs de vulces e provavelmente da evaporao dos oceanos, mesmo
havendo a diminuio da atividade antropognica desse metal, admite-se
que a contaminao do ambiente, das guas e do solo continue a ocorrer
atravs de processos de minerao de chumbo, cobre e zinco, que emitem
Hg para a atmosfera em quantidades estimadas em 100 toneladas/ano
(4% da emisso total) das quais, cerca de nove toneladas apenas nos
EUA (3% do total) (WHO, 1990).
A FIGURA 2 ilustra o transporte e distribuio do Hg no
ambiente.
Existem na atmosfera vrias formas de vapor de mercrio, nem
todas identificadas, pois o seu ciclo global complexo. A forma qumica
do mercrio influencia drasticamente o seu transporte, uma vez que o
mercrio elementar na forma de vapor pode percorrer grandes distncias,
enquanto as outras formas podem ligar-se a partculas mais pesadas e a
se depositarem. Acredita-se que a principal forma de mercrio no ar seja
o vapor de mercrio elementar, contudo, a presena de metilmercrio
tambm ali observada (WHO, 1991).
Os dados obtidos nas vizinhanas de Toronto, Canad,
mostraram a seguinte composio mdia de mercrio, com porcentagem
48

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

de mercrio total: Hg, 75%; Hg++, 5% e CH3Hg+, 20%. A frao do


mercrio associada s partculas em suspenso no ar geralmente inferior
a 4%. A concentrao mdia de mercrio na atmosfera do hemisfrio
norte foi estimada em 2 ng/m3, enquanto no hemisfrio sul esse valor
inferior a 1 ng/m3 (WHO, 1990).

FIGURA 2 Transporte e distribuio do Hg no ambiente


FONTE WISCONSIN MERCURY SOURCEBOOK, 1997

Devido distribuio do metal entre as formas particulada e


gasosa, o mercrio liberado simultaneamente aos efluentes gasosos
deposita-se por dois mecanismos diferentes. No primeiro h a deposio
padro caracterstica para as partculas sedimentveis, que se depositam
prximo a fontes, numa distncia determinada principalmente pela altura
da chamin, dos ventos e da temperatura do efluente. Cerca de 4% das
emisses so sedimentadas desta maneira. O outro mecanismo de
transporte, para a frao que se encontra na forma de vapor, o de
difuso, depositando-se menos eficientemente. O tempo mdio de
residncia do mercrio na forma de vapor na atmosfera estimado entre
quatro meses e quatro anos; consequentemente, o vapor de mercrio
apresenta distribuio global. Para as formas solveis, entretanto, este
49

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

tempo de algumas semanas, apresentando portanto pouca capacidade


de disperso (WHO, 1991).
O mercrio pode ser liberado a partir da extrao de minrios de
cobre, ouro, chumbo, prata e zinco por conterem traos daquele metal.
As emisses mdias de perdas de Hg nos processos de aquecimento do
cinbrio (HgS) americano so de 2-3% (HSDB, 2000).
As emisses de Hg, no Canad, relacionadas ao consumo de
combustvel, alm de outras fontes, foram de aproximadamente 12
toneladas, em 1974. Praticamente 90% deste total foram lanados no ar
na forma de vapor, 9% adsorvidos por material particulado (em
equipamentos de controle de emisso de partculas) e 1% permaneceu
na forma de cinzas (HSDB, 2000).
As regies leste e nordeste do Canad so as mais impactadas
em relao a concentraes de Hg no ar. Anualmente, as emisses nessas
regies so de aproximadamente 19 toneladas, o que corresponde a 12%
das emisses antropognicas do Hg no Canad e nos EUA, que so de
155 toneladas/ano. As avaliaes feitas com chumbo marcado (210Pb)
nos sedimentos mostram um aumento de Hg de 2,5 vezes, observando-se
um aumento desse metal a partir de 1860. A deposio de Hg na regio
de 7 a 11 g/m2/ano (PILGRIM et al., 2000).
A compreenso do movimento do Hg no ambiente motivo de
preocupao para pesquisadores que se dedicam ao estudo do composto
e sua disperso no ambiente. A transferncia de Hg do ar para a gua e
vice-versa, segue a lei de Henry, sendo da ordem de H~0,3 para os vapores
de Hg e para mercrio orgnico, e da ordem de H~10-4, ou menos, para
compostos inorgnicos do tipo Inorg-Hg-Inorg e Org-Hg-Inorg
(BROSSET, 1987, apud VILLAS BOAS, 1997).
4.1.2 gua e sedimento
Os fatores morfolgicos e qumicos tm um importante papel na
determinao da taxa de adsoro e sedimentao do Hg no sistema
aqutico. A distribuio do mercrio fortemente correlacionvel com o
contedo de carbono orgnico, argila, ferro, fsforo e enxofre dos
sedimentos. Os agentes orgnicos complexantes solveis em gua, tais
como humatos e fulvatos, podem quelar as espcies solveis e insolveis
50

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

na gua; os ltimos precipitam-se diretamente da soluo para o sedimento.


Grande quantidade de mercrio adsorvida no hmus, em pH muito baixo.
Em valores de pH alto, maior proporo de mercrio adsorvida pela
frao mineral. Os complexos solveis de mercrio so adsorvidos pelo
material particulado orgnico e inorgnico e removidos pela sedimentao,
em recursos hdricos aerbicos, enquanto, nos sedimentos anaerbicos,
os compostos de mercrio precipitados geralmente so convertidos a
sulfeto mercrico (HgS), o que, pela sua elevada insolubilidade, reduz a
possibilidade de serem reciclados para a coluna dgua (DITRI, 1990,
apud QUEIROZ, 1995).
Em ambiente aerbico a matria orgnica pode oxidar o Hg para
Hg , enquanto o processo inverso observado em ambientes anaerbicos
e especialmente na presena de cido hmico (QUEIROZ, 1995).
2+

A matria fina em suspenso tem grande capacidade de adsorver


o mercrio dissolvido. Concentrao de 34 mg/kg de peso seco foi
detectada, ligada ao material particulado. A capacidade de adsoro do
mercrio exponencialmente proporcional mdia da rea superficial
especfica das partculas em suspenso com tamanho menor que 60 m
(QUEIROZ, 1995).
Em condies aerbicas, parte do HgS presente no sedimento
pode ser oxidado a sulfato, muito mais solvel, mas este processo muito
lento e depende do potencial redox. Uma oxidao enzimtica pode levar
a uma liberao mais rpida dos ons Hg 2+ (DITRI, 1990, apud
QUEIROZ, 1995).
A absoro do mercrio presente na gua por organismos
aquticos, influenciada pela concentrao deste elemento, pela taxa
metablica e pela eficincia de absoro (disponibilidade), determinada
pelas caractersticas do ambiente aqutico. Este ltimo fator o menos
entendido e talvez seja a condio mais importante que governa a absoro
do mercrio pelos peixes em condies naturais (STONES, WREN, 1987,
apud QUEIROZ, 1995).
Os sedimentos de rios, lagos e do mar, poludos com mercrio,
so perigosos porque o mercrio confinado pode permanecer ativo
para a metilao por cerca de 100 anos, mesmo quando a fonte de
poluio eliminada. A persistncia do metilmercrio nos peixes
51

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

relativamente alta porque ele metabolizado muito lentamente. A


meia-vida do metilmercrio em peixes ocorre em funo da espcie,
variando geralmente de um a trs anos. A forte ligao do
metilmercrio com o peixe no destruda pelo cozimento ou fritura.
A meia-vida dos compostos fenilmercricos e a do mercrio
inorgnico, so geralmente menores que a do metilmercrio
(KAISER, 1980, apud QUEIROZ, 1995).
At o final dos anos 60, considerava-se que os compostos de
mercrio e, especialmente, o mercrio elementar liberado eram
simplesmente assimilados pelo ambiente sem causar problemas. Em
1967, JENSEN, JERNELOV demonstraram que o mercrio inorgnico
podia ser metilado no sedimento de gua doce, formando mono e
dimetilmercrio. Esta metilao era favorecida por certos organismos
vivos. Aqueles experimentos forneceram a primeira evidncia de que
a converso dos compostos de mercrio podia envolver microrganismos
aerbicos. Este mecanismo contudo, foi proposto originalmente por
FUJIKI, em 1960, para explicar a presena de tiometilmercrio nos
mariscos da baa de Minamata, onde ele sugeriu que o mercrio poderia
ser alquilado por plncton ou outros organismos aquticos. Esta hiptese
foi rejeitada aps a descoberta de que era a indstria qumica a
responsvel pelo lanamento do metilmercrio naquele local. Um ano
depois, pesquisadores americanos usaram extratos de clulas de uma
bactria metalognica para demonstrar que, compostos do tipo alquilB12 tais como alquilcobalamina, servem como agentes alquilantes e
convertem o mercrio inorgnico em mono e dimetilmercrio (DITRI,
1972; GOYER, 1991; CLARKSON, 1997).
importante notar que as espcies de mercrio inorgnico
bivalentes ou ons mercricos so necessrios na metilao biolgica.
Freqentemente, contudo, os compostos de mercrio lanados no ambiente
no esto nesta forma (DITRI, 1972).
O mercrio inorgnico pode ser metilado, principalmente, por dois
mecanismos (DITRI, 1990, apud QUEIROZ, 1995):

biolgico, por microrganismos e fungos;


qumico ou abitico, por meio de diferentes processos:
pela reao com a metilcobalamina;
52

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

via reao de transmetilao se outros compostos de metal


metilado, tais como estanho ou espcies de (CH3)4Pb estiverem
presentes, o que pode ocorrer por meio da radiao ultravioleta
na presena destes ou outros compostos orgnicos doadores
do grupo metila;
pela reao com os cidos flvico e hmico, doadores do grupo
metila;
numa mistura de acetaldedo, Hg2+ e NaCl.
A formao biolgica enzimtica do CH 3Hg+ foi inicialmente
descrita como ocorrendo em sedimento orgnico anaerbico. Os
estudos iniciais indicavam que o CH 3Hg+ era formado a partir de
Hg2+ por microrganismos anaerbicos dependendo da disponibilidade
da metilcobalamina. A metilcobalamina capaz de transferir o grupo
metila para o on Hg2+. Ela transfere o grupo metila como um on
carbnio e um radical metila, para produzir o CH 3Hg+ e o (CH3)2Hg
em condies tanto aerbicas quanto anaerbicas. A metilcobalamina
pode estar disponvel em quantidades significativas no ambiente, porque
uma coenzima produzida pelas bactrias tanto aerbicas quanto
anaerbicas. Contudo, estudos mais recentes demonstram que a
metilao do mercrio ocorre principalmente como processo microbiano
aerbico. A taxa de metilao do sistema aerbico aquoso maior
que a do correspondente sistema anaerbico (DITRI, 1990, apud
QUEIROZ, 1995; BALDI, 1997).
O mercrio tambm pode ser metilado no intestino, no muco e
limo dos peixes, nos lodos de esgoto, no intestino de ratos e de humanos,
mas no no rmen de gado. Certos microrganismos do solo tambm
metilam o mercrio (QUEIROZ, 1995).
A taxa de sntese biolgica do CH 3Hg + determinada,
principalmente, pela concentrao e forma qumica de Hg disponvel no
ecossistema aqutico, assim como pela composio das espcies
microbianas e o tamanho e atividade da populao natural capaz de metilar.
Esta capacidade pode ser observada em muitas espcies de bactrias.
Entre elas citam-se Pseudomonas sp., Klepsiella pneumoniae,
Escherichia coli, Clostridium hermoaceticium e Clostridium sticklandii
(DITRI, 1990, apud QUEIROZ, 1995). A FIGURA 3 ilustra as
transformaes do metal no ambiente aqutico.
53

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

54
X = Cln, (OH)n, (SH-), cidos hmicos e flvicos, aminocidos

FIGURA 3 Transformaes do mercrio no ambiente aqutico (NOAA, 96)

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

O Hg est naturalmente presente no ambiente atravs da


desgaseificao da crosta terrestre por meio dos gases vulcnicos e,
provavelmente, pela evaporao dos oceanos. Em locais onde existem
minrios, os nveis de Hg so altos (at 80 g/L) (WHO, 1989). Em
qualquer ambiente aqutico, somente uma pequena poro do mercrio
total existe como CH3Hg+, geralmente, menos que 0,1%. A metilao
ocorre, principalmente, nos dois centmetros superiores do sedimento,
porque a maioria da populao microbiana responsvel pela sntese do
CH3Hg+ est localizada nessa camada (DITRI, 1972).
A metilao influenciada por fatores tais como temperatura,
concentrao de bactrias presentes no meio, pH, tipo de solo ou
sedimento, concentrao de sulfito e condies de xi-reduo do meio
e de variaes sazonais (CHEN YAN et al., 1994, apud VILLAS BOAS,
1997). A metilao mxima acontece na faixa de Eh de +0,1 a 0,2 V,
sendo o CH 3Hg + mais estvel em condies neutras a cidas e o
(CH3)2Hg em condies bsicas (FERGUSSON, 1990, apud VILLAS
BOAS, 1997). Este tipo de reao no exclusivo de ambientes tropicais,
podendo ocorrer em todos os tipos de climas (PARKS et al., 1984, apud
VILLAS BOAS, 1997).
A concentrao nos sedimentos , geralmente, muito menor que
em algumas espcies de peixes. A concentrao do CH3Hg + nos
sedimentos, raramente excede 100 g/kg e , geralmente, muito menor
no ambiente marinho. Em algumas reas, o CH3Hg+ no foi detectado no
sedimento, mas a metilao foi demonstrada pelo alto contedo deste
composto nos organismos aquticos (QUEIROZ, 1995).
VIEIRA (1994), analisando amostras de gua, sedimento e slidos
em suspenso do mesmo local, encontrou os valores compreendidos entre
< 0,08 a 1,4 gHg/L, < 0,008 a 3,4 gHg/g e < 0,008 a 0,9 gHg/g,
respectivamente.
A capacidade de converter os compostos de Hg inorgnico em
CH3Hg+, no restrita s bactrias aerbicas e anaerbicas. Por exemplo,
um fungo no dependente da metilcobalamina, Neurospora crassa,
capaz de sintetizar aerobicamente o CH3Hg+ a partir de ons Hg2+, por
um ou mais passos da biossntese da metionina (DITRI, 1990, apud
QUEIROZ, 1995).
55

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

A metilaco abitica pode ser realizada de vrias maneiras:

metilcobalamina no enzimtica - o mercrio em soluo


aquosa pode ser metilado abioticamente. Em extratos livres
de clulas de bactria estritamente anaerbica,
Methanobacterium omelianskii, foi observada uma
transferncia no enzimtica dos grupos metila da
metilcobalamina para os ons Hg2+. A metilao no enzimtica
dos ons Hg2+ demonstrada em laboratrio no comprovada
em condies ambientais;

material hmico - o mercrio inorgnico depositado no solo


pode ser metilado abioticamente. Os cidos flvico e hmico
podem tambm doar grupos metila para o Hg2+ e, portanto, ser
uma fonte adicional de CH3Hg+ no ecossistema;

reao de transmetilao - o CH3Hg+ pode ser formado


quimicamente atravs de uma reao de transmetilao,
envolvendo derivados metlicos de estanho. Pode, tambm, ser
produzido quimicamente no sedimento pela reao de
transalquilao, entre mercrio inorgnico e compostos etlicos
e metlicos de chumbo lanados no mesmo corpo dgua.
O CH3Hg+ no se liga to fortemente com a matria orgnica do
sedimento como os ons Hg2+, portanto, o CH3Hg+ pode ser dessorvido
das partculas do sedimento numa proporo relativamente elevada. A
taxa de remobilizao influencia a bioacumulao nos organismos
aquticos. Isto significa que, em geral, concentraes muito baixas de
CH3Hg+ so encontradas no sedimento, mesmo naquele com grandes
concentraes de mercrio inorgnico. Em experimentos envolvendo
sistemas gua-sedimento que recebem Hg2+ ou Hg, a concentrao de
CH3Hg+ menor que 1% do total (DITRI, 1990, apud QUEIROZ, 1995;
MUCCI et al., 1995).
Mecanismos abiticos em sedimentos anaerbicos podem formar
at 21 g/kg de metilmercrio, enquanto a metilao bioqumica sob
condies similares forma at 288 g/kg. Quando comparado com a
metilao bioqumica, o significado ambiental da metilao abitica do
Hg menor (QUEIROZ, 1995).

56

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

O metilmercrio rapidamente acumulado pela biota aqutica e


apresenta as concentraes mais elevadas nos tecidos dos peixes do topo
da cadeia alimentar aqutica. Portanto, as grandes espcies predadoras,
tais como truta, lcio e perca, na gua doce, marlim e tubaro, na gua
salgada, contm nveis mais altos que as outras espcies (WHO, 1990).
O tamanho e a idade do peixe tambm tm marcada influncia, os peixes
maiores apresentando em geral uma maior concentrao de metilmercrio
que os menores da mesma espcie, em um mesmo ambiente.
As chuvas cidas podem baixar o pH das guas doces superficiais,
aumentando a probabilidade de metilao. Em guas com pH baixo e
pequenas concentraes de clcio, os peixes podem apresentar altas
concentraes de mercrio. Uma hiptese para isto que, nestas condies,
h uma maior absoro do mercrio pelas guelras, pois a permeabilidade
das mesmas mediada pelo clcio, e qualquer metilmercrio produzido na
coluna dgua de lagos acidificados est diretamente disponvel para a
absoro atravs delas. Para valores de pH maiores que 6, este efeito
mnimo (DITRI, 1990, apud QUEIROZ, 1995).
Enquanto alguns microrganismos metilam os metais nos sistemas
aquticos, outros podem desmetil-los. Esta interconverso, metilao/
desmetilao, pode estabelecer um sistema ecologicamente dinmico de
reaes competitivas que produzir uma concentrao equilibrada, entre
os vrios metais e metalides e suas formas metiladas, no ambiente.
Contudo, a introduo de quantidades adicionais pelas atividades
antropognicas, pode romper este equilbrio. Bactrias do gnero
Pseudomonas, que so resistentes ao CH3Hg+, induzem a desmetilao
deste composto a Hg voltil. A degradao microbiana do CH3Hg+ a
Hg e metano tem sido observada nos sedimentos de lagos e rios e na
coluna dgua (DITRI, 1990, apud QUEIROZ, 1995).
A concentrao de metilmercrio encontrada nos peixes
demonstra que o processo de desmetilao natural no consegue degradar
o CH3Hg+ na mesma velocidade com que ele produzido nos sedimentos,
na coluna dgua, ou no intestino dos peixes, e assimilado por estes
(DITRI, 1990, apud QUEIROZ, 1995).
Em guas contaminadas, o mercrio encontra-se
predominantemente ligado ao material particulado (WHO, 1976).
57

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

4.1.3 Solo
A distribuio do Hg no solo tem um perfil caracterstico e
sua mobilidade parece ser condicionada pelo potencial de oxi-reduo,
pH, drenagem e tipo de solo, alm de outros fatores. Ele forma
complexos muito solveis com o enxofre, presente nos aminocidos e
nas protenas, e complexos de solubilidade relativamente baixa com
os cidos hmicos. O Hg nas formas metlica e inica adsorvido em
humatos. Assim, sua mobilidade para as camadas profundas do solo
pequena e depende tambm da sua reduo por processos qumicos,
microrganismos, plantas e outros organismos vivos ou da transformao
em compostos de Hg volteis. Os modelos que estudam o
comportamento do Hg no solo avaliam um tempo de residncia entre
36 e 3.600 anos (QUEIROZ, 1995).
A lixiviao e a eroso de solos contendo mercrio so processos
que o transferem para a gua e o sedimento, tanto de ambientes marinhos
como de gua doce. Este fluxo envolve o mercrio inorgnico, mas grande
parte est associada com matria orgnica particulada e dissolvida. O
mercrio no sedimento , em parte, transformado em formas alquiladas,
principalmente metilmercrio. Estas formas alquiladas no contribuem
com quantidades apreciveis para o ciclo global do mercrio (BENNETT,
1981, apud QUEIROZ, 1995).
O entendimento dos mecanismos de evaporao do mercrio,
a partir do solo para a atmosfera, importante para se rastrear o
destino do Hg no ambiente e para avaliar os efeitos potenciais sade
do impacto de emisses antropognicas. A formao biolgica ou no
de Hgo e ou dimetilmercrio nas camadas mais superficiais do solo
so os fatores limitantes nos processos de evaporao de Hg, a partir
do solo, em reas onde o Hg se apresenta em nveis normalmente
encontrados; a velocidade de evaporao nessas reas fortemente
influenciada pela presena do Hg atmosfrico. Os fatores limitantes
da velocidade de evaporao em reas de minerao, enriquecidas
com Hg com grandes fraes de Hg total voltil (relativa ao valor de
fundo no solo de reas distantes de minas), so as variaes
meteorolgicas e as caractersticas do solo no transporte de espcies
58

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

volteis do Hg. A velocidade de evaporao do Hg em solos de


referncia inferior a 0,2 g/m2/h e significativamente menor que em
reas contaminadas (SCHLUTER, 2000).
Os valores mximos de Hg encontrados no solo de doze
indstrias americanas operando base de carvo foram de 0,0356,9 g/g (HSDB, 2000).
4.1.4 Efluentes e lodo de esgoto
Admite-se que, de um modo geral, os produtos industriais e
domsticos, tais como termmetros, baterias, dentre outros, so parte
significativa das emisses de Hg no ambiente, tornando-se parte do lixo
slido na maioria das cidades.
Em efluentes, o mercrio concentrado nos dejetos, a partir
do tratamento do esgoto, por um fator de vrias centenas a vrios
milhares acima dos nveis inicialmente presentes no esgoto bruto
(HSDB, 2000).
O lodo de esgoto, estritamente urbano, possui normalmente uma
quantidade baixa de metais pesados, mas, quando esgotos industriais e
guas de chuva entram no sistema de captao de esgoto urbano, este
pode ter sua concentrao de metais aumentada significativamente. A
concentrao do mercrio, semelhana de outros metais, nos efluentes
e lodo de esgoto varia enormemente. Concentraes elevadas de
diferentes metais representam um potencial risco ao meio ambiente e
sade pblica como resultado da acumulao destes metais no solo.
(ATSDR, 1997; WHO, 1998).
A prtica de utilizao do lodo de esgoto como adubo constitui
potencial fonte de contaminao de solo e, conseqentemente,
incorporao de metais na cadeia alimentar, posto que os mesmos, ainda
que na ordem de traos, persistem no solo por longos perodos; perdas
por adsoro, remoo pelas plantas cultivadas ou lixiviao so
normalmente baixas.
A TABELA 4 apresenta os incrementos na concentrao de
metais no solo em decorrncia desta prtica.
59

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

TABELA 4 Potenciais incrementos na concentrao de metais no


solo pelo uso de lodo de esgoto na agricultura
Elemento

As
Cd
Cr
Cu
Hg
Mo
Ni
Pb
Se
Zn

Concentrao
mdia em solos
no
contaminados
(mg/kg) I
6,5
0,2
40
18
0,07
2
16
11
0,3
43

Concentrao
final no solo
(mg/kg) II

14
7
540
270
3
5
86
61
17
500

Razo Concentrao
II:I
no lodo (mg/kg)

2
35
13
15
43
2,5
5
5,5
57
12

41
39
1.200
1.500
17
18
420
300
36
2.800

Quantidade de
esgoto necessria
para atingir a
concentrao no
solo (t/ha)
500
500
1.200
500
500
500
500
500
1.400
500

4.1.5 Biodegradao e degradao abitica


BOENING (2000) publicou uma reviso geral dos efeitos
ecolgicos, transporte e destino dos compostos mercuriais. Nesta reviso,
ele comenta que se acredita que existam dois ciclos envolvidos no
transporte ambiental e na distribuio do Hg. Um global e envolve a
circulao atmosfrica do mercrio elementar na forma de vapores, a
partir de fontes terrestres para os oceanos. O segundo ciclo mais local
e depende da metilao dos mercuriais inorgnicos que se originam
principalmente a partir de fontes antropognicas. As fases desse processo
ainda so pouco compreendidas, porm, envolvem a circulao atmosfrica
do dimetilmercrio formado por meio da ao bacteriana. Assim, nveis
ambientais de metilmercrio dependem do balano entre a metilao e a
desmetilao bacteriana.

4.2 Bioacumulao
O mercrio bioacumula-se em plantas aquticas,
invertebrados, peixes e mamferos. A concentrao se eleva quanto
maior for o nvel trfico do organismo. A capacidade das espcies
inorgnicas do metal (excluindo-se o mercrio elementar) e do
metilmercrio de reagir com ligantes intracelulares parece explicar
o alto grau de acumulao desses compostos. A absoro e
acumulao do mercrio so afetadas pelo estado de oxidao do
60

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

metal; as espcies neutras, como por exemplo o CH 3HgCl, tendem


a acumular-se na cadeia alimentar (WHO, 1989).
SFERRA et al. (1999) realizaram uma avaliao in loco da
toxicidade do Hg em sedimentos do esturio do rio Calcasieu, na Louisiana,
EUA, onde por dez dias foram realizados testes de sobrevivncia e
crescimento (em termos de peso seco) de Hyalella azteca e Leptocheirus
plumulosus, nas condies do esturio cuja salinidade de 10 ppt. Trinta e
duas amostras de sedimentos foram analisadas, incluindo 14 amostras do
local no diludas e seis sries de diluies do sedimento. No foi observada
toxicidade passvel de ser atribuda ao Hg em todas as amostras analisadas,
indicando um limite de toxicidade do Hg total nesse local que excede
4,1 g/kg (peso seco). Os fatores especficos do local que limitam a
disponibilidade e toxicidade do Hg incluem os altos nveis de sulfeto
encontrados. Alm disso, a possibilidade extrativa do Hg em sedimentos
baixa, o que foi indicado pelas anlises de mercrio no sedimento.
4.2.1 Microrganismos
O Hg considerado um metal txico para microrganismos. O
mercrio inorgnico apresenta efeitos txicos em concentraes de
5 g/L, em meio de cultura, e os organomercuriais em concentraes 10
vezes inferiores, para aqueles seres. Um dos fatores que afetam a
toxicidade a velocidade de absoro do metal pelas clulas. O Hg se
liga a membranas celulares dos microrganismos, aparentemente a um
nmero limitado de stios de ligao. Assim, os efeitos esto relacionados
densidade celular e s concentraes do Hg no substrato. Esses efeitos
tendem a ser irreversveis, por isso o Hg, mesmo em baixas concentraes,
representa um grave risco aos microrganismos (WHO, 1989).
WOOD (1984), citado por BOENING (2000), discute seis
mecanismos de proteo em microrganismos, e em alguns organismos
superiores, que aumentam a resistncia ao mercrio:
bombas de efluxo que removem os ons das clulas;
reduo enzimtica do metal para uma forma menos txica;
quelao por polmeros enzimticos, tal como ligao com
metalotionena;
ligao do Hg com a superfcie celular;
61

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

precipitao de complexos insolveis inorgnicos na superfcie


celular, como por exemplo na forma de xidos e sulfetos;
biometilao com transporte subsequente atravs da membrana
celular por difuso. Este mecanismo induz uma maior toxicidade
para organismos superiores.
4.2.2 Plantas e animais aquticos
Tanto o mercrio orgnico quanto o inorgnico so absorvidos
diretamente da gua como dos alimentos ou da ingesto dos sedimentos.
No entanto, o metilmercrio acumula-se mais eficientemente do que o
mercrio inorgnico na maioria dos organismos aquticos. Tanto a
absoro como a depurao dependem da forma do metal, da fonte de
exposio (gua ou alimento) e do tipo de tecido receptor, resultando em
diferentes padres de acumulao (NOAA, 1996). Os microrganismos
convertem Hg elementar em sais de metilmercrio (CH 3HgCl) e
dimetilmercrio. A maior parte dessas reaes acontece em sedimentos
de oceanos e rios (PRASAD et al., 2000).
As formas de mercrio orgnico tendem a ser mais txicas que
as inorgnicas para os organismos aquticos. As concentraes de 1 g/L
de Hg inorgnico afetam esses organismos. Vrios so os efeitos
fisiolgicos e alteraes bioqumicas, alm de efeitos na reproduo,
associados s concentraes subletais de Hg. Essas alteraes so difceis
de serem avaliadas (WHO, 1989).
Em relao s plantas aquticas, a presena de sedimento e
material hmico reduz a disponibilidade do Hg por meio de adsoro. Os
compostos organomercuriais, tais como cloreto de metil ou butilmercrio,
so mais txicos para as plantas aquticas que as formas inorgnicas
(WHO, 1989).
Embora algumas dessas plantas tenham a capacidade de absorver
e acumular metais pesados, os dados relacionados ao Hg nem sempre
so unnimes, indicando que o seu acmulo possa ocorrer mais
freqentemente nas razes do que em rizomas ou brotos. A absoro
pelas plantas tem o potencial de contribuir substancialmente para a cadeia
alimentar e pode, tambm, reciclar consideravelmente o Hg atravs de
produtos de decomposio (BOENING, 2000). As plantas marinhas
62

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

apresentam teores de 0,01-37 ppb (peso mido) enquanto as terrestres


de 0-40 ppb (peso mido) (DUDKLA, MILLER, 1999; HSDB, 2000).
Em geral, os fatores que influem na toxicidade do Hg aos
invertebrados aquticos incluem a sua concentrao e especiao, estgio
de desenvolvimento do organismo, temperatura, salinidade, dureza, oxignio
dissolvido e fluxo da gua. Assim, o estgio larval o mais sensvel no ciclo
biolgico dos invertebrados. A toxicidade do mercrio aumenta com a
temperatura e diminui com a dureza da gua e menos acentuada em
sistemas estticos, como lagos, do que em rios, com fluxo constante de
gua. Os invertebrados aquticos variam muito em termos de susceptibilidade
ao Hg, sendo que as larvas so mais susceptveis que os adultos da mesma
espcie. As CL50 variam de 33 a 400 g/L para peixes de gua doce e
so maiores para peixes de gua salgada. Observa-se que os nveis de
1-10 g/L normalmente causam toxicidade aguda para a maioria das
espcies de invertebrados aquticos (BOENING, 2000; WHO, 1989).
Em peixes, a concentrao mdia encontrada de 100-200 ngHg/g,
sendo que as concentraes em peixe comestvel no devem exceder
0,5 ppm de Hg.
O peixe conhecido por barrigudinho (Jenynsia lineata), de
distribuio geogrfica que vai do Rio de Janeiro, no Brasil, at Baa Blanca,
na Argentina, pode acumular mercrio em at 100 vezes e, por suas
caractersticas biolgicas e ecolgicas, parece ser um bom bioindicador da
poluio por aquele metal (DE LA REZA, PEREIRA, 1982). A ostra de
mangue Crassostrea rhizophorae, muito importante no litoral da Bahia,
tem o seu desenvolvimento embrionrio inibido quando exposta
concentrao mdia de 2,65 gHg/L gua (NASCIMENTO, 1982).
A seguir, so apresentados alguns dados relacionados
concentrao mdia de mercuriais em peixes e frutos do mar (HSDB,
2000).
EUA:

Atum (principalmente enlatado), 0,24 ppm;


Camaro, 0,46 ppm;
Linguado, 0,10 ppm;
Mexilho, 0,05 ppm;
63

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

Caranguejo/lagosta, 0,25 ppm;


Salmo, 0,05 ppm;
Ostra, 0,04 ppm;
Truta, 0,42 ppm;
Sardinha, 0,06 ppm.

Canad:

Caranguejo, 1,55-13,4 ppm (British Columbia); 0,19 ppm (rio

Fraser); 0,14 ppm (Vancouver); 0,02 ppm (Tofino); 0,41-1,94


ppm (lago Carpenter Lake);
Dogfish (English Bay), 1,08 ppm;
Linguado (Squamish), 1,00-1,42 ppm; (rio Fraser), 0,23 ppm;
(estreito de Hecate), 0,11 ppm;
Arenque (Squamish), 0,14-0,30 ppm; (Prince Rupert), 0,07 ppm;
Truta, 2,86 ppm (lago Pinchi); 0,04 ppm (lago Tezzeron).

NEUMANN et al. (1997), por meio de dados coletados entre


1987 e 1994, mostraram nveis elevados de Hg em peixes de um
reservatrio no Oregon, onde 65% das amostras apresentavam nveis de
Hg total que excediam os valores considerados seguros pela EPA Environmental Protection Agency, que so de 0,6 mg/kg; 18% dos peixes
analisados estavam em concentraes superiores s preconizadas pelo
FDA, que so de 1,0 mg/kg. A mdia encontrada de Hg foi de 0,75 mg/kg
de peso mido. O tecido muscular dos peixes de guas doce e salgada
(Micropterus salmoides) e bagre (Ictalurus punctatus) apresentou
0,92 e 0,82 mg/kg, respectivamente, sendo que o da truta arco-ris (Salmo
gairdneri) foi o que apresentou o menor teor, 0,37 mg/kg, dentre os de
gua doce. Foi tambm observada uma correlao positiva entre o
contedo total de Hg e o tamanho das trutas. Assim, baseando-se nestes
dados, a Secretaria de Sade do Oregon baixou uma diretriz de consumo,
em 1994, usando uma abordagem conservadora de risco.
Amostras de sete espcies de peixes piscvoros, onvoros e
herbvoros de 12 localidades do rio Madeira, Brasil, foram analisadas e os
valores encontrados variaram de 0,41 a 6,66 nmol/g dependendo da espcie
considerada (DOREA et al., 1998).
Em estudos conduzidos por LACERDA et al. (1994) observouse que as concentraes de mercrio total em msculo de 12 espcies de
64

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

peixes coletadas na regio mineira de Carajs, no sul do Par, estavam


relacionadas com o tipo de peixe. Os carnvoros apresentavam
concentraes de Hg maiores que os herbvoros e onvoros. Os peixes
carnvoros maiores apresentavam maior concentrao que os menores,
conforme j observado anteriormente. O metilmercrio corresponde a
cerca de 91,7% do mercrio total nos peixes analisados, enquanto nos
invertebrados bentnicos esse valor cai para 50%. Estudos feitos para se
conhecer a relao entre Hg total e metilmercrio em msculo de peixes
de lagos com acidez acentuada mostraram que 99% do mercrio
encontrava-se na forma de metilmercrio.
Outro estudo, realizado por MAURICE-BOURGOIN et al.
(2000), em peixes da regio de minerao da bacia do rio Madeira, mostrou
que os peixes piscvoros da regio do rio Beni apresentaram concentrao
de 0,33 a 2,30 g/g, enquanto nos onvoros e naqueles que se alimentam
de lama estes teores variaram de 0,02 a 0,19 g/g. O mercrio acumulado
pelos peixes carnvoros encontrava-se principalmente na forma orgnica
de metilmercrio e representou 73 a 98% do total analisado.
Nos EUA, um estudo envolvendo 205 espcies de peixes, mariscos
e crustceos, representando 95% dos peixes pescados comercialmente
naquele pas, revelou nveis excedendo 500 g/kg em menos de 2% dos
casos, com um valor mdio inferior a 300 g/kg na maioria das espcies.
Em outro estudo, onde foram avaliadas 32 espcies de peixes comestveis
e moluscos, foi encontrada uma concentrao mdia de 130 g/kg para
peixes e de 50 g/kg para moluscos e crustceos (QUEIROZ, 1995).
MASON, LAPORTE (2000), analisando dois rios do estado de
Maryland, constataram que as concentraes de metilmercrio na biota
aumentam com o nvel trfico e que praticamente todo o mercrio
encontrado estava na forma de metilmercrio em insetos predatrios e
peixes carnvoros que se alimentam de insetos. O estado trfico dos
organismos foi avaliado em relao porcentagem de metilmercrio e de
outros metais em seus tecidos, porm, os nveis de As, Se, Cd e Hg
diminuam medida em que cresciam na cadeia trfica. O metilmercrio
apresentava-se distribudo igualmente nos rgos de pit e de peixes,
enquanto As, Se, Cd, e Hg encontravam-se em nveis maiores nos rgos
de destoxificao. Os autores consideram que a transferncia dos metais
para nveis mais elevados na cadeia trfica est relacionada com a
65

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

habilidade do organismo em depurar o metal e o modo de acumulao,


tanto diretamente da gua como do alimento.
QUEIROZ (1995) analisou amostras de peixes da regio do
garimpo de Graja, no municpio de Vizeu, no Par, e os teores encontrados
variaram de < 0,014 a 0,279 g/g para o metilmercrio e de < 0,011 a
0,29 g/g para o mercrio total, todos inferiores ao limite estabelecido
para consumo humano no Brasil.
As concentraes de Hg em peixes marinhos e de gua doce
aumentam com a idade, o que pode ser avaliado atravs da medida de
seu comprimento. Em algumas espcies, os machos apresentam teores
maiores que as fmeas da mesma idade. A parede intestinal do peixe
uma barreira eficaz absoro de cloreto de mercrio, porm, facilmente
permevel ao metilmercrio, acumulando-o preferencialmente no tecido
muscular em, aproximadamente, 50% da dose ingerida (WHO, 1989).
O acmulo de mercrio nas cadeias aqutica e terrestre resulta
em risco para o homem, principalmente atravs do consumo de peixe de
guas contaminadas, particularmente os predadores, como atum, peixe
espada e outros peixes de gua salgada mesmo se pescados distantes
da regio costeira , frutos do mar como mariscos, alm de pssaros e
mamferos que se alimentam de peixes e ovos de pssaros (WHO, 1976).
Os sais de mercrio e, principalmente, os organomercuriais so
rapidamente absorvidos por organismos aquticos. Estes, e particularmente
os insetos, acumulam mercrio em altas concentraes. Os peixes absorvem
o Hg com facilidade e o acumulam em seus tecidos, principalmente na forma
de metilmercrio, embora se exponham ao Hg inorgnico. A fonte de
metilao duvidosa, porm, evidncias sugerem que a ao bacteriana seja
a causa da metilao em organismos aquticos. Os nveis ambientais do
metilmercrio dependem do balano existente entre a metilao e a
desmetilao bacteriana. Aparentemente, a converso no peixe a
metilmercrio acontece em funo da metilao bacteriana do Hg inorgnico,
que pode ocorrer tanto no ambiente, quanto por meio das bactrias encontradas
nas guelras, superfcie ou intestinos do peixe. Poucas so as evidncias de
que os peixes metilem ou desmetilem Hg (WHO, 1989).
Os valores de CL50/96h para peixes de gua doce variam de 33
a 400 g/L e so superiores para peixes de gua salgada (WHO, 1989).
66

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

A eliminao do metilmercrio de organismos aquticos e


em peixes lenta, podendo levar meses ou anos. A perda de Hg
inorgnico mais rpida e assim a maior parte retida como
metilmercrio (WHO, 1989).
IKINGURA, AKAGI (1999) estudaram a metilao do mercrio
e a partio entre sedimento, gua e peixes de rios adicionados de cloreto
de mercrio nas concentraes de 1, 5 e 10 ppm de Hg. A concentrao
mxima de produo no sedimento ocorreu durante a segunda semana de
incubao, quando atingiu 45,4 ng/g de peso seco. As condies de equilbrio
foram observadas em 3-4 semanas aps a contaminao do sedimento
com Hg. A partio, aps uma semana de incubao do metilmercrio
entre o sedimento e a gua, permitiram um acmulo de 25-154 ng/L desse
composto em peixes de aqurio e 0,26 ng/L nos peixes controle. Os nveis
de equilbrio foram atingidos na stima semana e variaram de 1, 5 a
5,5 ng/L e 0,53 ng/L, respectivamente. Observou-se que mais de 50% do
metilmercrio encontrado na gua estava na forma solvel ou associado
a partculas coloidais com dimetros inferiores a 1 m. As concentraes
de metilmercrio em peixe aumentaram quase que exponencialmente de
30 ppb para uma mdia de 345 ppb em trs semanas.
A captao de Hg pelos peixes variou de 10 a 18 ng/g por dia,
durante a segunda e a terceira semanas. Os coeficientes de partio (K
peixe-gua) entre o mercrio total e o metilmercrio entre peixes e gua
foram de 5.000-7.000 e 10.000-22.000, respectivamente. Foram, tambm,
observadas grandes diferenas na produo de metilmercrio no
experimento de incubao sedimento/gua com peixes e controles. O
equilbrio das concentraes de metilmercrio variaram de 15 a 32 ng/g
nos peixes controle. Assim, como j anteriormente constatado por outros
pesquisadores, o papel desempenhado pelos peixes na metilao do
mercrio deve ainda ser esclarecido, uma vez que estes no tm a
capacidade de metilar o Hg in vivo.
Em estudo de avaliao da presena de Hg em diversos tipos de
peixes, em ambiente contaminado, observou-se que o metal se concentrava
mais intensamente medida em que crescia na cadeia trfica: os peixes
vegetarianos apresentavam 6,64 ppm; os peixes que se alimentavam
de invertebrados 12,4 ppm; os onvoros 26,6 ppm; os peixes piscvoros
40,2 ppm (WHO, 1989; OLIVERO et al., 1997; BOENING, 2000).
67

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

Os nveis de mercrio na biota aqutica variam entre as espcies


de uma mesma localidade e para uma mesma espcie em diferentes
localidades. KEHRIG et al. (1998) avaliaram as concentraes de
mercrio no tecido muscular do peixe carnvoro Micropogonias furnieri,
em trs esturios brasileiros (baa da Guanabara, baa de Sepetiba e Ilha
Grande) e na lagoa da Conceio, Santa Catarina, entre o vero de 1990
e a primavera de 1991. As concentraes de mercrio obtidas na
musculatura dos peixes estavam abaixo do limite estabelecido pela
legislao brasileira (500,0 ng/g de peso) e correlacionadas ao peso e
tamanho do animal. Os nveis mais elevados do metal foram detectados
nos peixes da baa da Guanabara, onde o maior aporte de efluentes
industriais e domsticos, sem tratamento adequado oferece maior
contaminao pelo metal, bem como condies eutrficas com abundncia
de material particulado em suspenso livre para complexar o poluente e
reduzir a sua disponibilidade qumica.
Os golfinhos acumulam Hg no tecido sseo e os teores
encontrados esto relacionados com a idade, tal como tambm foi
observado em peixes. Os nveis encontrados variaram entre 1,44 a 1,55
mg/kg em machos e fmeas, respectivamente, com resultados semelhantes
tambm para o metilmercrio (BOENING, 2000).
Durante a ltima dcada, seguindo os diversos tratados
internacionais e nacionais de se minimizar os resduos gerados, diminuiuse a disposio de metais pesados no NE do Atlntico. Entretanto, a
reduo na disposio no implica diretamente na rpida diminuio dos
nveis desses metais nos organismos aquticos. Utilizaram-se 36 golfinhos
marinhos, encontrados mortos na costa da Frana, como bioindicadores
da variao temporal (perodo de 1977-1980 e 1984-1990) e espacial dos
nveis desses poluentes. A concentrao de mercrio total variou de 1 g/g
(peso lquido) no msculo dos golfinhos jovens a 780 g/g no fgado de
golfinhos adultos. Para o metil mercrio, as concentraes variaram de
< 0,2 a 19 g/g no fgado de golfinho jovem. Observou-se que a
concentrao total do metal aumentou com a idade do animal, porm, em
menor extenso para o composto orgnico, confirmando a existncia de
um lento processo de desmetilao heptico ligado formao de HgSe.
Padro semelhante foi encontrado nos rins demonstrando que a
desmetilao pode ali ocorrer tambm (HOLSBEEK et al., 1998).
68

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

Os lees marinhos apresentam uma enorme variao: 0,4 a 300


mg/kg na concentrao de Hg total no fgado, sendo que apenas 2 a 17%
esto presentes na forma metilada. Nesses animais, a presena de selnio
tambm foi encontrada em tecido heptico numa proporo de 1:1 com o
Hg. Este um dado interessante pois existem indicaes de que o Se
desempenhe um papel protetor na exposio ao mercrio. KOEMAM et
al. (1975), apud BOENING (2000), ao avaliarem os nveis de Hg no
fgado de lees-marinhos, e golfinhos, que variaram de 0,37 a 326 mg/kg,
observaram ali uma relao perfeita de 1:1 entre Se e Hg.
Os nveis de Hg em siris azuis (Callinectes sapidus) coletados
nos sedimentos contaminados da baa de Lavaca no Texas, EUA,
mostraram-se com uma ordem de magnitude maior que os nveis em
camares rosa (Penaeus duorarum) coletados na mesma rea. Os
estudos realizados em laboratrio, usando peixe contaminado com Hg
como alimento para siris e camares, mostraram que ambos podem
acumular concentraes de Hg semelhantes s encontradas no alimento
em 28 dias. A eficincia de assimilao calculada para o siri azul foi de
76% enquanto para o camaro rosa foi de 72%. Posteriormente, os ensaios
de depurao do Hg em 28 dias mostraram que o primeiro no muito
eficiente enquanto o segundo mostrou nveis de 0,012/dia. A
biomagnificao calculada prev os fatores de duas a trs vezes o normal
para ambas as espcies. interessante notar que as diferenas, em termos
de concentraes observadas ao se comparar as espcies estudadas, se
devem ao tempo de permanncia no sedimento e aos hbitos de
alimentao (EVANS et al., 2000).
4.2.3 Plantas e animais terrestres
As plantas terrestres prximas de depsitos de Hg apresentam
nveis de 200-30.000 ppb (peso mido). O mercrio e seus compostos
esto naturalmente presentes, na forma de traos inferiores 500 ppb,
em plantas que crescem em solos com baixas concentraes de Hg
(OECD, 1974; HSDB, 2000).
Os vegetais tendem a ser mais insensveis aos efeitos txicos dos
compostos mercuriais. Os pssaros alimentados com Hg inorgnico
apresentam uma diminuio da ingesto de alimento e, consequentemente,
baixo crescimento. Outros efeitos mais sutis so observados em sistemas
69

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

enzimticos, funo cardiovascular, parmetros sangneos, resposta


imunolgica, estrutura e funo renal, alm de alteraes de
comportamento (BOENING, 2000).
HUCKABEE et al. (1983), apud BOENING (2000), realizaram
um estudo em plantas, nas proximidades de uma mina de mercrio na
Espanha. As concentraes de mercrio total na vegetao variaram de
100 mg/kg, a menos de 500 m da mina, at 0,20 mg/kg a 20 km. Um fato
interessante foi constatar que a 25 km da mina, na direo do vento, os
nveis eram 10 vezes maiores que os naturalmente encontrados. Os musgos
continham mais Hg (7,58 mg/kg) que as plantas herbceas (92,25 mg/kg).
O metilmercrio no foi quantificado em nenhuma das plantas analisadas,
embora algumas amostras apresentassem traos do composto, porm
em concentraes inferiores a 10 pg/amostra.
Em plantas superiores observa-se que o Hg pode interferir na
fotossntese, na transpirao, na absoro de gua e na sntese de clorofila,
sendo que esses efeitos podem ser atribudos mais aos danos causados
s razes do que propriamente a uma ao direta do metal.
As ervas tendem a acumular mais metais que as gramneas e os
vegetais de folhas verdes.
Em relao aos pssaros, os nveis de Hg mais elevados so
geralmente encontrados no fgado e nos rins. O metilmercrio mais
rapidamente absorvido do que o Hg inorgnico e apresenta uma meiavida biolgica mais longa. Dependendo da especiao do Hg, este pode
depositar-se diferentemente na gema ou na clara dos ovos. Assim, o
metilmercrio tende a concentrar-se com maior intensidade na clara e o
inorgnico na gema. As aves piscvoras, cujo habitat so os sistemas
aquticos, normalmente apresentam nveis mais elevados de Hg do que
as aves que no ingerem peixes. Aves terrestres, que vivem em locais
onde o Hg foi utilizado como fungicida e que se alimentam de sementes,
pequenos mamferos e seus predadores podem acumular Hg em altos
nveis. Os nveis de Hg no fgado de aves piscvoras variam de 0,89 a 30,9
ppm enquanto nos rins de outras aves variam de 0,27 a 0,60 ppm (WHO,
1989; BOENING, 2000).
Dos organismos terrestres que se contaminam com mercrio, os
pssaros so os mais estudados. Porm, a forma como essas aves
70

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

armazenam o Hg variada e depende da espcie, rgo e locais onde


vivem (WHO, 1989). Os mais contaminados so os que se alimentam em
esturios (WHO, 1989). De um modo geral, em pssaros, os rins e o
fgado acumulam nveis mais elevados de mercrio do que os outros rgos.
Porm, a anlise das penas das aves pode ser usada na monitorizao
biolgica da exposio a metilmercrio e descrever historicamente
exposies associadas, inclusive, a locais e padres de migrao, alm de
ser uma forma eficaz de eliminao. At 70% da carga corprea do Hg
podem ser encontrados nas penas com alto grau de correlao entre os
nveis acumulados em outros tecidos. Nota-se que a maior parte dos
estudos realizados em aves usavam espcies galinceas e predadoras
que, na realidade, no so representativas de todas as espcies de aves
(WHO, 1989; BOENING, 2000).
Existem poucos estudos que avaliam os efeitos do Hg em
mamferos selvagens, e a maior parte est relacionada com o vison
(espcie de marta) e com o Microtus ochrogaster. Nestes animais o
metilmercrio mostrou-se mais txico que as espcies inorgnicas do Hg.
O metilmercrio no apresenta um comportamento ideal em
relao ao coefiente de partio leo/gua (Ko/a). Embora tenha um alto
grau de acumulao em organismos aquticos, na faixa de 10.000 a
100.000 vezes a concentrao da gua, apresenta um baixo Ko/a. A
transferncia da gua para a fase orgnica ocorre principalmente na forma
de pares inicos neutros CH3 HgCl e CH3 HgOH (RAND, 1995, apud
BOENING, 2000).
Ao avaliar-se os efeitos nocivos do mercrio em animais de
experimentao (WHO, 1978; WHO, 1990; WHO, 1991), observa-se sua
toxicidade para os organismos terrestres e aquticos em larga faixa de
concentrao, porm, nesses estudos as doses utilizadas so elevadssimas
e absolutamente no mimetizam as concentraes encontradas no ambiente.
Estes protocolos experimentais, de fato, utilizam doses elevadas para poder
observar-se uma porcentagem significativa de efeito num nmero reduzido
de animais. Caso contrrio, seria necessrio utilizar-se um nmero imenso
de animais o que tornaria o ensaio invivel. Os efeitos agudos observados
em plantas e animais de laboratrio no so observados em plantas terrestres
e animais em seu habitat, exceto em situaes de uso excessivo de fungicidas
mercuriais (BOENING, 2000).
71

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

4.3 Riscos ao meio ambiente e acidentes relatados


O mercrio denominado como tal em homenagem ao planeta
Mercrio. Seu principal minrio, o cinbrio, conhecido desde os tempos
pr-histricos, pois foi usado pelos hindus e chineses na antiguidade e
encontrado em tumbas egpcias anteriores a 1500 a.C. Admite-se que
tanto o Hg quanto o cinbrio comearam a ser extrados de minas h
mais de 2.300 anos (GRAEME et al., 1998).
Nessa poca, o cinbrio e os minrios de mercrio eram
valorizados por sua densidade e por sua cor, vermelho-dourada, muito
usada como pigmento em decorao. Esta talvez tenha sido sua primeira
forma de utilizao, que durou at o incio do sculo XX, em tintas contendo
um pigmento vermelho base de mercrio. O primeiro uso no decorativo
desse metal foi na amalgamao, processo descrito por Vitruvius, famoso
arquiteto romano. Ele observou que o mercrio dissolvia prontamente o
ouro e descreveu o mtodo para a recuperao desse metal nobre usado
nas vestimentas. Assim, sabido que j era usado na forma de amlgamas
com outros metais h 500 a.C. (GRAEME, et al., 1998).
O mercrio foi usado na medicina desde a poca de Aristteles
at Idade Mdia. Os antigos chineses acreditavam que o cinbrio e o
mercrio tinham propriedades medicamentosas que prolongavam a vida.
Vrios imperadores morreram de mercurialismo na tentativa de assegurar
a imortalidade, atravs da ingesto constante desse metal. Os antigos
hindus, por outro lado, acreditavam que o mercrio possua propriedades
afrodisacas. No incio do primeiro sculo depois de Cristo, na Grcia, o
mercrio foi usado como ungento medicinal. Foi muito usado como
componente de ungentos ou pomadas para o tratamento de diversas
doenas da pele, alm de cosmticos, pelos romanos (DITRI, 1972;
QUEIROZ, 1995; YAMADA et al., 1997).
No final da Idade Mdia, a exata natureza fsica e qumica do
mercrio permanecia desconhecida e misteriosa. Muitos investigadores,
inclusive os alquimistas, eram fascinados pelo misterioso material malevel.
At meados do sculo XVIII, o mercrio, justamente por sua natureza
lquida, no tinha sido ainda classificado como metal, sendo que somente
a partir daquele sculo suas propriedades fsico-qumicas foram descobertas
(QUEIROZ, 1995).
72

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

Este metal foi usado como medicamento no tratamento da sfilis


na Europa do sculo XV. Entretanto, no sculo XIX, vrios foram os
tratados negando seus benefcios teraputicos e evidenciando seus efeitos
txicos (GRAEME, POLLOCK, 1998; QUEIROZ, 1995;
WEBELEMENTS TM, 2001).
Em 1863, a partir do bito, por intoxicao, de dois qumicos
interessados em determinar a valncia do composto dimetilmercrio,
considervel publicidade foi feita em torno do assunto, ainda que a causa
mortis permanecesse praticamente desconhecida entre a classe mdica
at 1940. Hunter e Russell descreveram, ento, a inalao e intoxicao
por metilmercrio em quatro trabalhadores de uma indstria produtora de
fungicidas mercuriais. A autpsia de um dos trabalhadores revelou
acentuada leso neuronal e atrofia cerebral com perda cortical. Assim,
esse tipo de intoxicao por mercrio orgnico passou a ser conhecido
pela sndrome de Hunter-Russel (SWENSSON, ULFARSSON, 1963).
Entre 1920 e 1960, uma indstria japonesa usou mercrio como
catalisador na produo de acetaldedo e cloreto de vinila, lanando
metilmercrio nos efluentes que atingiam a baa de Minamata, na costa
sudoeste de Kyushu. Estes compostos se concentraram no mar Shiranui,
onde, seqestrados pelo plncton e outros microrganismos, deram incio
contaminao da cadeia alimentar aqutica. sabido que os peixes
acumulam metilmercrio sem sofrer considervel toxicidade, porm,
humanos e animais domsticos, que os ingerem, tendem a apresentar
sintomas txicos relacionados ao metal (HARADA, 1995).
Assim, mdicos da regio se confrontaram com uma nova doena,
cuja ao envolvia o sistema nervoso central, que foi denominada doena
de Minamata. Em maio de 1956, quatro trabalhadores foram hospitalizados
apresentando dano cerebral, inicialmente considerado como sendo de
etiologia infecciosa. Outros casos surgiram com sintomatologia semelhante
e foram, tambm, erroneamente diagnosticados (HARADA, 1995).
Em agosto de 1956, o agente causal da doena de Minamata foi,
finalmente, identificado como sendo intoxicao por metais pesados
oriundos dos efluentes industriais. Em outubro de 1959, ficou demonstrado
que o agente causal era de fato o metilmercrio e, em 1960, as fbricas
foram pressionadas a modificar seus mtodos de descarte. Infelizmente,
73

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

as indstrias continuaram a lanar mercrio inorgnico dissolvido, no


mais na forma de metilmercrio, na baa de Minamata at 1968, e a
atividade pesqueira s foi interrompida em 1965. Desta forma, em Niigata,
Japo, os peixes do rio Agano apresentavam altos teores de mercrio. O
resultado final deste desastre ecolgico foi de aproximadamente 150
toneladas de mercrio lanadas na baa de Minamata durante quatro
dcadas. O impacto desta contaminao, inicialmente, foi pouco
compreendido, pois na poca a capacidade do mercrio em ultrapassar
as barreiras placentria e hematenceflica no era muito conhecida. Nos
anos 60 e 70, danos cerebrais crnicos, retardo mental, distrbios no
desenvolvimento, danos hepticos, hipertenso e distrbios metablicos
foram cada vez mais observados em filhos de mes que ingeriam peixes
contaminados. As crianas expostas durante o perodo embrionrio e fetal
tambm apresentavam ataxia, tremores e convulses. Posteriormente,
uma segunda epidemia da doena de Minamata ocorreu devido ainda aos
compostos mercuriais (GRAEME et al., 1998; HARADA, 1995).
Outros casos de ingesto de peixes contaminados aconteceram
em diversos pases como Canad e EUA.
Iraque, Paquisto, Gana e Guatemala tambm foram palco de
graves casos de intoxicao atravs da ingesto de gros tratados com
compostos mercuriais, como fungicidas. No caso particular do Iraque, em
1959-1960 e 1971-72, mais de 6.900 pessoas foram hospitalizadas e pelo
menos 459 morreram, aps o consumo de gros tratados com metilmercrio
como praguicida. Estes gros, 73.201 toneladas de trigo e 22.262 toneladas
de cevada, deveriam ser utilizados apenas para o plantio, porm, as famlias
que os receberam usaram parte dos mesmos na produo direta de pes e
outros alimentos. Um estudo avaliando as condies de 15 crianas expostas
in utero demonstrou anomalias semelhantes s encontradas em Minamata
(WHO, 1991; TIKRITI, MUFTI, 1974).
Em 1969, no Novo Mxico, foi relatado um caso de intoxicao
de uma famlia que havia se alimentado de um porco cuja rao continha
gros tratados com fungicida mercurial. O Creme de Belleza, contendo
calomelano-cloreto de mercrio na concentrao de 6-8%, produzido e
comercializado no Mxico, foi o causador de mltiplos casos de intoxicao
por mercrio na fronteira daquele pas com os EUA (QUEIROZ, 1995;
AL-SALEH, AL-DOUSH, 1997).
74

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

O Centre Canadien dHygiene et de Securit au Travail (2000)


descreve vrios casos de acidentes txicos associados ao Hg que vo desde
a quebra de termmetros em hospitais e lares at contaminao de lagos
e rios por atividades industriais, principalmente de indstrias de cloro-lcali.
Em 1995, em Honda Bay, nas Filipinas, foi realizada uma avaliao
toxicolgica e geoqumica integrada relacionada com a contaminao
ambiental e humana por mercrio depois que um relatrio foi amplamente
divulgado, assustando a populao. Um cais foi construdo usando-se um
milho de toneladas de veios e lixo beneficiado de uma mina de cinbrio.
Os resultados obtidos foram consideravelmente menores do que se pensava.
As concentraes no sedimento estavam dentro dos limites globais das
naturalmente encontradas (< 60 g/kg). As concentraes mdias e
medianas de Hg, observadas em tecidos de seis espcies de peixes da baa,
estavam dentro dos limites estabelecidos pela EPA para peixes comestveis.
As anlises geoqumicas da baa confirmaram a prevalncia de Hg
concentrado no sedimento em cerca de 340 mg/kg. A especiao do Hg,
no entanto, era dominantemente formada por xidos secundrios de baixa
biodisponibilidade. Os valores de Hg no cabelo dos residentes locais (4,41
mg/kg) foram semelhantes aos observados na populao costeira no
impactada pelos dejetos da mina. Assim, o fator de exposio para a
populao do entorno negligencivel. Nveis relativamente altos no cabelo
e consistentes com a ingesto de metilmercrio associado a ingesto diria
de peixe, foram encontrados na populao costeira (WILLIAMS, 1999).
Em relao a contaminaes menos drsticas como a do Japo,
Iraque e atualmente zonas de minerao de ouro na Amaznia, vrios so os
exemplos encontrados com certa freqncia em jornais e revistas. A seguir,
um relato que ilustra esses acidentes: Sorocaba - A Rede Ferroviria Federal
S.A (RFFSA) foi multada em R$ 150 mil pelo vazamento de mercrio que
contaminou dez adolescentes com idade entre 13 e 17 anos, no ltimo dia 2,
em Mairinque, a 62 quilmetros de So Paulo. Os garotos, todos alunos da
Escola Estadual Professora Maria de Oliveira Lellis Ito, do Jardim Cruzeiro,
contaminaram-se em uma subestao da linha administrada pela Ferroban.
O mercrio tinha vazado de um reator eltrico desativado, avariado por
saqueadores de sucata de cobre. A subestao e seus equipamentos pertencem
RFF. A multa foi aplicada pela Companhia de Tecnologia de Saneamento
Ambiental (Cetesb). A empresa j tinha sido autuada no dia 23 de fevereiro
75

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

por causa de um vazamento de leo de transformadores na mesma instalao.


A RFFSA poder recorrer da multa. A Cetesb exigiu tambm que a empresa
remova os resduos perigosos que se encontram no local. O mercrio um
metal pesado que se acumula no organismo quando entra na cadeia alimentar,
causando leses irreversveis nos rgos. Na forma de vapor, em alta
concentrao, causa danos aos pulmes, irritao nos olhos e na pele, tonturas
e vmitos. A subestao atendia a linha eletrificada da antiga Fepasa, mas
est desativada desde que o trecho passou a ser operado com locomotivas a
diesel, h trs anos. Os estudantes encontraram o mercrio no cho e o
colocaram em vidros, levando-o para a escola. Os professores observaram o
risco e entraram em contato com a prefeitura. Algumas crianas sentiram
alergia depois de manusear o produto. At hoje elas continuam sob observao
mdica (TOMAZELA, 2001).
LINDBERG (1998), na publicao dos artigos apresentados na 4
Conferncia Internacional sobre o Mercrio como um poluente ubquo,
realizada em Hamburgo em 1996, discute a crescente preocupao com
este contaminante. Particularmente, durante a ltima dcada do sculo XX,
cientistas, legisladores, polticos e o pblico em geral se conscientizaram da
poluio ambiental causada pelo Hg. Sugere-se que as emisses
antropognicas permitiram o aumento da contaminao de Hg em escala
local, regional e global. O Hg o poluente ambiental txico que est entre
os mais bioconcentrados metais traos da cadeia alimentar. Vrias agncias
nacionais, internacionais e comisses esto apontando o Hg para possvel
controle de emisses. Este composto est presente em recursos energticos
e no lixo municipal e um dos metais de menor eficcia de reteno nos
processos de controle de emisso em casos de combusto. Assim, uma
vez emitido, deposita-se por meio de processos secos ou midos em
superfcies ambientais. Em sistemas aquticos, o Hg metilado incorporado
em microrganismos e bioacumula-se atravs da cadeia alimentar onde ocorre
a exposio humana, freqentemente por ingesto de peixe.
Estiveram presentes naquela conferncia mais de 400
participantes representando mais de 30 pases, entre eles vrios pases
em desenvolvimento e ex-membros do bloco sovitico, onde a
contaminao pelo Hg amplamente disseminada, mostrando o interesse
crescente da comunidade cientfica pelo problema deste poluente.

76

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

Os povos antigos utilizavam


lamparinas a leo, tochas de
madeira e velas como
formas de iluminao

5
Padres
de contaminao ambiental
e de exposio
humana
77

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

5.1 Exposio ambiental


5.1.1 Ar
Emisses para a atmosfera em locais que processam minrios de
mercrio ou em fbricas de produo de cloro-lcali no devem exceder
2.300 g de Hg/24h. Emisses para a atmosfera prximas de incineradores
de lodo ou lixos diversos no devem ser maiores que 3.200 g de Hg/24h
(HSDB, 2000).
O mercrio est na lista da EPA relativa aos poluentes
atmosfricos nocivos sabidamente conhecidos ou suspeitos de causar
srios riscos sade. A lei Clean Air Act, de 1990, levou a EPA a
estabelecer padres no sentido de que fontes altamente poluidoras reduzam
drasticamente suas rotinas de emisses de poluentes atmosfricos. O Hg
objeto dessa lei (HSDB, 2000).
interessante notar que pases desenvolvidos como os EUA tm
se preocupado com a emisso de Hg para o meio ambiente, estabelecendo
uma srie de pequenas e grandes medidas no sentido de minimizar o uso
e, portanto, a contaminao por Hg. Exemplos disto so as decises e
resolues de diversos estados dos EUA proibindo ou restringido o uso
de Hg, a saber:

no ano de 2000, por meio de aes legislativas em So Francisco,


Califrnia, em Duluth, Minessota, DeForest, Stoughton e Dane
County, no Wioming, bem como em Boston, Massachussets,
foram banidas a produo, importao e venda de termmetros
base de mercrio;
resolues da Associao Mdica Americana, Associao
Mdica Californiana, Sociedade Mdica de Massachussets, do
ano de 2000, propem, respectivamente, eliminar o Hg de
consumveis, evitar a exposio humana aos compostos
78

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

mercuriais e estabelecer medidas efetivas de disposio


adequada do lixo;
em 1998, a associao Health Care Without Harm, de Vancouver,
estabeleceu um programa denominado Torne a medicina livre
de Hg, pedindo aos hospitais para iniciar um processo faseado
visando eliminar o uso de produtos que contenham mercrio.
Cerca de 600 hospitais se comprometeram com os objetivos do
programa. No entanto, esse nmero ainda pequeno e representa
uma frao mnima dos hospitais e clnicas mdicas americanos
que poderiam estar participando do processo;
em New Hampshire, uma lei estadual probe a venda de alguns
produtos base de Hg, estabelece a necessidade de notificao
para uso e venda de produtos base de Hg e impe limites no
uso de Hg elementar.
A agncia americana Environmental Protection Agency
estabeleceu alguns padres ambientais:

emisses de Hg em locais de processamento de minerais que


contenham Hg e em indstrias de cloro-lcali: mximo de 2.300
g/24h;
emisses em zonas de incineradores de lixo e lodo de esgoto,
ou combinao de ambos: mximo de 3.200 g/24h;
quantidades que devem ser relatadas ao serem usadas: cianeto
de mercrio, 453,6 g; nitrato de Hg, sulfato de Hg, tiocianato
de Hg, nitrato mercuroso e fulminato de Hg, 4,54 kg; acetato
de fenilmercrio, 45,4 kg;
nvel a ser relatado para o Inventrio de Liberao Txica (Toxic
Release Inventory): 4,54 kg.
(HSDB, 2000; EPA, 1999).
5.1.2 Solo, gua e sedimento
No solo, o Hg encontrado com mais freqncia na forma
inorgnica (II). Na crosta terrestre da ordem de 0,087 g/g. O nvel
mximo de Hg recomendado em solos de 0,15 ppm. Estas recomendaes
esto relacionadas aos efeitos em humanos e no a eventuais efeitos no
solo (HSDB, 2000).
79

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

O padro da agncia americana Environmental Protection


Agency para gua potvel de 2 g/L. Alguns estados americanos
fixaram, atravs de legislaes estaduais, valores diferentes como, por
exemplo, o Arizona: 3 g/L.
As diretrizes de qualidade da gua para os Grandes Lagos e para
a proteo de organismos aquticos incluem os seguintes parmetros:

critrio agudo de qualidade da gua para recuperao total de

Hg: mximo de 1,694 g/L;


critrio crnico de qualidade da gua para recuperao total
de Hg: contnuo de 0,908 g/L;
critrio de qualidade da gua para proteo da sade humana,
gua potvel e no potvel: mximo de 1,8x10-3 g/L;
critrio de qualidade da gua para proteo da sade humana
(Hg e Metil-Hg): 1,3x103 g/L.
(EPA, 1999)
O CONAMA - Conselho Nacional do Meio Ambiente estabeleceu,
para as guas de classe I, II e III, o limite de 0,0002 mg/L de mercrio e
para guas salinas e salobras, 0,0001 mg/L.
Os efluentes de qualquer fonte poluidora somente podero ser
lanados, direta ou indiretamente, nos corpos de gua em nveis de 0,001
mg/L de mercrio (BRASIL, 1986).
5.1.3 Biota aqutica e terrestre
As concentraes de mercrio em espcies marinhas (moluscos,
peixes) variam de 0,1 a 200 ppb; em peixes e camaro de gua doce
(pit), de 0,1 a 200 ppb; para animais terrestres e pssaros, as
concentraes do metal variam de 1 a 100 ppb (HSDB, 2000).
Os limites de tolerncia para mercrio em peixe no Brasil, EUA,
Canad e Itlia so menores que 0,5 mg/kg. O limite em que se probe o
consumo de peixes de 1,5 ppm (HSDB, 2000).
O nvel mximo de Hg recomendado para plantas de 0,5 ppm.
Estas recomendaes esto relacionadas aos efeitos em humanos e no
a eventuais efeitos s plantas (HSDB, 2000).
80

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

5.2 Exposio da populao em geral


5.2.1 Ar
Admitindo-se que os nveis no ambiente sejam de 50 ng/m3, a
inalao mdia diria de vapores de mercrio metlico seria de 1 g/dia.
A inalao mdia diria por grupos populacionais, que vivem prximos de
reas mais poludas, difcil de ser avaliada com qualquer grau de preciso;
o mesmo ocorre com os valores dirios associados exposio
ocupacional, devido grande variao observada em relao s condies
das exposies industriais (WHO, 1976).
NAKAGAWA, HIROMOTO (1997) avaliaram as concentraes
de Hg em reas urbanas e rurais do Japo encontrando os teores de 2,367 ng/m3 com uma mdia de 11,2 ng/m3. Estes valores so mais elevados
que os dos pases vizinhos em razo do uso excessivo de Hg na agricultura
como fungicida e como catalisador em indstrias de cloro-lcali. As
concentraes em zonas rurais so mais elevadas que em zonas urbanas.
Estes dados enfatizam a teoria de que o Hg residual causado pelo seu uso
indiscriminado nos anos 70 ainda permanece em solo japons. Ainda em
outro artigo, NAKAGAWA, YUMITA (1998) analisaram 120 amostras
em 1989 e 122 em 1997 de solos, coletadas em diversos locais da regio
de Niigata-Minamata, famosa pela ocorrncia de acidentes txicos. As
concentraes variaram de 0,019 a 0,62 ppm (peso seco), com a mdia
de 0,155 ppm, em 1989 e de 0,015 a 0,34, com mdia de 0,146, em 1997.
Observa-se que houve uma diminuio nas concentraes de Hg residual
nos solos, de apenas 0,009 ppm num intervalo de oito anos. Estas
concentraes mostraram-se trs vezes maiores do que em solos no
cultivados das redondezas, o que sugere que os solos analisados ainda
contm resduos de Hg do fungicida agrcola. Porm, os nveis de Hg em
arroz encontravam-se nos limites normalmente observados no solo. Os
autores comentam, tambm, que o arroz contendo concentraes
inferiores a 0,001 ppm de Hg total no representa perigo para a populao
que consome 200g desse alimento por dia.
FERRARA et al. (1998) descrevem que o complexo de minerao
e refino de Almadn o maior do mundo na sua categoria e que, em duas
oportunidades, nos anos de 1993 e 1994, os nveis atmosfricos ao redor
81

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

do mesmo foram monitorados. As concentraes de 0,1 a 5 g/m3, valores


considerados elevados, foram encontradas na vila de Almadn a qual se
situa na direo mais constante dos ventos.
O Hg foi registrado pela primeira vez como contaminante
ambiental em Michigan no final dos anos 60 e incio dos anos 70. Toneladas
de mercrio foram lanadas por indstrias de cloro-lcali diretamente
nas guas de rios e lagos do estado, acarretando nveis extremamente
elevados de metilmercrio em peixes (6,65 ppm, quase igualando os valores
de 10 ppm encontrados em Minamata). Uma lei estadual proibiu a pesca
na regio e a descarga de efluentes industriais nestas guas. Atualmente,
a contaminao no mais to evidente como aquela observada na dcada
de 70. A liberao de Hg pelas fontes poluidoras diminuiu, embora no
tenha sido completamente eliminada. O Hg ainda amplamente usado no
comrcio e est presente em combustveis fsseis utilizados como fonte
de energia. O estado de Michigan, por meio de programas regulatrios,
em sua maior parte suplementados por esforos de voluntrios para reduzir
o uso e liberao de Hg, impediu que toneladas do composto fossem
usadas e liberadas para o ambiente entre 1985 e 1996. Foram avaliados
peixes de 200 lagos de Michigan e aproximadamente 2/3, ou 665, dos
lagos amostrados tinham pelo menos um peixe que excedia o valor de 0,5
ppm (limite de ao para consumo de peixe), e 15% excediam 1,5 ppm.
A maioria das fontes de Hg naqueles lagos de origem atmosfrica
(TAYLOR, 2000).
A seguir, so apresentadas concentraes atmosfricas
observadas em alguns locais:

a mdia em 1983, nos Estados Unidos, foi de 2-10 ng de Hg/m3; a


menor concentrao foi a encontrada em Denver, de 2-5 ng/m3;
em So Francisco, nveis de 0.5-50 ng/m3 (dependendo muito da
direo do vento); poeira do ar na cidade de New York, entre 1
a 41 ng/m3; concentraes ambientais variaram de 0 a 14 ng/m3
e Hg ligado a material particulado no ar de Chicago variou de 3
a 39 ng/m3 (USEPA, 1984, apud HSDB, 2000).
a mdia na Rssia foi de 10 ng/m3;
em regies no industrializadas do Japo, 0-14 ng/m3 (WHO,
1976; HSDB, 2000).
82

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

5.2.2 Alimentos e bebidas


A fonte mais importante de Hg pela da ingesto de peixe e
derivados. Em termos de Hg total, a dieta excede em muito outras formas
de exposio, inclusive atravs do ar e da gua (BOUDOU, 1997; HSDB,
2000; USEPA, 1999).
LEINO, LODENIUS (1995) avaliaram a contaminao ambiental
das guas da reserva hidreltrica de Tucuru, no Par regio de intensiva
minerao de ouro, determinando os nveis de Hg em cabelos de
pescadores e seus familiares que ingerem os peixes locais. Foram tambm
avaliados, como grupo controle, habitantes da reserva indgena de
Parakan, onde os nveis de Hg no solo so os naturalmente encontrados.
Os valores encontrados nas amostras de cabelo variaram de 0,9 a 240
mg/kg nas populaes expostas, sete indivduos apresentaram nveis
superiores a 100 mg/kg e 31 excederam 50mg/kg. Nos indivduos da
reserva indgena, a mdia foi de 65 mg/kg e a ingesto de peixe
considerada a maior fonte de exposio.
Nveis encontrados em alimentos (HSDB, 2000; USEPA, 1999;
WHO, 1976):

nveis obtidos em 440 amostras de ovos da Dinamarca, Alemanha

e Reino Unido, variaram de 0 a 100 g/kg, sendo que a maior


parte dos valores encontrava-se entre 10 e 20 g/kg;
em carne e produtos crneos analisados em 318 amostras do
Reino Unido os teores de Hg variaram de 0 a 50 g/kg, sendo
que a maior parte dos valores encontrava-se entre 10 e 20 g/kg;
vrios tipos de cereais e farinhas analisados (2.133 amostras),
oriundos da Alemanha e do Reino Unido, variaram entre 0 e 20
g/kg, sendo que a maior parte dos valores encontrava-se
prximo de 3 g/kg;
Hg em cereais dos mesmos pases (52 amostras) variou at 50
g/kg, sendo a maior parte dos valores prximos de 20 g/kg;
vegetais e frutas (288 amostras) da Blgica, Alemanha e Reino
Unido apresentaram nveis de Hg de at 50 g/kg, sendo que a
maior parte encontrava-se prxima de 7 g/kg;
83

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

o nvel encontrado, nos anos 70, em atum, foi de 0,2 mg/kg,


considerado normal, at nveis de 10,6 mg/kg, tidos como
anormais;
ovos, 0,009 mg/kg (normal), 0,029 mg/kg (anormal);
repolho, 0,09 mg/kg (normal), 0,57 mg/kg (anormal);
81 amostras de produtos lcteos da Alemanha e do Reino Unido,
analisadas na dcada de 70, variaram de 0 a 40 g/kg com
valor mdio de 6 g/kg .
A ingesto de Hg total pela dieta foi medida a partir de 1973 at
1982 em diversos grupos populacionais de diferentes faixas etrias e a
IDA mdia encontrada foi de 2.000 a 7.000 ng de Hg em adultos e at
1000 ng de Hg em crianas. Em 1981-82 foi de 3.000 ng de Hg em
adultos e at 1.000 ng de Hg em crianas (GARTRELl, 1984).
CUADRADO et al. (1995) avaliaram as dietas representativas
de quatro grandes cidades da Espanha Galcia, Valncia, Andaluzia e
Madri , em relao aos nveis de Pb, Cd e Hg e as compararam com a
Ingesto Tolervel Semanal Aceitvel. O nmero de alimentos usados
em cada rea, 64, 67, 71 e 73, respectivamente, estavam relacionados ao
nmero de alimentos que forneciam 95% da ingesto energtica total. A
ingesto total de Hg ficou entre 9 e 17% da Ingesto Tolervel Semanal
Aceitvel, sendo que 66 a 90% do metal se encontravam presentes nos
peixes. Este um dado importante, pois a Espanha um pas com
considervel consumo de peixe. A TABELA 5 apresenta as concentraes
de Hg nas dietas totais e nos diversos grupos de alimentos, em algumas
regies da Espanha.
Os valores de Hg, observados na dieta total naquelas diferentes
regies, acima descritos, podem ser comparados com os observados
em um estudo realizado no Reino Unido, a partir de amostras coletadas
em 1997, nas quais as mdias das concentraes ingeridas pela
populao por meio da dieta para alumnio (3,4 mg/dia), arsnico (0,065
mg/dia), cdmio (0,012 mg/dia), crmio (0,10 mg/dia), cobre (1,2 mg/dia),
nquel (0,13 mg/dia), selnio (0,039 mg/dia), zinco (8,4 mg/dia) e Hg
(0,003 mg/dia) , se mantiveram semelhantes aos anos precedentes e
todas abaixo das respectivas Ingestes Tolerveis Semanais Aceitveis
(YSART, et al., 2000).
84

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

TABELA 5 Concentraes de mercrio nas dietas totais e nos diversos


grupos de alimentos (g/kg peso seco)
Alimentos
Cereais
Produtos lcteos
Ovos
Acar
leos
Vegetais
Legumes
Frutas
Carne
Peixe
Bebidas
Outros
Total

Madri
4,5
<2
15,8
<2
3,6
<2
7,0
11,0
629
<2
<2
13,6

Galcia
0,4
2,8
7, 7
0,5
3,3
7,3
474
0,3
0,7
9,4

Valncia
0,8
1,7
1,6
0,7
2,4
25,1
433
0,4
1,6
8,7

Andaluzia
2, 0
<2
8,6
<2
4,5
<2
4,1
16
568
<2
<2
12

FONTE CUADRADO et al., 1995, adaptado

STORELLI, MARCOTRIGIANO (2000) avaliaram o teor total


de Hg em peixes normalmente ingeridos pelos italianos e pescados no sul
do mar Adritico. Os teores mais elevados foram os encontrados em:
Lophius piscatorius, 0,61-2,22 mg/kg peso seco (mdia 1,26 0,58);
Lophius budegassa, 0,22-1,62 mg/kg peso seco (mdia 0,69 0,36);
Lepidorhombus boscii, 0,05-0,92mg/kg peso seco (mdia 0,39 0,30);
Mullus barbatus, 0,10-0,63mg/kg peso seco (mdia 10,31 0,13); Solea
vulgaris, 0,05-0,44mg/kg peso seco (mdia 0,19 0,15). De acordo com
as normas italianas, 62,5% do Lophius piscatorius e 23% do Lophius
budegassa apresentaram concentraes superiores ao valor mximo de
1mg/kg, enquanto apenas 25% das amostras de Lepidorhombus boscii
e 8,3% das de Mullus barbatus excederam o valor de 0,5 mg/kg. Foram
tambm observadas correlaes entre as concentraes totais de Hg e o
peso por espcie em todas as espcies estudadas.
Os metais Pb, As, Fe, Cu, Zn e Hg foram analisados em 75
amostras de leite coletadas em trs localidades diferentes de Bursa, na
Turquia uma regio industrializada, outra prxima zona rural e uma
terceira prxima a trfego intenso. As concentraes dos metais analisados
seguiram os padres normalmente encontrados, respectivamente maiores
teores na zona industrializada, seguida pela zona de alto trfego e
85

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

finalmente a zona rural. No foram detectados mercuriais nas amostras


analisadas (SIMSEK, et al., 2000).
5.2.3 Nveis de mercrio encontrados na populao
Os nveis de mercrio encontrados em populaes no expostas
constituem objeto de estudo de vrios artigos citados na literatura e que
embasam o estabelecimento dos valores de referncia.
Os indicadores biolgicos da exposio humana ambiental so o
mercrio no sangue e o mercrio no cabelo, os quais permitem uma
avaliao do grau de exposio ambiental de populaes ao mercrio. O
cabelo a matriz biolgica de escolha quando se pretende avaliar a
exposio pregressa ao mercrio metlico e ao metilmercrio e, por isso
mesmo, particularmente empregado nas pesquisas de avaliao da
exposio ambiental da populao em geral representada por pessoas
sem histrico de contato profissional com o mercrio. , tambm,
particularmente til para o levantamento do grau de exposio ao
metilmercrio veiculado por alimentos por ele contaminados. A
concentrao de mercrio no cabelo de 6 g/g corresponde ingesto
semanal de metilmercrio estabelecida provisoriamente como tolervel
pela OMS - Organizao Mundial da Sade (FRIBERG et al., 1979;
RAHMAN, et al., 2000; WHO, 1991). A TABELA 6 apresenta vrios
artigos na literatura nos quais estes nveis so citados em diferentes
amostras populacionais em vrias partes do planeta. A TABELA 7, mostra
as concentraes sugeridas como normais por diferentes autores.

5.3 Exposio ocupacional


As vias importantes de penetrao/absoro do mercrio e seus
compostos, considerando-se a exposio ocupacional, so as vias respiratria,
cutnea, ocular e digestiva. A via respiratria a via de introduo mais
importante do mercrio elementar e dos compostos organomercuriais.
A absoro percutnea dos sais inorgnicos de mercrio, dos
organomercuriais e do mercrio elementar pode ocorrer e se reveste de
importncia em termos de exposio ocupacional (HSDB, 2000).
Os padres de exposio ocupacional para os principais compostos
de mercrio e que so objeto de legislao ou recomendao encontramse TABELA 8.
86

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

TABELA 6 Exposio humana ao mercrio - IBE1 total no cabelo


(g/g = ppm)
DETERMINAO
Local

N2

Japo
Sucia
EUA

9
140
10

0,54

Itlia

15

Holanda

119

Sexo/
Idade

Mdia

Desvio
padro

1,7

Intervalo de
variao

Referncia

SUZUKI et al., 1971


0,23-0,54 BERGLUND et al., 1971
MAGOS, CLARKSON, 1972
0,5-10,0

PACCAGNELLA et al., 1974

0,03-1,0

DEN TONKELAAR et al., 1974

Peru

51

0,99

Canad

439

0,58

DENNIS, FEHR, 1975

Alemanha

135

0,5

EILERS et al., ff Gesundh


Wes, 46: 41-5, 1984, in
LOMMEL et al., 1985

Cubato,
So Paulo

272

SchleswigHolstein,
moradores
prximos ao rio
Elbe, Alemanha

M/F
4-5
anos

0,33-2,51 TURNER et al., 1974

217 amostras
< 0,3
g/100g
55 > 0,3
1,82

43 comedores
de peixes
contaminados
do rio

< 0,3-9,9 AZEVEDO et al., 1984


g/100g

0,11-7,92 LOMMEL et al., 1985

EUA

24

0,4

0,5

Sucia

47

68

9,6-185,0 BIRKE et al., 1972

CHANG et al., 1987

Sucia

7,6
(Hg
inorgnico)
8, 1

8,7

2,6-25,0

BIRKE et al., 1972

Samoa

45

1,3-24,0

MARSH et al., 1974

Sucia

161

1,8-86,0

SKERFVING et al., 1974

Irlanda

150

0,1-11,3

HAXTON et al., 1979

Inglaterra

75

0,4-5,8

idem

Reino Unido

942

0,2-27,4

SHERLOCK et al., 1982

Lublin, Polnia

34

Iraque

Bolvia

81 (que
comeram po
contaminado)
80 pessoas:
mineiros
ndios que se
alimentam
basicamente
de peixes

1,4

2,4

M/F
0,1
20-46 (geomtrica)
anos
F

M/F

0,017-0,308 SIKORSKI et al., 1987

1,0-674,0 MARSH et al., 1987

0,28
9,81

0,02-1,02 MAURICE-BOURGOIN
et al..,
2000
,2000
4,30-19,52

IBE = Indicador Biolgico de Exposio; 2 n = nmero de amostras; M = masculino;


F = feminino

87

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

TABELA 7 Valores de referncia de mercrio em pessoas no expostas


Indicador Biolgico de
Exposio (IBE):
Mercrio
em sangue (g/dL)

em urina (g/g creatinina)


em cabelo (g/g)

Concentrao

Referncia

< 2 (tambm para metilmercrio)


< 1-5 (sangue total)
3-4 (limite mximo de concentrao normal)
> 4 (anormal em adultos)
at 10
25 (mximo na populao normal)
< 100 (corrigida a densidade para 1,018)
<5
1
2

LAUWERYS, 1986
HAMMOND, 1980
KLAASEN, 1986
KLAASEN, 1986
BRASIL, 1983
KLAASEN, 1986
HAMMOND, 1980
LAUWERYS, 1986
SHAHRISTANI et al., 1976
OPS, 1987

TABELA 8 Limites de Exposio Ocupacional (LEO) para o mercrio


e seus compostos em mg/m3
ACGIH-TLVs
OSHA-PELs
TWA
STEL TWA
C
0,01 0,03 (pele) 0,01
0,04

Alquilmercuriais
(como Hg)
Mercuriais no
alqulicos
Mercrio na forma
0,05
de vapor
Formas inorgnicas 0,025
de mercrio,
(pele/8h)
incluindo o Hg
metlico

Compostos
0,1 (pele)
inorgnicos e
arilmercuriais
Mercrio - todas as
formas, exceto
alquil

NIOSH-RELS
TWA STEL C IDLH
0,01
0,03
2
(pele)
0,1
(pele)
0,05
10

DFGMAKs
TWA
-

NR-15-LT/
LEO
-

0,1

0,04

0,1

0,1

0,04

LEGENDA ACGIH - American Conference of Governmental Industrial


Hygienists; OSHA - Occupational Safety and Health Administration; NIOSH National Institute for Occupational Safety and Health; TLVs (Threshold Limit
Values) - Valores Limites; List of MAK and BAT, 1996; Brasil NR 15; PELs
(Permissible Exposure Limits) - Limites de exposio permitida; RELs
(Recommended Exposure Limits) - Limites de Exposio Recomendada; LTs - Limites
de Tolerncia; TWA (Time-Weighted Exposure Concentration) - Concentrao
Mdia Ponderada pelo Tempo para 8 horas dirias ou 10 horas dirias e 40 horas
por semana; IDLH - (Immediatily Dengerous to Life or Health Level); STEL (Short-Term Exposure Limit) - Concentrao Mdia Ponderada pelo Tempo,
normalmente de 15 minutos, no podendo ser ultrapassada em nenhum momento
da jornada de trabalho; CEIL (Ceiling (C)) - concentrao que no pode ser
excedida em nenhum momento da jornada de trabalho; LT - Limite de Tolerncia.
88

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

A ACGIH adota limites de exposio para as vrias formas de


mercrio que podem estar presentes no ambiente ocupacional; assim,
para os alquilmercuriais a entidade fixou um limite TLV-TWA de 0,01
mg/m3 e um valor TLV-STEL de 0,03 mg/m3, com a conotao de que
ocorre absoro atravs da pele. Para os arilmercuriais o TLV-TWA foi
fixado em 0,1 mg/m3 com idntica conotao. Para as formas inorgnicas
de mercrio, inclusive o Hg metlico, o TLV-TWA de 0,025 mg/m3
referindo-se a uma jornada de 8 horas de trabalho. Para o mercrio na
forma de vapor um TLV-TWA de 0,05 mg/m3 foi proposto (NIOSH,1996).
Na NR-15 da Portaria n 3.214, Brasil, no h fixao de limites
para as vrias formas do mercrio, como o faz a ACGIH (exceto para os
alquilmercuriais). Assim, para todas as formas de mercrio, exceto as
orgnicas, o limite de exposio ocupacional (LEO) segundo a legislao
brasileira de 0,04 mg/m3 (BRASIL, 1978).
A NIOSH sugere que os limites em ambientes de trabalho para
vapores de mercrio devam ser inferiores a 0,05 mg/m3, pois o eretismo,
que um sintoma caracterstico de mercurialismo crnico e mais
freqentemente observado que tremores, ocorre em 33% dos trabalhadores
expostos a nveis superiores a 0,05 mg/m3 e em 8% dos trabalhadores
abaixo desse nvel. Os estudos realizados em ambientes laborais
demonstram que exposies mais elevadas aos vapores variam de 0,016
a 0,687 mg/m3 (ACGIH, 1986).
A NIOSH recomenda para os alquilmercuriais e para o mercrio
na forma de vapor, valores de concentrao mxima da qual se pode
escapar em, no mximo, 30 minutos sem nenhuma dificuldade. Trata-se
do IDLH - Immediately Dangerous to Life or Health Level
(concentrao imediatamente perigosa vida ou sade) (NIOSH, 1996).
O IDLH originalmente proposto para compostos organomercuriais
era de 10 mg/m3 (como Hg). Esta proposta foi baseada em dados de
letalidade em animais de experimentao. Assim, a faixa de concentrao
letal estimada para camundongos em exposio a organomercuriais, via
respiratria, situa-se entre 10 e 50 mg/m3, em um perodo de trs a cinco
horas (ACGIH, 1971, apud NIOSH,1996). Estes dados foram revisados
e o IDLH para compostos alquilmercuriais , atualmente, de 2 mg Hg/m3.
A reduo do valor original de IDLH foi baseada em dados de
89

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

toxicidade aguda em humanos e animais. A literatura documenta dois


casos de bitos pela exposio a fumos de dietilmercrio, num perodo de
trs meses, a uma concentrao estimada de 1 mg/m3 (HILL, 1943,
apud NIOSH, 1996); a dose letal para metilmercrio em humanos
estimada em 200 mg, via oral. Esta dose equivale situao de um
trabalhador em exposio a aproximadamente 125 mg de Hg/m3 por 30
minutos, assumindo-se uma taxa respiratria de 50 litros/ar/minuto e
considerando-se a absoro do toxicante como sendo de 100%. Com
uma carga corprea total de 40 mg ocorrem parestesias das mos, ps e
lbios (BAKIR et al., 1973, apud NIOSH, 1996).
O IDLH originalmente proposto para compostos inorgnicos de
mercrio era de 28 mg de Hg/m3, com base nas afirmaes de PATTY
(1963) e AIHA (1966) de que danos severos foram produzidos em rins,
fgado, crebro, corao, pulmes e clon de coelhos expostos, por um
perodo nico de quatro horas, a vapores de mercrio numa concentrao
mdia de 28,8 mg/m3, e danos moderados maioria desses rgos
ocorreram em exposio por uma hora. Dados em humanos no se
mostraram relevantes para estimar valores de IDLH. O valor originalmente
proposto foi revisado e, atualmente, o IDLH para compostos inorgnicos
de mercrio de 10 mg de Hg/m3 (NIOSH, 1996).
No controle da exposio ocupacional e na preveno das
intoxicaes algumas medidas devem ser tomadas.
As medidas preventivas de ordem tcnica no local de trabalho
incluem:

monitorizao ambiental - vigiar para que a concentrao de


mercrio e de seus compostos no ambiente ocupacional no
ultrapasse os limites recomendados pela legislao;
ventilao adequada - uso de uniformes descartveis de tal modo
que no venham a constituir uma fonte de contaminao e absoro
cutnea; uso de mscaras apropriadas a vapores de mercrio;
evitar derramamento do produto e, se tal ocorrer, limpar
imediatamente e adequadamente a rea; contineres de
mercrio e seus compostos devem estar bem fechados;
os assoalhos devem ser lavados com soluo de sulfeto de
clcio ou com outro reagente disponvel;
90

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

os assoalhos no devem ser porosos; o mercrio pode

acumular-se em cantos ou frestas e, devido sua elevada


volatilidade, contaminar o ambiente;
todos os trabalhadores diretamente envolvidos nas operaes
de manipulao de compostos de mercrio devem banhar-se
antes de deixar o local de trabalho; tambm deve ser evitado
alimentar-se ou fumar nesses locais;
lentes de contato devem ser evitadas por trabalhadores que
manipulam mercuriais;
uniformes midos ou contaminados devem ser removidos e
trocados imediatamente;
quando contaminadas, pele e mos devem ser imediatamente
lavadas com gua.
(HSDB, 2000)

As medidas preventivas de ordem mdica incluem:

avaliao mdica rotineira dos trabalhadores expostos a


compostos de mercrio, com a finalidade de reconhecer sinais
e sintomas precoces e reverter a situao. Exposio a vapores
de mercrio (forma elementar) leva ao aparecimento de efeitos
no sistema nervoso central. A medicina do trabalho deve
reconhecer no trabalhador os primeiros sinais no especficos
decorrentes da exposio crnica, a denominada sndrome
astnica vegetativa ou micromercurialismo (tremores, aumento
da tireide, gengivites, alteraes hematolgicas etc). A trade
excitabilidade, tremores e gengivites a manifestao
caracterstica da intoxicao por mercrio pela inalao de seus
vapores. Manifestaes clnicas dos efeitos neurotxicos
decorrentes de exposio a metilmercrio, que devem ser
observadas, incluem parestesia, ataxia, neurastenia, perda de
viso e de audio etc (GOYER, 1996);
monitorizao biolgica.
A NR-7, que dispe sobre os parmetros de controle biolgico da
exposio ocupacional a agentes qumicos, prope a utilizao do
mercrio inorgnico urinrio total como indicador biolgico da exposio
(IBE) de trabalhadores aos compostos de mercrio.
91

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

A TABELA 9 apresenta os Indicadores Biolgicos de Exposio


(IBEs) aos compostos de mercrio e os Indicadores Biolgicos Mximos
Permitidos (IBMPs).
TABELA 9 Indicadores Biolgicos de Exposio (IBEs) e Indicadores
Biolgicos Mximos Permitidos (IBMPs) para os
compostos de mercrio
Exposio ao
Mercrio inorgnico

IBE
Hg urina

Hg sangue

IBMP
50 mg/g de
creatinina
35 mg/g de
creatinina
2 mg/100ml

Metilmercrio

Hg sangue

0 mg/100ml

< 1 mg/100ml

Mercrio inorgnico
total

Hg urina

35 mg/g de
creatinina
15 mg/100ml

Hg sangue

VR
< 5 mg/g de
creatinina
at 5 mg/g de
creatinina
< 1 mg/100ml

Fonte/Referncia
LAUWERYS, 1995
BRASIL, 1986
LAUWERYS, 1995
LAUWERYS, 1995
ACGIH, 1998

Os indicadores biolgicos propostos pela ACGIH so o mercrio


inorgnico total urinrio, com IBMP de 35 g/g de creatinina e o mercrio
inorgnico total sangneo com IBMP de 15 g/100 ml.
At 5 g/g de creatinina so valores normalmente encontrados
na urina de indivduos no ocupacionalmente expostos e so utilizados
como valores de referncia (LAUWERYES, 1995).
IKINGURA, AKAGI (1999) avaliaram a exposio ocupacional
de mineiros em regies de minerao de ouro no lago Vitria, regio da
baa de Nungwe na Tanznia, por meio dos nveis urinrios, uma vez que
esses indivduos freqentemente se expem aos vapores de Hg no
processo de amalgamao e queima. Os nveis de Hg na urina dos mineiros
apresentaram uma mdia de 241 ng de Hg/mL enquanto a populao no
exposta ocupacionalmente apresentou uma mdia de 2,6 ng de Hg/mL.
Ao ser introduzida naquele local a rotatividade dos mineiros em diversas
atividades da mina, os teores urinrios diminuram, bem como o risco de
intoxicao por mercrio.
MALM et al. (1995) consideram que os garimpeiros que
manipulam a maior parte do Hg lanado no meio ambiente no
92

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

constituem o grupo mais crtico de risco da exposio ao Hg o, por


inalao ou exposio ao metilmercrio. De acordo com suas
investigaes os resultados de ar e urina mostraram que o grupo de
maior risco o dos indivduos que trabalham em lojas de compra e
venda de ouro, que se expem ao Hgo em ambientes pouco ventilados,
e da populao ribeirinha que consome os peixes contendo
metilmercrio.
Era comum em aulas de qumica demonstrar-se a formao
de Hg no laboratrio aquecendo-se sulfeto de mercrio. Hoje em
dia este processo totalmente desaconselhado devido toxicidade
dos vapores de Hg. , no entanto, a base da extrao comercial do
composto, em que o minrio cinbrio aquecido em ar ambiente e
os vapores de Hg so condensados. O Hg na forma bruta lavado
com cido ntrico e tratado com ar para remover impurezas na forma
de xidos ou em soluo. Uma destilao a presso reduzida pode
ainda ser feita como forma de purificao. Assim, CRUMP, et al.
(1996) realizaram um estudo onde foi avaliada a exposio de 24
professores de qumica de nove escolas mdias de Ohio, em
comparao com professores de outras matrias. Foram analisadas,
por espectrometria de absoro atmica - gerador de hidretos, a
primeira urina da manh coletada dos professores e amostras de ar
das salas de qumica. A mdia dos valores urinrios dos 24 professores
de qumica foi de 4,6 g/g de creatinina, e de 6,3 g/g nos outros
professores. Todas as amostras de ar apresentaram resultados
inferiores aos do limite de deteco. Assim sendo, no existe
evidncia de que professores de qumica sejam mais afetados
exposio crnica ao Hg que os outros.

5.4 Ingresso corpreo humano total


O JECFA - Joint FAO/WHO Expert Committee on Food
Additives estabeleceu, em 1978, a ingesto semanal tolerada
provisria ISTP para o mercrio total em 300 g por pessoa (peso
mdio de 60 kg) e, para o cloreto de metilmercrio, o valor de 200 g
(para pessoa de 60 kg). Estas quantidades so equivalentes a 5 g/kg
de peso corpreo, em relao ao mercrio total, e a 3,3 g/kg de peso
corpreo, ao metilmercrio. Em 1988, com o conhecimento de novos
93

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

dados cientficos, o mesmo Comit reavaliou o nvel estabelecido


para o cloreto de metilmercrio e confirmou o valor anteriormente
estabelecido para a ingesto semanal tolerada provisria para a
populao em geral. Houve, tambm, por parte do JECFA,
preocupao quanto aos efeitos txicos do cloreto de metilmercrio
em gestantes e mes em fase de amamentao; infelizmente, os
dados disponveis foram considerados insuficientes para recomendar
uma ingesto especfica para aquele contaminante, neste caso em
particular.
A ingesto de Hg total pela dieta foi medida, a partir de 1973 at
1982, em diversos grupos populacionais de diferentes faixas etrias; a
IDA mdia encontrada foi de 2.000 a 7.000 ng de Hg em adultos e at
1.000 ng de Hg para recm-nascidos e crianas. Em 1981-82, os valores
encontrados foram de 3.000 ng de Hg em adultos, 1.000 ng de Hg em
recm-nascidos e inferiores a 1.000 ng de Hg em crianas (BARBOSA
et al., 2001; HSDB, 2000).
A contaminao humana pelo mercrio pode ser monitorizada
por meio da anlise do cabelo, para as formas de mercrio inorgnico
e orgnico (como metilmercrio). Neste estudo, foram observadas
diferenas estatisticamente significativas em termos de IMC (ndice
de massa corprea) e idade; no entanto, as mulheres apresentaram
valores de Hg total inferiores aos dos homens; a porcentagem de
metilmercrio, porm, no apresentou diferena. Nas mulheres em
idade frtil (15-40 anos), os valores de Hg total foram de 1,65 a 32,63
g/g, sendo que 65 integrantes desse subgrupo apresentaram Hg no
cabelo superior a 10 g/g. A porcentagem de concentrao de
metilmercrio no cabelo da populao que se alimenta de peixes de
gua doce comparvel da populao que ingere peixes do mar, em
diversas partes do mundo, e no parece ser afetada pelos fatores
sexo, idade e IMC (WHO, 1991).
Para que um homem de 60 quilos tenha concentraes de 50
mgHg/kg no cabelo, ele necessita ingerir 0,3 mg de Hg por dia, de acordo
com um estudo japons em que 765 pessoas foram avaliadas. Estudos
suecos tambm chegaram ao mesmo resultado. Para se atingir aquele
valor, os indivduos devem ingerir diariamente 330 g de peixes que
94

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

contenham 1 mg de Hg/kg. Os peixes da regio de Tucuru, onde os


pescadores deles se alimentam duas vezes ao dia, freqentemente
apresentam estes teores. Os autores observam que os teores de Hg em
cabelo so maiores que os encontrados em outros estudos efetuados na
regio, como o realizado por FERNANDES et al. (1989) em Carajs,
Par, onde as concentraes encontradas estavam entre 0,25 e 15,7
mg/kg. As concentraes de Hg encontradas por LEINO, LODENIUS
(1995) so altas o bastante para produzir efeitos nocivos nos pescadores
e seus familiares.
BOISCHIO, CERNICHIARI (1998) publicaram um trabalho
sobre a contaminao de mercrio causada pela minerao do ouro,
ocorrida durante os anos 80, ao longo do rio Madeira, um tributrio do
rio Amazonas. A populao ribeirinha alimentava-se basicamente de
peixes pescados naquele rio. Assim, em 1993, na avaliao da
contaminao por mercuriais nestes residentes, foram coletadas
amostras de cabelo de crianas, mes e ainda de uma mulher grvida,
podendo-se estabelecer o nvel de absoro do Hg por um perodo de
dois ou trs anos, levando-se em considerao um crescimento do cabelo
equivalente a 1,1 cm/ms. Os comprimentos dos cabelos coletados
correspondiam aos perodos da gravidez e da amamentao. Os
resultados demonstraram que as concentraes de Hg em 6 mes
variaram de 4,5 a 26,8 ppm, ligeiramente inferiores aos dos filhos que
variaram de 8,2 a 28,4 ppm. Outro grupo de mes apresentou
concentraes de 12,2 a 41,0 ppm durante os 3 trimestres da gravidez,
e de 4,0 a 33,5 ppm durante a amamentao, nveis estes levemente
inferiores aos dos infantes que variaram de 11,6 a 50,4 ppm. Quatro
mes apresentaram nveis mais elevados, de 21,3 a 84,4 ppm.
MAURICE-BOURGOIN et al. (2000), estudando a exposio
de populaes da Bacia Amaznica na Bolvia, pela anlise do cabelo da
populao local, mostraram que a ingesto de peixes contaminados
contribui mais para a carga corprea total do que a exposio ocupacional
dos mineiros (TABELA 6).
A TABELA 10 apresenta alguns exemplos de relaes entre as
concentraes de Hg no ar, na urina e no sangue e os efeitos associados
exposio ambiental em populaes.
95

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

TABELA 10 Relao entre as concentraes de Hg no ar, na urina e


no sangue e os efeitos associados exposio ambiental
em populaes
Caractersticas da
exposio/indivduos
expostos
- 23 crianas expostas s
vestimentas de pais
trabalhadores de indstria de
termmetros
- 29 crianas controle
- Interior das habitaes do
grupo exposto
- Interior das habitaes do
grupo no exposto
- Menino de quatro anos
exposto aos vapores de Hg
de tintas latex (64 litros)
usadas na pintura de interior
da casa

FONTE WHO, 1991

96

Concentraes de Hg no
ar/sangue/urina

Sinais e sintomas
observados

nveis mdios urinrios 25 mg/L; No foram observados


trs crianas apresentaram nveis sinais e intoxicaes,
> 50 mg/L e uma > 100 mg/L
baseando-se em
questionrios e testes
neurolgicos
5 mg/L
3
nveis no ar de 0,24 mg/m
nveis no ar de 0,05 mg/m3
concentrao urinria 65 mg/L

Sintomas de acronidia
aps 10 dias de exposio.
Sintomas e sinais:
cimbras nos membros
inferiores, prurido,
sudorese, taquicardia,
febre baixa intermitente,
mudana de
personalidade, eritema,
descamao da pele das
mos, ps e nariz,
fraqueza, disfuno das
extremidades inferiores

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

O
querosene,
o gs de
hulha e o
butano

foram,
posteriormente,
utilizados
como
combustveis

6
Formas txicas
e efeitos sade

97

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

O Hg e seus compostos podem causar vrios danos sade tanto


em situaes de exposio aguda quanto crnica, interferindo, por sua
afinidade com grupamentos sulfidrilas presentes em sistemas enzimticos,
em diferentes rgos e tecidos. Assim, existem estudos que avaliam os
efeitos nocivos associados ao Hg nos sistemas nervoso, reprodutivo,
digestivo, renal, cardaco, imunolgico, respiratrio, entre outros. Estes
efeitos esto abaixo relacionados.
Do ponto de vista toxicolgico importante relembrar que o
mercrio se apresenta em trs formas qumicas na natureza: (1) mercrio
inorgnico elementar, vapor ou lquido, no reativo; (2) sais ou minerais
mercuriais inorgnicos, e (3) mercuriais orgnicos. Os mercuriais
inorgnicos incluem o cloreto de mercrio, iodeto de mercrio, xido de
mercrio, sulfeto de mercrio e cloreto mercuroso. Os compostos orgnicos
mercuriais incluem o etilmercrio, metilmercrio, merbromina, mertiolate
e sais fenilmercricos. Todas estas formas do mercrio se interconvertem
no ambiente, como j foi visto, e o contato com qualquer dos tipos de
mercuriais pode produzir toxicidade sistmica. s vezes, podem ser
observados sinais mistos de intoxicao relacionados converso in vivo
de compostos inorgnicos a orgnicos e vice-versa (WHO, 1978;
GRAEME, POLLACK, 1998).
Os compostos mercuriais so atrados por grupos sulfidrilas,
ligando-se a protenas presentes em membranas e em enzimas. Os
mercuriais alqulicos de cadeia curta, tais como metil e etilmercrio, se
ligam hemoglobina. Apenas o metilmercrio, como um composto
orgnico, se concentra nos eritrcitos enquanto o mercrio inorgnico
no o faz (WHO, 1978; BERLIN, 1979; GRAEME, POLLACK, 1998).
Os sinais e sintomas da intoxicao em exposio aguda tm um
incio insidioso, com um perodo de latncia que pode variar de uma at
vrias semanas, dependendo da dose ou concentrao dos compostos
mercuriais, sendo que quanto maior for a dose ou concentrao, mais
98

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

rapidamente ocorrer o aparecimento dos efeitos. Estes efeitos, associados


exposio a curto prazo em altas concentraes, so, atualmente, raramente
observados devido aos conhecimentos adquiridos no passado sobre a
toxicidade do composto e aos cuidados praticados pelos indivduos expostos.
As intoxicaes a curto prazo, descritas na literatura, estavam associadas
s altas concentraes dos vapores de Hg formados aps aquecimento e
que induziam o aparecimento de efeitos nocivos relacionados aos sistemas
nervoso, digestivo, respiratrio e renal (WHO, 1991).
Neste caso, os sintomas so semelhantes aos observados na febre
dos fumos metlicos e incluem fadiga, febre e tremores, alm de, nos
casos mais graves, ocorrncia de edema pulmonar. Observam-se tosse,
escarros sanguinolentos, dispnia (respirao curta), inflamao pulmonar,
pneumonia qumica e dores torcicas. Estes efeitos so observados em
exposio ocupacional na faixa de 1,1 a 44 mg/m3 de vapores de mercrio
por quatro a oito horas. Todos os acidentes txicos, que resultaram em
morte aps exposio aos vapores de mercrio, esto relacionados ao
processo de aquecimento deste composto. So tambm evidentes, em
exposies a altas concentraes de vapores de mercrio, os efeitos
associados ao sistema nervoso central (SNC), sendo os tremores os mais
significativos, afetando inicialmente as mos do intoxicado, espalhandose em seguida por outras partes do corpo; a instabilidade emocional,
incluindo irritabilidade e nervosismo; sonolncia, delrios, alucinaes,
tendncia suicida, perda de memria, fraqueza muscular, cefalia, reflexos
lentos e perda de sensibilidade (WHO, 1991; HSDB, 2000).
Um caso descrito por LEVIN, et al. (1988), apud WHO (1991),
est relacionado a intoxicaes agudas em quatro homens aps exposio
a vapores de Hg, numa tentativa de purificao de ouro, usando um
amlgama daquele metal e cido sulfrico. Os teores urinrios de mercrio
nesses indivduos variaram de 169 a 520 g/L.
Os efeitos associados ao sistema digestivo, na intoxicao aguda
mais frequentemente resultante da ingesto de sais de mercrio, acidental
ou voluntria, incluem estomatite, dificuldade em ingerir alimentos,
salivao excessiva, alm de dores abdominais, nusea, vmitos e diarria.
Podem tambm ser comumente observados danos renais, que incluem
desde proteinria, insuficincia renal por necrose dos tbulos proximais
convolutos, falncia total do rgo (WHO, 1991).
99

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

TROEN et al. (1951), apud WHO (1991), descrevem 18 casos,


sendo nove fatais, de ingesto de cloreto mercrico em doses nicas que
variaram de 29 a 50 mg/kg. Nesses indivduos, a necrpsia revelou leses
gastrintestinais, observando-se desde gastrite ulcerao necrtica da
mucosa, alm de leses renais responsveis pela falncia do rgo.
Os indivduos podem expor-se aos vapores de Hg elementar,
mercuriais inorgnicos e s poeiras contendo mercuriais alqulicos,
intoxicando-se com esses compostos, em indstrias que os produzem ou os
usam como matria-prima, ou pelo manuseio dos produtos industrializados.
H referncias do uso inadvertido de sementes, destinadas ao plantio e s
quais foram aplicados mercuriais com finalidade praguicida (agrcola) que,
consumidas como alimento, acarretaram intoxicaes devido ingesto
involuntria de altas concentraes de alquilmercrio (HSDB, 2000).
Entre os extratores do metal em minas havia, tambm, uma
freqncia bastante significativa de intoxicaes agudas por inalao de
vapores de mercrio em altas concentraes, caracterizadas por nusea,
gosto metlico na boca, dores abdominais, diarria, vmitos, cefalia e
albuminria. Aps alguns dias, as glndulas salivares inchavam e
observavam-se estomatite e gengivite. Alguns dos casos agudos descritos
resultaram de exposies a concentraes que variavam de 1,2 a 8,5 mg/m3
(HSDB, 2000).
Em relao aos efeitos sobre o sistema digestivo, nos casos de
intoxicao por mercuriais, a gengivite freqentemente observada e
favorecida por higiene bucal deficiente, acompanhada por gosto metlico
ou amargo. A estomatite lcero-membranosa pouco observada, sendo
encontrada apenas em indivduos que sofrem de gengivite e que
acidentalmente, inalaram vapores de mercrio. A estomatite, no incio,
apresenta sintomas subjetivos de gengivite, com crescente salivao
(pitialismo mercurial) e parestesia da lngua. O ato de comer ou beber
produz uma sensao de desconforto na boca, as gengivas incham e
inflamam, ocorre o aparecimento de lceras e sangramentos espontneos.
Em casos agudos observam-se febre alta, inflamao dos gnglios
submaxilares e hlito extremamente marcado, alm de periotite alveolodental.
A gengivite pode levar perda dos dentes ao afetar o tecido conjuntivo
circundante. Tambm podem ser observadas gastrite e gastroduodenite,
alm de faringite inespecfica (GRAEME, POLLACK, 1998).
100

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

Em exposies crnicas, os sinais e sintomas relacionados ao SNC


so basicamente os mesmos observados na exposio aguda anteriormente
descrita, devido ao acmulo de mercrio no sistema nervoso central com
dano neuronal no crtex sensorial, ou seja visual e auditivo, e ainda nas
reas pr e ps-centrais. Podem ser observados distrbios sensoriais como
parestesia nas extremidades distais, lingual e em torno dos lbios. Nos casos
mais graves, pode-se observar ataxia, constrio concntrica do campo
visual, comprometimento auditivo e extrapiramidal e, eventualmente,
convulses. O mercrio elementar e o metilmercrio cruzam rapidamente
a barreira hematoenceflica, sendo seqestrados pelos corpos densos dos
lisossomas dos neurnios. A exposio aos vapores de mercrio acarreta
concentraes cerebrais muito maiores do que as causadas por exposies
ao mercrio inorgnico (WHO, 1978; GRAEME, POLLACK, 1998).
As alteraes do sistema nervoso podem ocorrer com ou sem
envolvimento do trato gastrintestinal, onde dois quadros clnicos podem
ser observados: (a) leves tremores semelhantes aos encontrados em
esclerose mltipla; (b) parkinsonismo com tremor em estado de descanso
e reduo da funo motora. Uma das duas condies dominante e
pode ser complicada por irritao mrbida e pronunciada hiperatividade
mental (eretismo mercurial) (HSDB, 2000).
O parkinsonismo mercurial apresenta-se como andar cambaleante,
oscilante e irregular, ausncia de reflexos de equilbrio e hipotonia, sintomas
vegetativos leves com rigidez facial, sialorria, dentre outros. Entretanto,
esse parkinsonismo geralmente leve (HSDB, 2000).
Os tremores cessam durante o sono, embora clicas e contraes
possam ser observadas e sejam mais evidentes em situao de estresse
emocional, uma das caractersticas que permitem diagnosticar a
intoxicao por mercrio. Os tremores so mais marcados em situaes
em que o paciente se sente embaraado ou envergonhado. Em casos
extremos, tais tremores invadem toda a musculatura voluntria de forma
continuada, havendo casos em que o paciente necessita ser amarrado
para evitar que caia da cama (HSDB, 2000).
Observa-se uma considervel dificuldade em pronunciar as
palavras adequadamente, pois o indivduo tende a emiti-las na forma de
stacatto, tornando-as difceis de serem compreendidas (psellismus
101

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

mercurialis); ao final do espasmo, as palavras so pronunciadas muito


rapidamente. Nos casos de parkinsonismo reminiscente, a fala lenta e
montona, a voz pode apresentar tons mais graves e at afonia completa
(HSDB, 2000).
Um sintoma caracterstico o reproduzido quando o paciente
sente sono e normalmente dorme por longos perodos, embora com sono
leve e freqentemente perturbado por clicas e espasmos. A insnia pode
ocorrer em alguns casos, alm de perda de memria e demncia, como
sintomas iniciais e finais, respectivamente. Observam-se tambm
dermografia e sudorese excessiva (HSDB, 2000).
At o incio do Sculo XX, podia-se observar, nos trabalhadores
de minas como as de Almadn, na Espanha, uma forma grave de exposio
crnica ao mercrio, caracterizada por desordens renais, digestivas, mentais
e nervosas que culminavam em caquexia. Este quadro tpico felizmente
deixou de ser observado, aps a introduo de medidas de preveno da
exposio excessiva ao mercrio. Entretanto, vale a pena notar que uma
intoxicao crnica, intermitente, na qual existem perodos de intoxicao
ativa e de latncia, pode ainda ser observada em mineiros e garimpeiros
expostos ao mercrio. Nos perodos de latncia, os sintomas desaparecem
de tal forma que so observados somente em casos de cuidadosa
anamnese, ficando evidentes apenas as manifestaes neurolgicas na
forma de sudorese excessiva, dermografismo e instabilidade emocional.
Observa-se tambm uma condio denominada de micromercurialismo
com neurose funcional, na forma de constantes quadros de histeria e
neurastenia, e de deficincia cardiovascular.
A exposio intra-uterina pode resultar em dano cerebral,
parcialmente devido a inibio de migrao dos neurnios das partes
centrais para as reas corticais perifricas, sendo o metilmercrio duas a
cinco vezes mais txico para o feto que para adultos. Nos casos menos
graves pode ocorrer retardo no desenvolvimento fetal.
Ainda na exposio crnica possvel observar nos olhos dos
indivduos intoxicados uma descolorao parda da cpsula anterior do
cristalino, relacionada deposio de partculas de Hg finamente divididas.
Este quadro denominado Mercurialentis bilateral e simtrico, pode ser
detectado atravs de exame ocular com equipamento adequado e aparece
102

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

depois de decorrido um tempo considervel aps os sinais gerais de


intoxicao.
A inalao de vapores de mercrio muito nociva, por serem
estes na sua quase totalidade absorvidos, sendo que 75% do total absorvido
so retidos no organismo. Os principais rgos-alvo so o crebro, os
rins, aqueles do trato gastrintestinal (TGI) e os pulmes. Aps algumas
horas de exposio os indivduos tendem a apresentar tosse, dispnia,
tremores, constrio torxica, febre, fraqueza e desconforto estomacal.
Podem tambm ser observados neuropatias perifricas e
comprometimento renal.
Pode ser observada ainda uma forma caracterstica de
hipersensibilizao drmica, denominada doena rsea, que ocorre
particularmente em crianas expostas ao cloreto mercuroso em
preparaes dentrias ou talcos usados em fraldas, bem como em crianas
que ingeriram sais organomercuriais ou inalaram vapores agrcolas ou
industriais de mercrio elementar e compostos alquilas. A exposio
crnica a vapores de fungicidas mercuriais em tintas (usados como
agentes bacteriostticos) pode tambm resultar em acrodinia. A complexa
sintomatologia da acrodinia inclui vermelhido das palmas das mos e
plantas dos ps, edemas das mos e dos ps, descamao e rachaduras
da pele, alopcia, prurido, taquicardia, hipertenso, fotofobia, irritabilidade,
anorexia, insnia, fraqueza muscular, particularmente relacionada plvis
e ao trax, alm de constipao ou diarria (WHO, 1991; GRAEME,
POLLACK, 1998; HSDB, 2000).
A toxicidade de compostos mercuriais orgnicos pode ser
retardada por semanas ou meses, quando aparecem mais evidentes os
sintomas relacionados ao TGI e SNC. O metil e o etilmercrio so
particularmente txicos por serem completamente absorvidos pelo TGI e
serem lentamente excretados, por cruzarem a barreira placentria e se
acumularem no feto, alm de serem eliminados pelo leite materno (HSDB,
2000). A toxicidade do metilmercrio em seres vivos tende ainda a ser
bastante afetada por fatores nutricionais, hormonais, idade, sexo, tempo
de exposio etc (WHO, 1990).
A seguir sero apresentados os efeitos nocivos de diversos
mercuriais, levando-se em considerao os rgos e sistemas onde atuam.
103

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

6.1 Trato gastrintestinal


O mercrio elementar pouco absorvido pelo TGI, sendo quase
inteiramente eliminado pelas fezes. Assim, sua ingesto tida como sem
conseqncias. Muito raramente o mercrio elementar fica retido nos
intestinos, devido baixa mobilidade intestinal ou presena de fstulas, o
que acarreta a presena do mercrio por longo tempo na mucosa intestinal
aumentando sua biotransformao e absoro.
sabido que doses de 100 a 500 g de mercrio metlico foram
ingeridas por um homem no qual, devido pouca absoro, praticamente
no foram observados efeitos adversos, somente uma eventual diarria.
A liberao acidental de mercrio metlico no TGI, durante uma cirurgia,
no produziu danos relevantes, exceto pelo aparecimento de fstulas no
persistentes. Aparentemente, o risco decorrente da quebra de termmetros
est relacionado ao vidro, pois a ingesto de mercrio, neste caso,
irrelevante (HSDB, 2000).
Os sais inorgnicos de mercrio so muito corrosivos para o TGI
e acumulam-se nos tbulos proximais renais. A ingesto acidental de
baterias contendo sais de mercrio causa corroso da mucosa e
intoxicao por mercrio. So comuns os seguintes sintomas: sabor
metlico na boca seguido de sede, nusea, vmito, diarria, dores
abdominais e anorexia. Os sais mercurosos e mercricos so corrosivos
para olhos, pele e membranas mucosas, levando ao aparecimento de
hematemese, hematoquesia, ardor, salivao excessiva, diarria
sanguinolenta, colite e necrose da mucosa intestinal. So tambm
observados desidratao e colapso cardiovascular. O aparecimento de
estomatite foi observado em casos de restaurao dentria com amlgama,
e gengivite em casos de inalao de vapores de mercrio. A exposio
crnica aos sais mercuriais leva perda dos dentes e ao aparecimento de
uma linha azul nas margens da gengiva (GRAEME, POLLACK, 1998;
BERGLUND, MOLIN, 1996; WHO, 1991; WHO, 1990).

6.2 Sistema nervoso central


Os seguintes sinais e sintomas esto relacionados intoxicao
por mercuriais no SNC: irritabilidade, fadiga, insnia, mudanas
comportamentais, cefalia, constrio do campo visual, perda auditiva,
104

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

diminuio da funo cognitiva, letargia, tremores, diminuio do


eletroencefalograma (EEG), convulses, disartria, ataxia, incoordenao
motora. Outros sintomas, tais como fala alterada, hipersalivao, aumento
do tom de voz, disfagia, neurastenia, perda da libido, depresso, alucinaes,
clicas, paralisia, estupor, coma e morte, esto relacionados especificamente
exposio ao metilmercrio (GRAEME, POLLACK, 1998).
O clssico sinal associado a dano neurolgico causado pelo Hg
consiste em tremor leve dos dedos, mos e braos e, ocasionalmente, dos
olhos, lbios, lngua e de todo o corpo. Estudos envolvendo exposies
ocupacionais, indicam que tais tremores esto associados freqncia
da exposio e j foram observados em trabalhadores expostos a
concentraes to baixas quanto 0,026 mg/m3 por mais de 15 anos
(CCOHS, 2000).
Em exposies especificamente relacionadas ao metilmercrio,
o principal rgo alvo o SNC em todas as espcies estudadas, inclusive
no homem, sendo que a ataxia um dos primeiros sinais clnicos
observados. A neurotoxicidade do metilmercrio bem evidente no
desenvolvimento embrionrio e fetal, sendo a exposio intra-uterina muito
eficaz. No caso de Minamata, onde gestantes se expuseram ao
metilmercrio atravs da ingesto de peixes contaminados, esses efeitos
foram bem evidentes, comprovados por casos de microcefalia e retardo
mental (WHO, 1990; EPA, 1997; AXTELL et al., 2000).

6.3 Sistema nervoso perifrico


Os seguintes sinais e sintomas esto relacionados intoxicao
por mercuriais no sistema nervoso perifrico (SNP): diminuio de fora
e sensaes musculares, neuropatia perifrica, parestesia e reflexos
anormais (GRAEME, POLLACK, 1998).
O metilmercrio em altas doses tende a afetar tambm o SNP
alm dos efeitos no SNC (WHO, 1990).

6.4 Sistema cardiovascular


Foi constatado, em indivduos expostos ocupacionalmente ao
mercrio, aumento da presso arterial e dos batimentos cardacos.
Entretanto, em estudo realizado com trabalhadores com histrico de longa
105

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

exposio a baixos nveis de mercrio, no se observou nenhuma alterao


do eletrocardiograma (ECG). Em indstrias de cloro-lcali foram
observadas mortes associadas a dano cardaco, porm, esses achados
tm importncia limitada por vrios motivos, inclusive a exposio
simultnea a vrios outros compostos qumicos potencialmente nocivos
(CCOHS, 2000).

6.5 Pulmes
A inalao de mercrio elementar causa hemoptose, cianose,
pneumonite e estresse respiratrio. Observa-se, tambm,
comprometimento pulmonar permanente, apesar da terapia de quelao
poder ser realizada. A irritao pulmonar, oriunda de vapores de mercrio,
pode progredir a pneumonite intersticial com infiltrados bilaterais e reas
de enfisema e atelectesia na radiografia torxica, at bronquiolite
necrosante, hemorragia pulmonar, pneumotrax ou edema pulmonar
(GRAEME, POLLACK, 1998).

6.6 Sistema renal


O mercrio inorgnico excretado principalmente atravs dos
rins. Assim, observam-se proteinria, hematria, glicosria, oligria, uremia,
dano tubular renal e colapso renal agudo. O uso crnico de leos e sais
mercuriais drmicos, pode levar ao aparecimento de acidose tubular renal
(GRAEME, POLLACK, 1998)
Os rins so os rgos alvo na exposio aos sais mercuriais
divalentes inorgnicos. As exposies ocupacionais ao mercrio
metlico so associadas, h muito tempo, com o desenvolvimento de
proteinria mesmo em trabalhadores sem evidncias de intoxicao
pelo metal. A sndrome nefrtica em exposies ocupacionais parece
ser menos comum; tambm observada aps o uso de cremes para
clarear a pele base de mercrio inorgnico e, at mesmo, em
exposies acidentais. Atualmente, as evidncias sugerem que essa
sndrome nefrtica seja resultante de uma resposta imunolgica.
Anteriormente, as alteraes renais eram associadas exposio a
doses maiores do que as causadoras de efeitos no SNC. Estudos mais
recentes indicam que o efeito renal pode ser observado tambm em
baixos nveis de exposio (WHO, 1991).
106

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

6.7 Sistema hematopotico


Podem aparecer trombocitopenia e anemia, aps hemorragia do
TGI. Raramente so observadas leucopenia e eosinofilia (GRAEME,
POLLACK, 1998).

6.8 Pele
A injeo subcutnea ou intravenosa de produtos mercuriais leva
embolia e subsequente formao de abscessos com isquemia local ou
toxicidade sistmica. O contato drmico de solues concentradas de
compostos mercuriais pode ocasionar queimaduras e bolhas. O uso tpico
desses compostos causa na pele uma pigmentao de cores negro-azulada
e cinza, e pode causar tambm urticria, eczema e queimaduras. O acetato
de metoxietilmercrio um vesicante quando aplicado em solues
concentradas na pele, sendo que a inalao de poeiras desses sais pode
causar dano pulmonar e a exposio crnica, dano renal (GRAEME,
POLLACK, 1998).
FRIBERG et al. (1986), apud HSDB (2000), observaram
reaes idiossincrticas ao mercrio e seus compostos quando
aplicados localmente na pele e nas membranas mucosas. Ocorrem
manifestaes tpicas como eritema e dermatites de contato. Em
crianas com idades que variam entre quatro meses e quatro anos
observa-se um tipo especial de hipersensibilizao identificada como
acrodinia. Esta constatada em nveis mercuriais urinrios superiores
a 50 g/L.
Compostos como o tiomersal (etilmercuriotiosalicilato de sdio)
e o mercrio amoniacal foram considerados sensibilizantes drmicos,
em pesquisa realizada em 1973 pelo Grupo Americano de Dermatite de
Contato. O tiomersal foi classificado como o terceiro sensibilizante mais
comum para a populao em geral, depois do nquel e do cromo. Os
compostos aril e alquilmercuriais, usados como conservantes em
sementes, tambm apresentam aquele tipo de efeito. Os compostos
mercuriais do origem ao tipo IV de reaes celulares de
hipersensibilidade retardada. Existem casos descritos de dermatite
alrgica entre os profissionais de odontologia e em indivduos tratados
com amlgamas dentrios (WHO, 1991).
107

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

6.9 Sistema imunolgico


Os autores ZELIKOFF, THOMAS (1998) revisaram a
imunotoxicidade dos metais de risco ambiental e ocupacional. No caso do
Hg, admitem que este metal cause efeitos adversos em vrios componentes
do sistema imunolgico e apresente caractersticas polimrficas, s vezes
confusas. A exposio a baixas concentraes de Hg em suas vrias
especiaes pode deprimir ou estimular o sistema imune e mesmo induzir
doenas auto-imunes em vrias espcies animais. Os mecanismos pelos
quais esses efeitos aparecem so ainda pouco compreendidos. Os primeiros
estudos relacionados imunotoxicidade enfocavam alteraes na resistncia
a microorganismos em animais de experimentao expostos ao mercrio.
Atualmente observam-se, em animais de experimentao, vrias alteraes
em macrfagos, linfcitos, alm de outros componentes. Os autores admitem
que, at o momento, so poucos os casos conhecidos de doenas autoimunes em humanos que tenham sido induzidas por Hg. Alm disso, vrios
estudos enfocando a exposio ocupacional ao Hg no relacionaram
conseqncias imunolgicas persistentes. No entanto, no se pode descartar
que, eventualmente, um paciente apresente uma resposta auto-imune ao
Hg, visto que esses efeitos foram definitivamente constatados em animais,
tais como camundongos, ratos e coelhos.
SILBERG, DEVINE (2000) consideram que os efeitos do Hg no
sistema imunolgico so subestimados. Segundo eles, o Hg apresenta
dois tipos de efeitos imunolgicos, observados tanto em humanos como
em primatas e roedores. Num primeiro momento, o mercrio induz a
auto-imunidade o sistema imunolgico produz anticorpos contra suas
prprias protenas. Por meio deste mecanismo, o Hg lesa os rins pela
produo de anticorpos que interferem com as protenas das membranas
renais; esses anticorpos depositam-se nos rins causando, eventualmente,
disfuno renal e o aparecimento de sintomas clnicos. Este o mecanismo
de induo de glomerulonefrite, observada em trabalhadores expostos ao
Hg. Este composto produz outros sinais de auto-imunidade: anticorpos
antinucleares, clulas T auto-reativas e aumento dos nveis de IgG e IgE,
alm de alterar diretamente a resposta imunolgica. O Hg reduz a
imunidade celular e humoral comprometendo a resposta de Th1 e
aumentando a resposta de Th2, com alterao da resposta antignica.
Estes efeitos do mercrio podem no ser to prontamente observados
108

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

quanto a neurotoxicidade e podem ser dependentes de contextos


epidemiolgicos do indivduo ou populao expostos.

6.10 Sistema reprodutor e teratognese


O mercrio atravessa a barreira placentria e pode causar
embriofetotoxicidade, onde foram constatados graves danos cerebrais,
diversos graus de retardo mental, convulses, ataxia, tremores, cataratas,
deficincia auditiva, anemia, disfuno renal, entre outros. Os estudos
em que se utilizaram os recursos de tomografia computadorizada em
pacientes com intoxicao por metilmercrio por exposio fetal, revelaram
aumento leve do ventrculo, e do cerebelo, lbulos pouco desenvolvidos e
leses corticais e subcorticais. Nos referidos estudos as amostras enviadas
patologia indicaram uma acentuada hipoplasia da camada granular do
cerebelo. O mercrio orgnico pode, tambm, acarretar o aparecimento
de teratospermia (GRAEME, POLLACK, 1998).
SCHUURS (1999), revisando a literatura sobre os efeitos na
reproduo associados exposio ocupacional ao mercrio, em especial
prtica odontolgica, considera que os estudos em animais de
experimentao demonstram que o Hg, em altas doses, aumenta o risco
de danos reproduo, mais especificamente relacionados infertilidade,
abortos espontneos, natimortos e malformaes congnitas. Porm,
embora em humanos a associao entre a prtica odontolgica e a ausncia
de efeitos na reproduo no tenha sido ainda comprovada, os limites de
segurana ainda no foram totalmente estabelecidos. Para a populao
em geral que tenha amlgama nos dentes, tal fato no representa uma
preocupao em termos de risco devido aos baixos nveis de evaporao
do Hg nesses amlgamas. Assim, a populao corre menor risco que os
profissionais da odontologia. O autor reconhece, porm, a necessidade
de se elucidar melhor os efeitos do Hg elementar, em concentraes
inferiores ao limite de tolerncia, no ciclo menstrual, na fertilidade masculina
e no comportamento infantil.
SHEPARD (1983) constatou que mes que se expuseram ao metal
em consultrio dentrio apresentaram um aumento significativo de Hg
placentrio e na membrana fetal. O autor sugere a importncia do
estabelecimento de limites de exposio para mulheres em idade de
procriao, j que para o feto e o nascituro os nveis txicos so de 3 g/g.
109

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

6.11 Mutagenicidade
Existem estudos que tentam avaliar o potencial mutagnico dos
compostos mercuriais em humanos. Os dados obtidos por POPESCU et
al. (1979), apud WHO (1991), ao comparar quatro homens expostos aos
vapores de mercrio elementar com um grupo controle, demonstram um
aumento da prevalncia de aberraes cromossmicas. Os estudos de
VERSCHAEVE et al. (1976) e VERSCHAEVE, SUSANNE (1979),
apud WHO (1991), demonstraram um aumento de aneuploidia aps
exposies a baixssimas concentraes de vapores de mercrio metlico,
porm, esses achados no foram corroborados em estudo posterior
(VERSCHAEVE et al., 1979, apud WHO, 1991). Os estudos de
MABILLE et al. (1984), apud WHO (1991), tambm no encontraram
aumento de aberraes cromossmicas estruturais em linfcitos do sangue
perifrico de trabalhadores expostos aos vapores de mercrio metlico.
A aneuploidia e outras aberraes cromossmicas foram
observadas em linfcitos de culturas de sangue total de trabalhadores
ocupacionalmente expostos ao mercrio, inclusive de manipuladores de
amlgamas (HSDB, 2000).
O metilmercrio parece ser clastognico, porm no um agente
mutagnico potente; alguns estudos apontam algumas evidncias de que
induza aberraes cromossmicas.
Um estudo em camundongos, expostos ao cloreto de metilmercrio
por via oral, apresentou um aumento da incidncia de carcinomas,
adenocarcinomas e adenomas renais. Porm, estes tumores e a hiperplasia
das clulas epiteliais renais s foram observados aps intensa
nefrotoxicidade, sugerindo que os primeiros sejam uma conseqncia de
processos de reparo dos rins lesados. Estes tumores concentravam-se num
local especfico, numa nica espcie e sexo (EPA, 1997).

6.12 Efeito carcinognico


Os dados relacionados carcinognese em humanos so
inadequados no que concerne a exposio ao mercrio e seus compostos.
A IARC - International Agency for Research on Cancer no classifica
o mercrio metlico e os compostos inorgnicos de mercrio como
carcingenos humanos (classificao grupo 3 D), baseando-se em dados
110

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

relativos a humanos e a animais de experimentao. Os estudos


epidemiolgicos no demonstraram uma correlao entre a exposio
aos vapores de Hg e a carcinognese; os resultados desses estudos
confundiam-se com exposies mltiplas a diferentes agentes qumicos,
inclusive outros carcingenos humanos, alm de fatores relacionados ao
estilo de vida, como o hbito de fumar. Alm disso, os estudos de
genotoxicidade so relativamente limitados e apresentam resultados
equivocados em relao aos efeitos nocivos do mercrio em estruturas
cromossmicas de clulas somticas humanas (CCOHS, 2000; EPA, 1999;
HSDB, 2000; WHO, 1991).

6.13 Efeitos oculares


Os efeitos do mercrio no globo ocular so pouco descritos.
Aparentemente, no um irritante direto, como evidenciado no relato do
caso envolvendo um indivduo forado a nebulizar mercrio lquido no
rosto, o que provocou acmulo de gotculas de mercrio sobre a superfcie
da crnea; dois dias aps o contato com o Hg, sua viso estava normal. O
estudo envolvendo 33 trabalhadores, com nveis de mercrio urinrio entre
moderados a altos, demonstrou o comprometimento da viso das cores
(GRANT, 1986; CCOHS, 2000).
Altas concentraes de vapores de Hg podem causar
vermelhido, ardor e inflamao ocular (CCOHS, 2000).

111

No sculo XIX
emprega-se
o vapor
de
mercrio
produzindo-se
uma
luminosidade
azul-esverdeada
Como esse espectro
luminoso no atinge
todas as faixas de
radiao solar
limitou-se seu uso
iluminao de ruas

7
Toxicocintica

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

A toxicocintica do Hg dependente da espcie do metal ao qual


o organismo est exposto. Assim, os processos de transporte sero
influenciados pelo estado de oxidao e pela forma dos compostos de
mercrio (EPA, 1997; WHO; 1989; WHO, 1990; WHO, 1991).

7.1 Absoro
O mercrio metlico, devido sua volatilidade e sua
lipossolubilidade, preferencialmente absorvido pelos pulmes, o mesmo
ocorrendo com os compostos organomercuriais. Cerca de 80% dos vapores
inalados, tanto de Hgo como de Hg orgnico, so absorvidos a nvel alveolar.
Com relao aos sais inorgnicos de mercrio, a absoro pulmonar
determinada pelo dimetro da partcula do aerossol inalado. As partculas
inaladas so depositadas e, posteriormente, removidas ou absorvidas
dependendo do seu tamanho (< 1 m) e da sua solubilidade (WHO, 1991).
A absoro do mercrio metlico por via oral inferior a 0,01% da
dose ingerida desprezvel. Dependendo da sua solubilidade, acredita-se
que cerca de 2 a 10% dos sais de Hg, ingeridos acidentalmente ou em
tentativas de suicdio, sejam absorvidos por aquela via no estmago. Para
o metilmercrio observa-se, em animais como em humanos, uma alta
porcentagem de absoro pelo TGI, entre 90 e 100%, relacionada sua
ingesto tanto na forma de sais como ligado a protenas (por exemplo, em
peixes comestveis) (EPA, 1997; HSDB, 2000; WHO, 1990).
O mercrio metlico moderadamente absorvido atravs da pele.
Exposies da ordem de 0,05 mg/m3, determinam uma velocidade de
penetrao do vapor de Hgo atravs da pele de cerca de 72 g/cm2/h,
equivalente a 2,2% da quantidade absorvida pelos pulmes. Desta forma, a
absoro dos vapores de Hgo, por via cutnea, no contribui significativamente
com a carga corprea da substncia. No obstante, o contato drmico com o
mercrio lquido pode determinar um aumento significativo nos nveis biolgicos
do metal. (EPA, 1997; HSDB, 2000; WHO, 1990).
114

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

A absoro cutnea dos sais inorgnicos de mercrio no foi


quantificada; sua importncia limitada em comparao com a via
pulmonar (EPA, 1997; HSDB, 2000; WHO, 1990).
Entre os compostos alcoxialquilmercuriais, os mais comuns so
os metoxietilmercrios (por exemplo, na forma de acetato), utilizados, em
vrios pases, no tratamento de sementes, em substituio aos
alquilcompostos de cadeia curta e de elevada toxicidade. So mais
facilmente absorvidos por via pulmonar e oral que os sais mercuriais
inorgnicos (EPA, 1997; HSDB, 2000). A distribuio e a excreo so
semelhantes s dos sais mercuriais inorgnicos.

7.2 Distribuio e armazenamento


O transporte de mercrio inico realizado pelo plasma enquanto
o mercrio elementar transportado pelas hemcias (HAEYS, 1982).
Nos eritrcitos e tecidos, o mercrio metlico rapidamente oxidado ao
on Hg 2+ que se fixa s protenas. O mercrio inorgnico, menos
lipossolvel, concentra-se mais no plasma do que nos eritrcitos. O
metilmercrio tambm transportado pelas clulas vermelhas (95%) e, o
restante, ligado a protenas plasmticas. A distribuio do mercrio entre
os eritrcitos e o plasma depende da forma do metal. A razo Hgeritrcitos/Hg-plasma de 1 para o Hg inorgnico, de 2 para o Hgo e de
10 a 20 para o Hg orgnico, como o metilmercrio (USEPA, 1997).
Os principais locais de deposio so os rins e o crebro, aps
exposio de vapores de mercrio metlico; os rins, com deposio de
cerca de 50 a 90% da carga corprea, na exposio a sais mercuriais
inorgnicos, e o crebro a organomercuriais. A passagem de compostos
mercuriais lipossolveis do sangue para o crebro suficientemente rpida
para causar uma distribuio diferencial significativa naquele rgo. A
subseqente oxidao de Hgo para Hg2+ no crebro permite que o mercrio
ali se armazene. No feto, acontece um processo semelhante de distribuio
seletiva. O processo oxidativo mediado enzimaticamente, no qual a
catalase talvez seja o stio provvel de oxidao (WHO, 1990).
A distribuio do metilmercrio no organismo lenta, levando
cerca de cinco dias para atingir um equilbrio. Atravessa rapidamente a
barreira hematoenceflica concentrando-se no crebro, particularmente
115

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

no crtex occipital e no cerebelo. O transporte pelos tecidos parece ser


mediado pela formao de um complexo cistena-metilmercrio. Este
complexo estruturalmente semelhante metalotionena e transportado
pelas clulas por meio de uma protena amplamente distribuda no
organismo (USEPA, 1997).
importante mencionar que a exposio aos mercuriais estimula
a sntese da metalotionena, que a protena transportadora de metais
pelo organismo, o que tambm pode ser associado com um processo de
proteo renal, pela seqestrao de mercrio por essas protenas de
baixo peso molecular (DOULL et al., 1986).
A distribuio do mercrio em peixes resulta do movimento do
metal, a partir das diversas vias de absoro (guelras, pele e TGI), para o
sangue e rgos internos para deposio muscular (armazenamento) e
rins ou bile no processo de eliminao. Aparentemente, a distribuio do
mercrio completa-se em 24 horas na maior parte do organismo, com
exceo da cabea, onde os picos de radioatividade, numa situao
experimental, s so atingidos em dois ou trs dias (HSDB, 2000).
Por meio de estudos de experimentao animal observa-se que
os compostos mercuriais podem acumular-se em outros rgos alm dos
rins, tais como fgado, membrana mucosa do trato intestinal, pele, bao,
clulas intersticiais dos testculos, cabelo, glndulas sudorparas, glndulas
salivares, tireide e substncia cinzenta das reas occipital, parietal e
cortical do crebro, placenta e membrana fetal (FRIBERG et al., 1979).
Na tentativa de estabelecer uma eventual correlao entre a
concentrao do metal e diversos substratos biolgicos, HAC et al. (2000)
estimaram a concentrao de Hg total no crtex renal, fgado, cerebelo e
cabelo de 46 pessoas que foram a bito subitamente na regio de Gdansk,
no norte da Polnia, com idades variando entre 17 e 90 anos. As respectivas
concentraes no cabelo, crtex renal, fgado e cerebelo foram de 378
315,4 ng/g, 68,6 92,3 ng/g, 29,9 22 ng/g e 5,3 6,9 ng/g. Correlaes
positivas foram estabelecidas entre os nveis de Hg no cerebelo e fgado
(r = 0,873), cerebelo e cabelo (r = 0,873), cerebelo e crtex renal (r =
0,578), cabelo e fgado (r = 0,771), cabelo e crtex renal (r = 0,478) e
fgado e crtex renal (r = 0,66). As mdias geomtricas do mercrio no
crtex renal, fgado, cerebelo e cabelo dos residentes de Gdansk foram
116

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

de 15 a 19 vezes inferiores s encontradas na populao de Tquio e


redondezas, como descrito por SUZUKI et al. (1993).

7.3 Transporte atravs da placenta


Independentemente da forma qumica, o mercrio cruza
rapidamente a barreira placentria e atinge o feto em concentraes, no
mnimo, iguais s maternas. O composto tende a acumular-se no tecido
cerebral (DOULL, 1986; USEPA, 1997).
O estudo realizado por CLAYTON, CLAYTON (1982) permitiu
comprovar a passagem transplacentria do metal quando da exposio
de uma primata grvida aos vapores de mercrio na concentrao de 0,5
mg/m3, por 20 semanas. O mercrio foi detectado em nove tecidos e
rgos do feto abortado, exceto no lquido amnitico, indicativo da aparente
incapacidade fetal em eliminar aqueles compostos. O fgado foi o nico
rgo do feto a apresentar concentrao de mercrio superior materna.
YOSHIDA et al. (1986) obtiveram resultados semelhantes no
experimento que realizaram em cobaias Hartley grvidas, submetidas no
final da gestao a repetidas exposies em cmaras com vapores de
mercrio, nas concentraes de 0 a 0,2-0,3 mg/m3, e ar fresco, por duas
horas/dia, at o dia do parto. As mes e os filhotes foram todos sacrificados
e seus rgos e tecidos analisados. As concentraes de mercrio no
sangue total dos filhotes foram inferiores s encontradas nas mes. As
propores de mercrio nos crebros, pulmes, coraes, rins, plasma e
eritrcitos dos neonatos eram inferiores s maternas, com exceo dos
valores encontrados nos fgados dos neonatos, duas vezes maiores que
nos correspondentes maternos. Observou-se que os nveis de mercrio,
na placenta, eram superiores queles encontrados no sangue materno e
no dos neonatos. Este resultado sugere que a cintica dos vapores de
mercrio em fetos seja bem diferente da observada na me, e que os
vapores desse metal so, provavelmente, oxidados e acumulados no fgado
fetal na forma de mercrio inico.
RAMIREZ et al. (2000) avaliaram a exposio a Hg em 78
gestantes residentes em rea altamente contaminada por mercrio, em
Tangum, Filipinas. A prevalncia de Hg nos compartimentos fetais foi
maior que nos fluidos maternos. Observou-se 6,4% de Hg no sangue
117

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

materno e no leite e 16,7% no sangue do cordo umbilical, 31,6% no


cabelo dos recm-nascidos e 46,1% no mecnio; 46% dos recm-nascidos
que apresentavam Hg no cordo umbilical no tinham teores detectveis
no mecnio, enquanto 80,6% dos que apresentavam Hg no mecnio, no
o apresentavam no cordo. No foram detectados teores de Hg no sangue
das mes de todos os 36 recm-nascidos com teores de Hg no mecnio.
A mdia de Hg detectada foi de 24 5,47 ppb no sangue materno, 53,3
37,49 ppb no cordo umbilical e 48,6 43,48 ppb no mecnio.
O Hg nos cabelos dos recm-nascidos no pde ser quantificado
devido a insuficincia de amostragem. Foram correlacionveis o Hg no
sangue materno e no mecnio, sangue materno e cordo umbilical e neste
ltimo e no mecnio. As anlises de regresso mostraram nveis de Hg
no mecnio correlacionveis com a prevalncia no cabelo e o perodo de
permanncia na localidade. A prevalncia de Hg no cordo foi
significativamente relacionada concentrao do metal no sangue
materno. Os autores concluram que:

os nveis elevados de Hg e a maior prevalncia nos


compartimentos fetais refletem a transferncia placentria do
Hg e o seu maior aprisionamento fetal;
as determinaes de Hg no sangue materno subestimam o grau
e a extenso da exposio fetal;
a concentrao do metal no mecnio e no cordo umbilical
deve ser determinada para se estabelecer a carga fetal de
mercrio.
BARBOSA, et al. (1998) analisaram 251 amostras de cabelo de
ndias e de outras mulheres no ndias, em idade de procriao, alm de
crianas que vivem nas proximidades do rio Madeira e da reserva Kayap.
Os resultados das determinaes de Hg total, por espectrometria de
absoro atmica aps digesto alcalina, mostraram nveis superiores a
10 g/g em 67,4% das no ndias e em 25% das ndias. Apenas em 1%
das no ndias as concentraes foram superiores a 50 g/g. Nas mulheres,
as concentraes mdias e a faixa de variao foram de 14,08 g/g e
0,8-94,7 g/g para as no ndias e de 8,30 e 0,8-13,3 g/g para as ndias.
A correlao entre Hg no cabelo materno e no de crianas com idade
inferior a dois anos, ainda em amamentao, foi estatisticamente
118

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

significativa apenas para as no ndias. A correlao entre o perodo de


amamentao e a concentrao de Hg foi estatisticamente significativa
apenas para as crianas ndias. Tambm foram analisadas amostras de
cabelo segmentado de 30 mes e os resultados mostraram uma diminuio
de 20% na carga corprea durante a gravidez, indicando a transferncia,
atravs da placenta, do teor de Hg para o feto.

7.4 Biotransformao
Nas reaes de biotransformao podem ocorrer:

oxidao do mercrio metlico a divalente;


reduo de mercrio divalente a metlico;
metilao do mercrio inorgnico;
converso do metilmercrio a mercrio divalente.

A oxidao dos vapores de mercrio metlico forma divalente


inorgnica no acontece rapidamente a ponto de evitar a passagem do
composto para o crebro atravs da barreira hematoenceflica, ou da
barreira placentria e outros tecidos. As reaes de oxidao nesses
locais, aps a passagem atravs da membrana, permitem o acmulo do
composto no feto e no crebro. O sistema de oxidao cataltico do Hgo
a Hg2+ envolve o sistema enzimtico catalase-hidrognio peroxidase
(HSDB, 2000).
A reduo de mercrio divalente para Hgo demonstrada tanto
em animais quanto no homem. A decomposio de compostos
organomercuriais, incluindo o metilmercrio, fonte de mercrio mercrico
no organismo (WHO, 1991).
Vrios estudos de experimentao animal comprovam que o
metilmercrio sofre biotransformao a mercrio inorgnico, com
rompimento da ligao carbono-mercrio da molcula. O real mecanismo
ainda necessita, entretanto, ser esclarecido. Este tipo de desmetilao
parece ser mais eficiente em exposies a longo prazo e ocorre
preferentemente no fgado, bao e intestinos.
Observou-se que, em estudos realizados na dcada de 70,
microorganismos tinham a capacidade de metilar mercrio formando
dimetilmercrio. Outros estudos indicaram que uma bactria metanognica,
119

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

a Methanobacterium omelianskii, bem como solues de metilcobalamina


exibiam a capacidade de metilar o mercrio (MENZIE, 1974).

7.5 Eliminao
Aps exposio aos vapores de mercrio, o metal eliminado
pela via renal na forma de Hg2+. Estudos de experimentao animal
demonstram a presena de pequenas quantidades de vapores de mercrio
no ar exalado. No se sabe se estes vapores de mercrio seriam resultantes
da reduo do mercrio mercrico excretado no ar exalado ou da difuso
do vapor atravs da membrana alveolar.
Os compostos mercricos so eliminados pelas fezes, urina,
glndulas salivares, lacrimais e sudorparas. A velocidade de excreo
est associada espcie e dose-dependente. Os poucos dados existentes,
associados aos humanos, indicam que o mercrio excretado com uma
meia-vida biolgica de aproximadamente 60 dias. Parte do mercrio
armazenado no crebro excretado lentamente com uma meia-vida
superior a um ano (FRIBERG et al., 1986, apud HSDB, 2000).
A converso do metilmercrio para mercrio inorgnico,
permite explicar o processo de eliminao do primeiro, que ocorre
tanto em animais de experimentao quanto no homem, no qual se
observa que 90% do composto ingerido eliminado pelas fezes na
forma inorgnica. Neste processo o metilmercrio e o Hg2++, por meio
da secreo biliar, so complexados com glutationa, alm de outros
peptdeos sulfidrilas.
Uma vez que o composto inorgnico pouco absorvido atravs
da membrana intestinal, cerca de 90% do secretado pela bile tende a ser
eliminado pelas fezes. Parte do metilmercrio eliminado pela bile no
intestino sofre ciclo enteroheptico, e reabsorvido para a corrente
sangnea; parte deste serve de substrato microflora intestinal que o
converte em mercrio inorgnico. Este mecanismo s foi observado em
animais e necessita comprovao em humanos (WHO, 1990;
BJORKNAN et al., 1997).
A exposio simultnea a outros metais, o uso de antibiticos do
tipo penicilina e a ingesto de etanol em bebidas alcolicas podem
influenciar a excreo de mercrio elementar (CCOHS, 2000).
120

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

ROELS et al. (1982), apud HSDB (2000), mediante estudo


transversal envolvendo 51 trabalhadores expostos aos vapores de mercrio
e 51 controles no expostos, verificaram um aumento da prevalncia de
albuminria no grupo exposto. Estes grupos foram comparados em relao
a idade, sexo, nvel socioeconmico, nveis de mercrio urinrio e grau de
responsabilidade no trabalho. Os autores constataram nveis de mercrio
na urina dos controles de 1,3 (0,66-4,7) g/g de creatinina e, nos expostos, de
71 (9,9-286) g/g de creatinina, alm de desempenho inferior destes ltimos
em testes psicomotores, independentemente da proteinria observada.
Ainda em relao excreo urinria de protenas e enzimas
especficas, STONDARD et al. (1983), apud HSDB (2000), avaliaram
87 trabalhadores no expostos e 105 expostos aos mercuriais. Os teores
urinrios variaram de 3,3 a 4,6 e 63 a 71 g/g de creatinina,
respectivamente. As concentraes sanguneas de 5 e 17,5 g/L,
respectivamente, estavam em concordncia com os teores encontrados
na urina. A -glutamil transferase apresentava uma correlao com os
nveis de Hg encontrados na urina do grupo exposto. Houve tambm a
constatao de uma maior prevalncia das atividades enzimticas da Nacetil-b-glucosaminidase e -glutamil transferase em concentraes
superiores a 100 g/g de creatinina urinria, porm sem estabelecimento
de relao dose-resposta em toda a faixa de concentraes de Hg urinrio.
A meia-vida biolgica em peixes de aproximadamente dois a
trs anos (USEPA, 1984). As concentraes de Hg na musculatura do
lcio, aps 70-90 dias foram 1.000 a 1.500 vezes maiores do que as
observadas na gua. Constatou-se uma meia vida de eliminao de 65-70
dias em lcio contaminado com mercrio e posteriormente colocado em
gua limpa (HSDB, 2000).
WARFVINGE, BRUUN (1996) expuseram macacos sagi aos
vapores de mercrio em diversas concentraes e por vrios dias, com
uma absoro diria calculada em 1,4 a 2,9 mg. Por meio deste
experimento, constatou-se que o Hg aprisionado nos melancitos, no
atingindo a retina. As paredes capilares da retina, bem como as camadas
inferiores, encontravam-se densamente sobrecarregadas com depsitos
de Hg, mesmo trs anos aps cessada a exposio. A meia-vida
biolgica do Hg nos olhos pode ser equivalente do Hg no crebro,
com durao de vrios anos.
121

A eletricidade
a principal
fonte de
iluminao
artificial do
sculo XX
As lmpadas
a vapor
de mercrio
operam
com grande
eficincia

8
Toxicodinmica

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

Como j mencionado anteriormente, os compostos mercuriais so


atrados por grupos sulfidrilas, ligando-se s protenas de membranas e
enzimas. Alm do grupo tiol (SH), pode tambm ligar-se uracila e timina
(JORDAN, BAHTNAGAR, 1990; VIJAYALAKSHMI et al., 1992).
O mercrio liga-se covalentemente ao enxofre, sendo esta a
propriedade responsvel pela maior parte das aes biolgicas daquele
metal. O enxofre, na forma de grupos sulfidrilas, permite que o mercrio
divalente substitua o tomo de hidrognio, formando mercaptdeos. Assim,
capaz, mesmo em baixas concentraes, de inativar enzimas sulfidrlicas
interferindo com o metabolismo e a funo celular. Tambm se liga a
outros radicais de importncia biolgica, tais como grupos amida e amina,
carboxilas e fosforilas (GOODMAN, GILMAN, 1995).
Os efeitos neurolgicos, observados aps a exposio aos vapores
de mercrio metlico, so atribudos ao on de mercrio divalente formado
por oxidao no tecido cerebral. Admite-se que o possvel mecanismo de
ao esteja associado s interferncias em grupos funcionais enzimticos
por meio da ligao com grupos sulfidrilas.
Para avaliar a absoro atravs da barreira hematoenceflica,
aps uma injeo de mercrio elementar, foi realizado um experimento
com roedores promovendo-se, em alguns deles a depleo de glutationa
ou glutationa peroxidase no tecido cerebral. Quando a glutationa cerebral
encontrava-se depletada em 76%, por meio de uma injeo intraventricular
de dietilmaleato a 13%, observou-se um aumento na absoro de mercrio.
Os ratos, aos quais foi administrado acetato de iodo, apresentaram a
atividade da glutationa peroxidase cerebral decrescida em 19% e o
contedo da glutationa reduzida diminudo em 20%. Nos primeiros animais,
a absoro cerebral de mercrio aumentou 60% em comparao com os
controles (EIDE et al., 1983, apud HSDB, 2000).
NAKADA et al. (1980), apud WHO (1991), constataram que os
ons mercuriais reagem com o DNA e o RNA in vitro e podem mudar a
estrutura terciria destas molculas.
124

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

Em relao s interaes metablicas, observa-se que o etanol


deprime a converso de mercrio elementar inalado para a forma inica
no sangue, alm de aumentar a liberao do mercrio pelo ar exalado,
resultando na supresso ou diminuio da reteno de mercrio pelo
pulmo e do teor sangneo de mercrio (HSDB, 2000).
A atrazina e o dicromato de potssio podem aumentar a
toxicidade dos compostos mercuriais inorgnicos e do mercrio metlico
(USEPA, 1999).
O mercrio inico liga-se ao selnio e ao telrio com efeito
antagonista mtuo em relao s suas toxicidades. Segundo YAMANE
et al. (1976), apud HSDB (2000), o zinco diminui os efeitos txicos do
mercrio.
O efeito imunolgico do mercrio inorgnico est ainda pouco
esclarecido; observa-se, porm, que o mercrio mercrico um potente
estimulador das clulas humanas linfcitos T in vitro. Neste processo, o
Hg liga-se inicialmente s membranas dos linfcitos; porm, foi
demonstrado que existe a absoro do composto pelo ncleo da clula,
em nveis passveis de estarem presentes no sangue, aps a exposio
aos vapores de Hg. Especula-se que estes achados possam estar
relacionados a sndromes bastante genricas observadas em crianas com
acrodnia ou Doena Rosa, ou sndromes, tambm genricas, descritas
em conexo com amlgamas dentrios. Entretanto, a relao com
exposio ao mercrio no foi estabelecida em ambos os casos (WHO,
1991; ZELIKOFF, THOMAS, 1998).

125

Lmpada eltrica de
filamento incandescente,
construda por
Thomas Edison

9
Avaliao dos riscos
sade humana
e ao meio ambiente

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

Na avaliao de risco da exposio aos compostos mercuriais


devem ser considerados os efeitos nocivos tanto ao meio ambiente quanto
ao homem. Neste contexto, necessrio estabelecer a diferena entre
os riscos decorrentes das atividades laborais e os da exposio ambiental.
A abordagem diferente uma vez que as condies da exposio tendem
a ser igualmente diferentes.
SMITH, FARRIST (1996) ressaltam o recente interesse na
avaliao de risco do metilmercrio para a populao. A relao doseresposta para esta espcie de composto mercurial havia sido estabelecida
aps os eventos de intoxicao ocorridos no Japo e no Iraque,
anteriormente descritos. Entretanto, devido ao acmulo do mencionado
composto em compartimentos corpreos aps exposies repetidas, o
conhecimento de sua toxicocintica se faz importante e deve ser levado
em considerao em anlises de risco populao em geral.
Em relao exposio ocupacional aos compostos mercuriais,
nas mais diferentes atividades em que so empregados ou produzidos, o
controle dos trabalhadores pode e deve ser feito pela apurao simultnea
de dois grandes conjuntos de medidas, a saber, medidas de ordem tcnica
e medidas de ordem mdica.
Entre as mais importantes medidas tcnicas para controle e
preveno da exposio ocupacional ao mercrio citam-se:

a avaliao permanente das concentraes de vapores e/ou


poeiras de mercrio e seus compostos no ar dos ambientes de
trabalho e obedincia aos Limites de Tolerncia (LTs) sugeridos
e adotados. Estes limites so obtidos a partir do estudo das
relaes dose-efeito e dose-resposta para a exposio humana
ao mercrio e seus compostos e, se cumpridos, garantem um
mximo de segurana sade da quase totalidade dos
trabalhadores expostos, com minimizao mas no eliminao
do risco de intoxicao;
128

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

a substituio, sempre que possvel, do mercrio por compostos


menos perigosos nos processos industriais. O nitrato de prata
substitui o amlgama estanho-mercrio na fabricao de
espelhos; o nitrato cido de mercrio no mais usado na
indstria do feltro; a dourao pelo amlgama de mercrioouro deu lugar ao processo por eletrlise. No caso de tratamento
de sementes, os derivados etilados e metilados foram
substitudos por compostos menos txicos, como os derivados
fenilados que tambm so ativos como fungicidas
(LAUWERYS, 1986);
a umidificao nas minas com asperso de gua e ventilao;
nas indstrias de sntese dos derivados orgnicos deve-se evitar
a inalao e o contato com a pele e os processos industriais
devem ser automticos e enclausurados;
orientar os trabalhadores sobre a toxicidade destes compostos
e a necessidade de se utilizarem equipamentos de proteo
individual (mscaras e vestimentas de proteo) nas operaes
manuais;
os gros tratados por fungicidas mercuriais no podem servir
para a fabricao de pes ou para a alimentao do homem e
de animais. Eles devem ser utilizados unicamente para o plantio;
nas indstrias que utilizam mercrio metlico, assim como em
laboratrios qumicos, deve-se tomar cuidado para que o
mercrio no se acumule em rachaduras ou cantos das mesas
de trabalho. Como o mercrio se evapora temperatura
ambiente, uma concentrao atmosfrica perigosa pode sobrevir
mesmo com uma contaminao negligencivel. Se o processo
industrial ou laboratorial acompanhado sistematicamente por
perda de mercrio, recomendvel a instalao de um coletor
de metal na mesa de trabalho, sob o local da manipulao.
Trata-se de um simples reservatrio repleto de gua e coberto
por uma grade, prevenindo toda a evaporao;
a organizao do trabalho de modo a reduzir ao mnimo o nmero
de expostos. Confinar as operaes com mercrio a locais
fechados e com sistemas adequados de exausto de ar;
a substituio dos termmetros de mercrio (BUSWELL, 1997;
HSDB, 2000; PAZART et al., 1997).
129

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

As mais significativas medidas mdicas so:

Exame mdico pr-admissional


Tendo em vista a natureza da toxicidade do mercrio e seus
compostos, e os tipos de efeitos nocivos que eles acarretam ao organismo,
preconiza-se a realizao de cuidadoso exame clnico-laboratorial,
previamente admisso, em pessoas que podero vir a expor-se queles
agentes qumicos. Devem ser avaliadas as funes: pulmonar, heptica,
renal, digestiva, alm do sistema nervoso e da pele. Devem ser realizadas
pesquisas dos biomarcadores de exposio ao metal (mercrio no sangue,
urina e cabelo). No recomendvel admitir, para funo que implique
em risco de contato com o mercrio, os portadores de alteraes nos
rgos anteriormente citados ou os que apresentam resultados
preocupantes nas avaliaes toxicolgicas mencionadas.

Exame mdico peridico


Entre outros aspectos, o mdico do trabalho deve observar leses
gengivais, alteraes neurolgicas (tremores) e oculares (estado do
cristalino anterior). A espcie do metal e o tipo de exposio determinam
o rgo crtico a ser avaliado pelo clnico. (DINMAN, 1973).
A avaliao da conduo nervosa, os testes neurocomportamentais
e os testes cognitivos podem, tambm, ser de muita valia.

Monitorizao biolgica
A monitorizao biolgica realizada por meio da determinao
dos indicadores ou biomarcadores de exposio (IBE), e posterior
comparao do resultado obtido com os limites biolgicos de exposio
ou, como chamado na Norma Regulamentadora 7 brasileira, ndice biolgico
mximo permitido (IBMP).
O biomarcador de exposio um parmetro medido nos fluidos
biolgicos, que informa sobre a quantidade de exposio ao agente qumico
em termos de absoro ou de efeito. A concentrao do agente qumico
inalterado, ou de seus produtos de biotransformao, nos fluidos biolgicos
indica a sua absoro; a alterao quali e/ou quantitativa da atividade de
enzimas ou outros parmetros biolgicos refletem o efeito do xenobitico
(ACGIH, 1998; AZEVEDO et al., 1982; MORAES, 1981).
130

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

O IBE mais utilizado para se aferir a exposio ao mercrio e ao


metilmercrio so suas prprias determinaes em diferentes constituintes
do organismo, mais freqentemente sangue, cabelo e urina (FRIBERG,
1985). H, tambm, relatos recentes do uso de plos pubianos na avaliao
do grau de exposio de mulheres dentistas e suas assistentes ao mercrio
metlico (SIKORSKI et al., 1987).
O IBE a ser escolhido para adoo em programa de
toxicovigilncia da exposio ao mercrio, em pesquisa, ou em anlise de
emergncia, ir depender alm, obviamente, da disponibilidade de
condies analticas, do tipo de exposio (intencional, acidental,
ocupacional, ambiental, alimentar, medicamentosa) e do composto
mercurial a que se est exposto. No h uma regra nica, nem a existncia
para o mercrio de um IBE que seja universal.
O mercrio no sangue um bom IBE quando se deseja conhecer
o grau de exposio recente, e aplica-se tanto para o mercrio metlico,
quanto para o inorgnico e o orgnico. No caso especfico de pretenderse avaliar a exposio recente ao metilmercrio, pode-se recorrer s
hemcias em vez de sangue total. O sangue pode ser usado na avaliao
da exposio ocupacional e tambm ambiental. A dieta e a exposio
ambiental podem afetar as concentraes de mercrio no sangue.
O mercrio na urina um IBE razovel para avaliao da
exposio ao mercrio inorgnico ou ao elementar, tendo boa aplicao
na vigilncia da exposio ocupacional recente a ambos (ROELS et al.,
1987). A facilidade de colheita tambm depe a seu favor.
Muitos especialistas, instituies cientficas e rgos
governamentais prope valores limites para os IBEs, mantendo-se, luz
dos conhecimentos disponveis, a garantia de manuteno da sade das
pessoas. Estes so os Limites de Tolerncia Biolgicos (LTBs) ou ndices
biolgicos mximos permitidos (IBMPs), que, se nunca ultrapassados,
fazem crer que uma intoxicao no sobrevir daquela exposio. No
h um consenso sobre este limites e eles variam segundo os diferentes
autores e instituies, podendo ser diminudos sempre que nova evidncia
toxicolgica assim o determinar.
A avaliao dos dados toxicolgicos e das evidncias
epidemiolgicas permitem o estabelecimento da identificao do risco
131

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

para alguns efeitos, tais como, carcinogenicidade, mutagenicidade, efeitos


na reproduo e toxicidade sistmica. A agncia americana
Environmental Protection Agency, na avaliao de risco do Hg, calculou
a concentrao de referncia (RfC) para a inalao do mercrio elementar
e a dose de referncia (RfD) para a ingesto de mercrio inorgnico e
metilmercrio. Os dados referentes aos efeitos carcinognicos destas
duas ltimas classes de mercuriais foram considerados inadequados para
humanos e limitados para animais de experimentao. Quaisquer dados
sobre carcinognese concernindo todas as formas de mercrio avaliadas
no so suficientes para uma efetiva determinao quantitativa de risco.
Tambm no foram estimados os riscos quantitativos da exposio ao Hg
e seus compostos para efeitos na reproduo (USEPA, 1997).
Vrias so as concluses que podem ser tiradas de uma avaliao
de risco relacionada aos mercuriais. Entre elas, destacam-se:

o mercrio elementar, os inorgnicos e o metilmercrio podem

apresentar riscos sade;


a neurotoxicidade o indicador mais sensvel dos efeitos
adversos em humanos expostos ao mercrio elementar e ao
metilmercrio;
a toxicidade renal o indicador mais sensvel dos efeitos da
exposio ao mercrio inorgnico. Esta concluso baseia-se
em grande parte nos estudos em animais de experimentao;
o metilmercrio um composto que interfere na reproduo
em humanos;
o metilmercrio pode produzir mutaes celulares em humanos.
Esta concluso baseia-se em dados obtidos de estudos em
humanos, estudos de toxicologia gentica em animais de
experimentao, levando-se em considerao a toxicocintica
do composto.

A Dose de Referncia (RfD) de 0,0001 mg/kg/dia, para o


mercrio ingerido, baseia-se nos efeitos neurotxicos observados no
Iraque em crianas expostas in utero. A Concentrao de Referncia
(RfC) de 0,0003 mg/kg/dia, para o mercrio elementar inalado, baseiase nos efeitos neurotxicos observados em indivduos ocupacionalmente
expostos ao metal.
132

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

A RfD para o mercrio inorgnico ingerido de 0,0003 mg/kg/dia,


estabelecida a partir de experimentao animal na qual foram
observados efeitos renais mediados pelo sistema imune, em ratos
Brown-Norway.
O metilmercrio e o mercrio inorgnico em doses txicas
produzem tumores em animais de experimentao. Se o mecanismo de
ao, que induz este efeito nos animais, for semelhante no homem
possvel que tumores sejam induzidos em indivduos expostos quelas
formas de Hg. No entanto, possvel que o cncer seja induzido, apenas,
aps exposies excessivas nas quais so observados outros tipos de
resposta txica.
Vrios so os fatores de incerteza associados a esta anlise,
principalmente pela inexistncia de total entendimento do mecanismo de
ao e toxicidade dos mercuriais. Algumas fontes de incerteza a serem
consideradas so:

os dados que servem de base para a RfD do metilmercrio


foram extrados do acidente no Iraque, quando a populao
ingeriu alimento base de gros contaminados com mercrio.
O estado nutricional deste grupo, cuja exposio ocorreu por
perodo bastante curto, poderia no ser o mesmo observado
em outras populaes;
os nveis de ingesto de metilmercrio, associados aos nveis
encontrados em cabelo, foram estimados com base em
parmetros toxicocinticos encontrados na literatura. Ao
utilizarem-se outros valores, tambm plausveis para esses
parmetros, o resultado apresentou variaes nessa estimativa;
os dados relacionados a carcinognese em animais so ainda
insuficientes para permitir saber se o Hg induz ou no esse efeito.
A RfD para o mercrio inorgnico extrada a partir de animais
de experimentao; entretanto, existem incertezas na extrapolao destes
dados para humanos. Os efeitos na reproduo no foram avaliados.
Para uma avaliao de risco mais eficaz estes pontos devem ser sanados
por meio de estudos mais consistentes.
SILBERG, DEVINE (2000), tomando por base estas
consideraes da EPA, comentam que, de fato, existem falhas nos
133

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

conhecimentos atuais sobre o mercrio, que limitam as avaliaes de


risco, pois os estudos mecansticos da toxicidade do Hg e do
metilmercrio so baseados em dados de exposio subaguda e de efeitos
citotxicos, e que pouca ateno dada aos outros efeitos do Hg que
no os neurotxicos. A possibilidade de que a imunotoxicidade induzida
pelo mercrio possa ser um problema de sade no foi considerada nos
estudos de avaliao de risco. De acordo com os autores, a
imunotoxicologia ainda uma cincia relativamente nova, no existindo
mtodos desenvolvidos de avaliao de risco que levem em considerao
os efeitos imunolgicos. Assim, concluem que, em decorrncia destas
falhas de conhecimento sobre o Hg, prudente que se observem medidas
para minimizar as descargas ambientais do metal e, por conseguinte, a
exposio a esses compostos.
Ressalta-se a existncia, na atualidade, de modelos matemticos
para estimar o risco de bioacumulao de Hg em zonas de minerao.
MEECH, VEIGA (1998) descrevem um modelo denominado Fuzzy
Expert Systems que concilia dados imprecisos de pH, Eh, condutividade
eltrica, produtividade de biomassa, transparncia da gua e os compara
com o grau de contaminao. Estes dados, mesmo imprecisos, podem
ser introduzidos no sistema para descrever, por exemplo, nveis de Hg no
sedimento, ou em outros locais, medidas essas que so transformadas em
expresses lingsticas com os respectivos graus de incerteza, permitindo
estimar o processo a partir de uma posio de total aceitao ou at uma
de total rejeio.

134

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

objetos
de arte
foram
sendo
criados

Com a
evoluo
da
iluminao
artificial,

e aperfeioados
como
suportes
para
lmpadas

10
Metodologia
analtica

135

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

Vrios so os mtodos descritos na literatura que permitem a


deteco e quantificao de compostos mercuriais inorgnicos e
orgnicos, bem como do mercrio total presente em amostras de
diversos substratos, entre eles gua, alimentos, sangue, urina, peixes,
sedimentos, slidos em suspenso e ligas metlicas. A maioria dos
mtodos analticos est relacionada determinao de mercrio total.
Recentemente, novos mtodos surgiram permitindo a avaliao de
diferentes espcies de mercuriais numa mesma amostra (TAYLOR
et al., 1992; DAS et al., 1996).
Dependendo da complexidade da matriz deve-se realizar
previamente uma separao do analito, por meio do uso de solventes
orgnicos para a anlise de organomercuriais, ou da mineralizao da
matria orgnica para os inorgnicos e mercuriais totais, tanto por via
seca como por via mida. Assim, enfatiza-se que, para a escolha dos
mtodos, deve-se definir previamente o objetivo da anlise, ou seja, se se
pretende determinar o Hg total ou as suas diversas especiaes. No caso
da mineralizao por via seca, devido s caractersticas de volatilidade e
baixa presso de vapor do Hg, so usados fornos em temperaturas baixas
para evitar a perda do analito. A mineralizao por via mida utiliza cidos
fortes, tais como ntrico, sulfrico e perclrico, bromdrico, fluordrico,
permanganato de potssio, xido de vandio, dentre outros, que facilitam
a digesto total da matria analisada.
Atualmente, o uso de fornos de microondas vem sendo muito
preconizado permitindo a digesto de diferentes tipos de amostras e a
avaliao de diversos metais. Como exemplo, cita-se um mtodo
preconizado por RAHMAN, et al. (2000), no qual o cabelo humano
analisado utilizando-se a digesto em dois estgios com HNO3 e H2O2,
enquanto para os hidretos formados se usam HCl e H2O2. A determinao
feita por gerao contnua de fluxo de vapores em espectrometria de
fluorescncia atmica. O limite de deteco para o Hg de 0,2 ng/g e
para os hidretos entre 2 e 10 ng/g.
136

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

Posteriormente, a identificao e a quantificao do mercrio


total podem ser realizadas por espectrofotometria de absoro atmica
sem chama, ou por mtodo a frio com gerao de hidretos. A tcnica
rpida e sensvel, alm do procedimento ser relativamente simples. Baseiase na capacidade do mercrio elementar voltil, formado na reao de
reduo com fortes redutores como o cloreto de estanho ou o boroidreto,
ser carreado por um gs inerte para uma clula de absoro que se
encontra diante do caminho ptico de uma lmpada de mercrio de um
espectrmetro de absoro atmica (CHOU, NALEWAY, 1984; COLEY,
HARTLEY, 1981; FARANT et al., 1981; VIEIRA, 1994).
Outra possibilidade a utilizao da tcnica de ativao de
nutrons, considerada como a mais precisa e sensvel, usada como mtodo
de referncia nas matrizes mais variadas (WHO, 1978; WHO, 1991).
Uma alternativa, que permite identificar compostos orgnicos e
inorgnicos em diversos substratos, o mtodo por diferena que
estabelece a presena destes compostos discriminadamente. Neste caso,
so tomadas duas alquotas da amostra; na primeira analisa-se o mercrio
total, e na segunda amostra faz-se a reduo dos compostos oxidados de
mercrio inorgnico para mercrio elementar utilizando-se baixas
concentraes de cloreto estanhoso. Assim, a diferena entre os dois
valores considerada como a concentrao de Hg orgnico na amostra
(MAGOS, 1971; WHO, 1978; WHO, 1989; QUEIROZ, 1995).
A cromatografia gasosa, acoplada a detectores de captura de
eltrons, um mtodo comum para identificar metilmercrio,
concomitantemente a outros compostos organomercuriais.
Neste caso, deve-se proceder separao e purificao daqueles
compostos e, posteriormente, quantific-los. A maior parte dos mtodos
preconizados para a anlise de metilmercrio origina-se do proposto por
Gage (1961), e modificado por West, entre 1966 e 1968. Este
procedimento permite a extrao do metilmercrio da amostra
homogeneizada de peixe, por meio de hidrlise cida com HCl, de onde o
cloreto de metilmercrio formado extrado em benzeno. O benzeno
extrai, tambm, outras substncias que podem interferir na tcnica de
identificao; deve-se ento fazer uma purificao com cistena em meio
aquoso e nova extrao em benzeno, acidificando o meio aquoso com
137

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

HCl. Posteriormente, diversas modificaes foram introduzidas neste


mtodo, desde a substituio do benzeno, solvente bastante nocivo, por
tolueno, a introduo do uso de padres internos, digesto alcalina, digesto
enzimtica com subtilisina, para melhorar a recuperao do metilmercrio
ligado a protenas etc (CALLUM et al., 1981; CAPPON, SMITH, 1977;
GOLDVARD, SMITH, 1980; QUEIROZ, 1995; VON BURG, 1976).
Em resumo, encontram-se disponveis na literatura vrios mtodos
para a determinao de mercuriais, sendo que a maior parte das
modificaes propostas mantm o processo de separao das espcies
qumicas por cromatografia gasosa, mas introduz mudanas nos sistemas
de deteco, substituindo o clssico detector de captura de eltrons (CGDCE) por outros instrumentos mais modernos, tais como: CG-MS,
cromatografia gasosa acoplada a detector seletivo de massas; CG-DCP,
cromatografia gasosa acoplada a espectrmetro de emisso atmica por
plasma de corrente contnua; CG-EEA, cromatografia em fase gasosa
acoplada espectrofotometria de emisso atmica; EA, espectrofotmetro
de absoro atmica; CG-FTIR, cromatografia gasosa acoplada a
espectrometria infravermelha por transformada de Fourier e cromatografia
gasosa acoplada a espectrometria de emisso em plasma de hlio. A
cromatografia lquida de alta resoluo e a eletroforese capilar, associadas
a diferentes detectores, tm sido tambm utilizadas para a determinao
do metilmercrio. Outros mtodos utilizam o processo de extrao
proposto por West para separar o metilmercrio e efetuam sua
quantificao por espectrofotometria de absoro atmica. Entretanto, a
grande maioria dos mtodos usa a tcnica de CG-DCE (BAUGHMAN
et al., 1973; BULSKA et al., 1992; BEAUCHEMIN et al., 1988; BAUZA
et al., 1997; CAPELLI et al., 1979; FILLIPPELLI, 1987; FILLIPPELLI
et al., 1992; FUGITA, TAKABATAKE, 1983; GONZALES, ROSS, 1972;
GUI-BIN et al., 1989; HORVAT et al., 1988; KRULL et al., 1986;
KAMBAMANOLI-DIMOU et al., 1989; KOLI, CANTY, 1978;
PANARO, ERICKSON, 1987; RODRIGUEZ-VALQUEZ, 1978; RUBI
et al., 1992; QUEIROZ, 1995).
TAYLOR et al. (1992) publicaram uma extensa e bastante
elucidativa reviso sobre os mtodos de espectrometria de absoro
atmica utilizados na anlise da maioria dos metais em substratos
biolgicos, alimentos e bebidas. Naquele artigo so descritos os princpios
138

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

e o desenvolvimento das diversas tcnicas espectromtricas, anlises


individuais e de mltiplos elementos concomitantemente, preparo de
amostras, informaes sobre estudos relativos presena dos diversos
metais em dietas, dados sobre amostras de referncia e estudos
colaborativos e interlaboratoriais. Outros artigos, relativamente mais
recentes e que concernem especificamente a especiao dos metais, entre
eles o Hg, so os publicados por (DAS et al., 1996; SNCHEZ URA,
SANZ-MEDEL, 1998). Naquela reviso so descritas diversas
possibilidades metodolgicas para avaliao de arsnico, mercrio, alumnio,
selnio, zinco, crmio, cdmio, chumbo, cobre e ferro.
A especiao importante na medida em que vrios metais podem
estar presentes em alimentos numa forma cuja disponibilidade pequena
tendo, portanto, seus efeitos nocivos minimizados. Em outras situaes,
como no caso da presena de metilmercrio em peixes comestveis, a
especiao nos permite avaliar o quanto de Hg estaria disponvel para
absoro. Porm, nem sempre os custos da anlise compensam. Assim,
a EPA, em 1999, recomendou que a avaliao de mercuriais em peixes,
no Programa de Monitorizao de Contaminantes em Peixes, seja realizada
considerando as concentraes de mercrio total ao invs do metilmercrio
(USEPA, 1999).
So mencionadas, a seguir, algumas particularidades relacionadas
analise de compostos mercuriais.
BENNUN, GOMEZ (1997) desenvolveram um mtodo de
determinao de mercrio por fluorescncia de reflexo total de raios X,
o qual envolve uma etapa inicial da formao de um amlgama de ouro
usando microlitros da soluo de Hg a ser analisada, afixada em um refletor
de quartzo de superfcie especular. Nesse primeiro mtodo, os picos de
ouro e Hg tendiam a se sobrepor; ento, em 1999, BENNUN et al.,
melhoraram a tcnica usando um tubo de raios X de nodo de molibdnio,
obtendo o limite de deteco de 250 ppb, para uma amostra de 10 l.
ADAIR, COBB (1999) comentam que as concentraes de Hg,
em amostras biolgicas utilizadas em estudos ambientais, geralmente
apresentam teores inferiores a 0,1 g/g e que, em razo destas baixas
concentraes e dos pequenos tamanhos dos rgos e sistemas analisados
em muitos tipos de animais selvagens (0,1 g), existem dificuldades inerentes
139

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

realizao daquelas anlises. Os autores desenvolveram, ento, uma


tcnica de digesto que permite extrair o Hg total de amostras biolgicas,
com uma recuperao de 99% e uma deteco de 60 ng/g de amostra.
FERRARI et al. (2000) enfatizam a importncia de laboratrios
limpos e processos de purificao do ar, quando se analisa material
contendo baixssimas concentraes de Hg em substratos como o gelo e
a neve oriundos de regies polares ou temperadas. O laboratrio deve
ser pressurizado, com ar filtrado por filtros de partculas de alta eficincia.
A primeira filtrao no suficiente para se descartar o Hg presente no
ar, sendo necessria uma segunda, mais eficaz. Os experimentos devem
ser conduzidos em bancadas especiais, especialmente construdas para a
anlise do mercrio, equipadas com filtros de partculas de alta eficincia
e carvo ativado. Este cuidado permite garantir a obteno de baixssimos
nveis de contaminao no ar do laboratrio. A gua ultra pura usada na
limpeza de todos os recipientes de plstico utilizados na coleta e anlise
do gelo e da gua, bem como na diluio dos padres analticos. Observase que o teor de Hg em gua usada em laboratrio de 0,08 0,02 pg/g.
Os citados pesquisadores desenvolveram um sistema de teflon que permite
avaliar o Hg baseando-se na reduo do Hg2+ a Hgo com uma soluo de
SnCl2/HNO3, e posterior determinao do Hgo gasoso com um analisador
Gardis 1 A+, este ltimo baseado na tcnica de espectrometria de absoro
atmica em vapor a frio.
Os mtodos analticos utilizados na deteco de Hg em amostras
de ar dividem-se em mtodos de leitura instantnea e mtodos com fases
separadas entre amostragem e anlise. Um dos primeiros baseia-se na
tcnica de espectrometria de absoro atmica em vapor a frio, que a
medida de absoro de vapores de mercrio pela luz ultravioleta em
comprimento de onda de 253,7 nm. A maioria destes mtodos apresenta
limites de deteco na faixa de 2 a 5g de Hg/m3.
Outro mtodo de leitura instantnea baseia-se em tcnica especial
de formao de amlgama com ouro, a qual vem sendo usada com
freqncia nos ltimos anos na avaliao de vapores de mercrio elementar
em amlgamas para restaurao dentria. Fundamenta-se no aumento
de resistncia eltrica de uma fina pelcula de ouro aps adsoro de
vapores de mercrio. O limite de deteco desse mtodo de 0,05 ng.

140

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

A preciso adequada para uma faixa de concentrao que varia de 0,5


a 25 ng, apresentando um desvio padro de 3 a 10%. Acima destas
concentraes a preciso cai consideravelmente, devido a saturao do
filme de ouro (WHO, 1991).
No segundo tipo de mtodos, um deles consiste na amostragem do
ar em dois borbulhadores dispostos em srie, contendo cido sulfrico e
permanganato de potssio (WHO, 1976). O Hg medido subseqentemente
por espectrometria de absoro atmica em vapor a frio.
Existem outros mtodos de amostragem que utilizam diversos
tipos de adsorventes com posterior determinao por espectrometria de
absoro atmica em vapor a frio. Em ambiente de trabalho, a avaliao
do ar pode ser feita por meio de amostradores fixos ou por monitorizao
individual, no qual os amostradores so colocados prximos zona de
respirao dos trabalhadores. Estes tendem a produzir resultados mais
altos que os fixos (WHO, 1991).
Nos ltimos tempos, vm surgindo mtodos para os mais diversos
tipos de substratos como o sugerido por YU et al. (2000), no qual se
preconizam anlises diretas de Hg em material atmosfrico particulado
por meio da coleta de disco de grafite, acoplado a um espectrmetro
Zeeman de absoro atmica eletrotrmica. Neste processo o limite de
deteco de 0,74 ng/m3.
importante frisar que a escolha do mtodo depender do objetivo
da anlise. Por exemplo, na anlise de guas ambientais necessria a
aplicao de uma tcnica mais sensvel para se conseguir uma preciso
adequada em sua leitura, pois os nveis naquele substrato devero ser
inferiores a 2 g/L. necessrio, tambm, que a metodologia utilizada
seja padronizada e validada adequadamente, com limites bem estabelecidos
de preciso, exatido, deteco, quantificao, recuperao,
reprodutibilidade, repetibilidade, linearidade, estabilidade etc. Os mtodos
que no consideram estes parmetros geram dados inadequados e,
portanto, inaceitveis (CHASIN et al., 1998).
Deve-se tomar alguns cuidados em anlises de rotina:

as amostras de sangue devem ser coletadas em frascos de


polietileno contendo heparina e estocadas a 4oC. Estas amostras
141

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

podem ser armazenadas por dois dias; aps este prazo a


hemlise significativa;
as amostras de urina devem ser armazenadas cuidadosamente
para evitar contaminao, o que pode ser feito por mtodos
adequados de higiene na coleta e pelo uso de frascos de
polietileno que no contenham metais;
a urina deve ser homogeneizada antes da anlise, por agitao,
ou ser-lhe adicionado um cido forte, como o cido clordrico,
para diminuir o pH e aumentar a solubilidade dos sais inorgnicos,
normalmente presentes em urina, impedindo sua precipitao;
pode tambm ocorrer crescimento bacteriano em amostras de
urina deixadas temperatura ambiente, o que no ocorre quando
congeladas. A presena de bactrias pode reduzir alguns
compostos mercuriais a mercrio elementar, podendo este
desaparecer da amostra por volatilizao (WHO, 1976; WHO,
1991). A adio de cido sulfmico e de detergentes, tal como
Triton X-100, mantm as amostras de urina estveis por pelo
menos um ms;
os teores urinrios de metais sofrem grandes flutuaes de
acordo com o fluxo urinrio, mesmo quando a velocidade de
excreo do metal constante. Assim, os valores encontrados
devem ser ajustados em amostras nicas de urina. Este ajuste
deve ser feito por meio da correo pela densidade relativa,
osmolaridade ou dividindo-se os valores encontrados pela
concentrao de creatinina presente nas amostras de urina,
por ser este um parmetro independente do estado de
hidratao do indivduo. Uma outra opo seria utilizar
espcimes de urina coletados em tempos especficos, por
exemplo quatro a oito horas. Quando a concentrao da
substncia padronizada pela densidade relativa em 1,018 ou
1,024, os valores se alteram bastante. Por exemplo, quando
os valores so corrigidos com densidade 1,024, observa-se
que se tornam 33% mais elevados que quando a correo
feita com 1,018 (WHO, 1991).

A TABELA 11 enfoca os mtodos usados nas determinaes de


espcies de mercrio.
142

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

TABELA 11 Mtodos usados nas determinaes de espcies de Hg


Separao
GC
HPLC
GC
GC
HPLC
GC
HPLC
GC
HPLC
GC
HPLC

Detector espectromtricoespecfico
(CV)-AAS
(CV)-AAS
ETAAS
(CV)-AFS
(CV)-AFS
MIP-AES
(CV)-MIP-AES
ICP-AES
ICP-AES
ICP-MS
ICP-MS

Limites de deteco
5-167 pg
4-16 g L-1
0,04 ng
0,01-6 ng L-1: 0,6-1,3 pg
0,015-0,1 g
0,04-10 ng L-1
0,35 ng mL-1
3 pg; 0,6 ng L-1
0,1 ng mL-1
0,12-1 pg
16-400 ng L-1

CG: Cromatografia a Gs
HPLC: Cromatografia Lquida de Alta Resoluo
CV: Vapor a Frio
AAS: Espectrometria de Absoro Atmica
ETAAS: Espectrometria de Absoro Eletrotrmica
AFS: Espectrometria de Fluorescncia Atmica
MIP-AES: Microondas acoplado a Espectrometria de Emisso Atmica acoplado
a uma fonte de Plasma Induzido
ICP-AES: Espectrometria de Emisso Atmica acoplada a uma fonte de Plasma
Induzido ICP-MS: Espectrometria de Massa acoplada a uma fonte de Plasma
Induzido
FONTE SNCHEZ, SANZ-MEDEL (1998), adaptado

143

o
menor dos
planetas
do nosso
sistema
solar
e o que
se situa
mais
perto
do Sol

11
Gesto de resduos

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

Os processos de remoo que utilizam adsorventes no tratamento


de hidrocarbonetos, como o petrleo, na forma de gases e lquidos no
so eficientes para todas as formas de Hg. As formas em suspenso, ou
coloidais, tais como o HgS, no so retidas pelos adsorventes, e os
mercuriais orgnicos variam em termos de reteno pois dependem da
afinidade qumica com o adsorvente. Portanto, para que o processo seja
eficaz, fundamental que se tenha um bom entendimento das reaes
possveis entre os adsorventes e os diversos compostos mercuriais que
se pretenda remover. O Hg nocivo aos sistemas de processamento do
petrleo. No processamento de gs derivado do petrleo, o Hg danifica
os equipamentos e compromete as trocas de calor criognico. Na indstria
qumica e em processos de refino, o Hg interfere com catalisadores e
contamina guas de esgoto, comprometendo a adequao s medidas de
regulamentao (WILHELM, BLOOM, 2000).
Aes de pesquisa cientfica e tecnolgica tm sido conduzidas
no sentido de se criar e controlar processos para remoo de mercrio e
outros metais, principalmente de corpos hdricos utilizando espcies de
vegetais aquticos. Os aguaps tm a capacidade de concentrar mercrio
a partir da gua contaminada, produzindo, assim, uma depurao. O
controle da contaminao ambiental pode ser realizado utilizando-se
bioindicadores. O emprego de organismos vivos que denunciem
precocemente a contaminao dos ecossistemas por mercrio e outros
metais, quer pela concentrao do metal, quer pela manifestao precoce
dos seus efeitos txicos, pode ser de grande valia, uma vez que aqueles
funcionariam como sentinelas avanadas e fontes de informao sobre a
evoluo da poluio.
A estabilizao/solidificao uma das tecnologias muito utilizadas
na descontaminao de solos. A estabilizao consiste em transformaes
por meio de reaes qumicas que fixam o elemento em polmeros estveis.
A solidificao, por sua vez, uma forma de pr-tratamento que gera
uma massa slida monoltica de resduo tratado. A estabilizao/
146

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

solidificao tem como objetivos melhorar as caractersticas fsicas e de


manuseio dos resduos, limitar a solubilidade e diminuir a rea superficial.
Estes processos j existentes so classificados como fixao inorgnica
e tcnicas de encapsulamento. No primeiro caso utilizam-se materiais
como cimento, cal, silicatos e argilas e no segundo empregam-se polmeros
orgnicos especficos, como o sistema uria-formaldedo ou resina polister
(ROOCA et al., 1993).
O mercrio um dos contaminantes mais difceis de se estabilizar.
Resduos gerados em pequenas quantidades, como nos laboratrios de
anlises e pesquisa e nos consultrios dentrios, podem ser estabilizados
conforme ilustra a TABELA 12.
TABELA 12 Tratamento de pequenas quantidades de resduos
contendo diferentes sais de mercrio e seu respectivo
custo
Sais de mercrio/Cas Tratamento
Hg I2 = 7774-29-0
HgO = 21908-53-2
Hg2(NO3)2. 2H2O =
14836-60-3
Hg SO4 = 7783-35-9

1. Para solues na concentrao de 1 g/mL,


ajustar o pH para 10 com NaOH 10%. Adicionar
a soluo Na2S 20% em excesso at precipitao
total de HgS. Deixar decantar, filtrar, descartar o
filtrado na rede de esgoto com um volume 50
vezes maior de gua e encaminhar o resduo
para um aterro industrial a

Custo
US$ 0,0049/mL
NaOH 10%
empregado +
US$ 0,453/mL Na2S
20% c

2. Para cada 200 ml da soluo de Hg contendo US$ 0,0002/mL


no mximo 1.000 ppm do metal, adicionar 1g de soluo Hg
resina amberlite IRA-120 ou Dowex IX8-100 (Hg < 1000 ppm) c
(acetato de Hg) ou amberlite IRA- 400 (CI) ou
Dowex IX8-50. Misturar por 24 h, filtrar e dispor
o resduo em aterro industrial b

FONTES a ARMOUR, 1996; b LUNN, 1994; c SYGMA-ALDRICH, 1998

A contaminao ambiental por mercrio proveniente de


amlgamas dentrios pequena (3 a 4%), quando comparada industrial
e de combustveis fsseis. Ela pode, entretanto, ser minimizada se
equipamentos de coleta e segregao forem acoplados s sadas de gua
das clnicas dentrias, para que aqueles resduos possam ser submetidos
ao tratamento descrito (CHIN et al., 2000).
Para os resduos industriais, tambm se utiliza a precipitao do
metal com sulfeto de sdio ou hidrogeno sulfeto de sdio. Aps a
147

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

precipitao, um floculante adicionado para auxiliar a sedimentao


das partculas menores. A eficincia de remoo do mercrio encontrase em torno de 95%, a um custo entre US$ 100 e 200. Um pr-tratamento
necessrio para solubilizar o mercrio presente em resduos slidos e
convert-lo em on mercrico, garantindo uma melhor eficincia do
processo (USEPA, 1998).
Na Europa, o mercrio presente em efluentes aquosos
provenientes de lavadores de gs e da extrao de metais contendo
cianetos, removido com sal trissdico de trimercapto-s-triazina. Em pH
12 e utilizando sulfato de ferro e poliacrilamida como floculantes, a
eficincia do processo de 99,3% (USEPA, 1998).
PATTERSON, PASSINO (1995) demonstraram a eficincia do
tratamento qumico das guas do rio Neckar e do lodo de esgoto de
Mannheim, Alemanha, com hidrxido e carbonato de clcio. As
concentraes de mercrio no material dragado do rio foram de < 0,0001
ppm, no tendo sido o metal detectado no lodo de esgoto.
A tcnica do encapsulamento superficial tambm descrita para
resduos contendo sais de mercrio. Neste sistema, desenvolvido pela
TRW Corporation, o resduo precisa estar totalmente seco antes de ser
misturado a uma soluo de acetona e 1,2-polibutadieno modificado. Aps
duas horas de secagem, o material colocado em molde e aquecido entre
120 e 200oC para fundir. Sobre o material aglomerado, fundida uma
jaqueta de polietileno, de 3,5 mm de espessura, que adere ao ligante de
polibutadieno. Para um bloco de 360 a 450 kg, requer-se cerca de 4% do
resduo fundido em base de polietileno. Como o resduo nunca entra em
contato com a gua neste processo, materiais solveis podem ser
encapsulados com sucesso, sendo, entretanto, elevados o custo da resina
e o consumo de energia, alm do investimento em equipamentos (ROCCA
et al., 1993).
Pode-se, tambm, proceder-se ao encapsulamento do mercrio
atravs da converso dos compostos de mercrio em sulfeto de mercrio
e, simultaneamente, ao processo de adio de cimento. A temperatura do
processo de encapsulamento deve ser observada para evitar a volatilizao
do metal. Em geral, a temperatura recomendada de 127 a 138oC
(USEPA, 1998).
148

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

De acordo com HILSON (2000), a minerao foi e continua sendo


uma importante atividade econmica nas Amricas. Porm, anos de
processo extrativo pouco ou nada regulamentado por rgos
governamentais causaram danos ambientais de alto custo. Na regio
amaznica, em zonas de minerao do ouro, aproximadamente 3.000
toneladas de mercrio atmosfrico foram lanadas desde 1979, causando
grande contaminao de rios, solos e plantas. A partir da dcada de setenta
surgiram vrias legislaes ambientais que levaram a uma reduo da
poluio e da carga de dejetos lanados no meio ambiente, porm, muito
ainda deve ser feito para que se observe alguma melhoria das condies
ambientais.
A contaminao por compostos persistentes produz srios danos
a populaes, aos animais selvagens e s fontes naturais, sendo muito
importante, para o benefcio do ambiente, que as companhias mineradoras
invistam em tecnologias mais limpas e adotem prticas de gesto ambiental
mais eficientes. Estas prticas incluem sistemas de controle mais eficazes
e o uso de equipamentos que emitam pouco ou nenhum dejeto perigoso,
ou que tratem os poluentes na prpria fonte em que so gerados, ao invs
de faz-lo depois de liberados no ambiente, ou seja, que permitam o
reaproveitamento de dejetos ou excedentes da linha de produo no prprio
sistema. O uso destas tecnologias permite que a indstria implemente
prticas de produo limpas. Estas prticas so definidas como medidas
organizacionais e de gesto visando minimizar, antecipar e tratar os
problemas relativos s emisses de poluentes e contaminantes de solo e
guas. Algumas daquelas medidas incluem:

cuidados com o uso de materiais e energia;


melhoria de auditorias ambientais;
nfase a programas de treinamento no controle da poluio
para minimizar a quantidade de dejetos;

implantao de polticas ambientais de vanguarda;


readaptao ou novos projetos de plantas industriais para uma
melhor acomodao dos dejetos;
estabelecimento de metas de melhoria ambiental.
Segundo HILSON (2000), existem trs barreiras importantes que
tendem a dificultar a implantao dessas novas tecnologias em minas
149

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

latino e sulamericanas: a legislativa, a tecnolgica e a econmica. Porm,


a partir do momento em que os governos passem a desempenhar seu
papel adequadamente e os trabalhadores de minas entendam a importncia
da proteo ambiental, tecnologias mais limpas podero ser mais
rapidamente implantadas e processos de produo menos poluentes
podero ser adotados.
No ano de 1989, o Governo Federal brasileiro adotou algumas
medidas visando minimizar as exposies ambiental e ocupacional. Foram
ento assinados os Decretos n 9.507/1989, instituindo o licenciamento
das atividades extrativas de ouro junto a rgo ambiental competente,
para que os processos utilizados pudessem ser analisados e fiscalizados,
e o n 97.634/1989, por meio do qual se criou o cadastro de importadores,
produtores e comerciantes de mercrio metlico, controlado pelo rgo
federal do meio ambiente, e que tem como funo fiscalizar a entrada,
distribuio e usos do mercrio no pas, alm da Portaria do IBAMA
(Instituto Nacional do Meio Ambiente e dos Recursos Renovveis)
determinando o uso obrigatrio da retorta para a queima do amlgama
(BRASIL, 1989a ; BRASIL, 1989b; BRASIL-IBAMA).
ALLAN (1997) descreve as etapas a serem seguidas na
despoluio de zonas de minerao:

avaliar o nvel e a extenso de poluio local e quantificar as


fontes de drenagem cida, os metais envolvidos e outros
possveis contaminantes;
controlar as fontes mais significativas de poluentes: controle
de efluentes/ emisses; reduo de infiltraes; enterrar, tratar
com cal, remover e tratar o solo contaminado, sedimentos e
lixos etc;
avaliar a poluio ambiental regional e identificar os pontos de
maior incidncia de danos, proceder ao tratamento por meio da
dragagem de rios, alcalinizao de lagos, pela utilizao, por
exemplo, de cal; realizao de tratamento in situ, ou seja, criar
condies de anxia; permitir que enchentes ocorram, enterrar,
cobrir etc;
deixar que a recuperao natural siga seu curso ou acelerar essa
recuperao natural (permitir ou causar eroso/deposio de
150

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

sedimentos limpos em baas e rios, mudar correntes de guas


alcalinas para cidas; provocar a eutroficao de lagos ou rios etc.
As tcnicas de remediao de solo incluem:

cobrir veios com solos, vegetais, argila, cultivos de vegetais, ou


materiais como polmeros ou cimento, para reduzir a infiltrao
no solo;
criar dispositivos de deposio artificial (usando limonita, geotita
ou hidrxido de ferro) ou misturar lixo alcalino ou cido. Os
solos contaminados podem ser removidos (tratados ou
descartados), incinerados, ou alcalinizados. Vrias destas
alternativas foram aplicadas em reas contaminadas do Canad,
a exemplo de Sudbury.
Os sedimentos aquticos contaminados podem ser desidratados,
tratados e transferidos para locais especificamente planejados para a deposio
adequada de dejetos, incinerados, tratados in situ, alcalinizados ou deixados
para que a natureza os restaure. Existem outras tcnicas aquticas que incluem
a criao de coberturas na gua para introduzir condies anxicas (filtrar os
contaminantes e criar condies de ausncia de oxignio).
So necessrias muitas pesquisas para se definir qual a melhor
alternativa para a descontaminao de um determinado local. A publicao
Mining Environmental Management uma excelente fonte de
informao, na qual so encontrados inmeros relatos de
descontaminaes bem sucedidas realizadas no mundo.
Resduos de indstrias de cloro-alcli tambm devem ser
tratados. Uma linhagem de bactria resistente ao mercrio foi
utilizada na remoo do metal de efluentes oriundos dessas indstrias.
Esta bactria, Pseudomonas putida, que contm os genes merA e
merB, capaz de converter o on mercrico a mercrio metlico.
Os efluentes aquosos contendo o metal passam por bioreatores que,
por sua vez, contm biofilmes da bactria cultivada em meios de
cultura ( FIGURA 4). A eficincia da reteno do metal foi de 90 a
98%. Concentraes de cloreto de sdio at 24 g/L no interferiram
na reteno microbiana do metal, e concentraes de mercrio
inferiores a 7 mg/L puderam ser tratadas sem perda da atividade
microbiana (CANSTEIN et al., 1999).
151

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

BRIM et al. (2000), impulsionados pelo elevado custo da


descontaminao de locais contendo resduos de armas nucleares,
desenvolveram uma bactria resistente radiao e capaz de reduzir o
Hg+2 a Hgo, uma linhagem da Deinococcus radiodurans clonada do
gene resistente ao mercrio (merA) proveniente da Escherichia coli BL
308. A reengenharia destas bactrias permite a incluso de mtiplos
genes tornando-as capazes de destoxificar locais contaminados com
misturas de resduos, como tolueno e mercrio.

M - meio; B - bioreator ; b - dispositivo para retirar bolhas; P - bomba peristltica

FIGURA 4 Modelo do bioreator utilizado para remover mercrio de


efluentes industriais
importante que a gesto ambiental seja realizada de forma
adequada, no sentido de minimizar danos em locais j contaminados e
evitar que outros o sejam.
Existem dois modelos predominantes de gerenciamento de risco
ambiental, um baseado no paradigma tradicional da avaliao de risco
ecolgico e o outro no paradigma da sade na avaliao ecolgica de
risco. Ambos os modelos podem ser de grande valia e devem ser utilizados.
SHRADER-FRACHETTE (1998) apresenta argumentos interessantes
em relao a estes modelos e s conseqncias de sua escolha no
gerenciamento de risco ambiental.
152

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

Na mitologia,
Mercrio o
mensageiro dos
deuses e ele
prprio deus da
eloqncia

Encontram-se
em museus,
diversas
representaes
desse mito.
Esculturas e
pinturas,
consideradas
obras-primas
da arte antiga

12
Concluses e
recomendaes

153

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

Uma das recomendaes mais fceis de ser verbalizada em


gerenciamento de risco associado s exposies a substncias qumicas,
a de se tentar substitur estas ltimas por outras de menor toxicidade.
Isto nem sempre possvel devido s dificuldades tecnolgicas ou
econmicas envolvidas. No caso do Hg, no diferente.
Sumarizando o que foi exaustivamente comentado no item 9, em
processos industriais, sempre que possvel, o Hg deve ser substitudo por
substncias qumicas menos nocivas. Na minerao e na perfurao de
veios deve-se lanar mo de mtodos que privilegiem a via mida, para
evitar a disperso do metal. A ventilao a melhor medida de segurana
e, se inadequada, os trabalhadores devero usar proteo individual. O
Hg deve ser manuseado em sistemas hermeticamente fechados e dentro
de estritas normas de higiene.
Em caso de derramamento, observa-se que, dependendo do
composto mercurial em questo, este pode infiltrar-se facilmente nas
salincias e rachaduras do solo, do piso e das bancadas de trabalho.
Sua presso de vapor permite que atinja concentraes atmosfricas
altas mesmo aps contaminaes aparentemente desprezveis. Ao se
trabalhar com o Hg, as superfcies devem ser lisas, pouco absorventes
e permitir, em caso de derramamento, que os compostos sejam desviados
em direo a um coletor. Em casos de acidentes que levem
contaminao, qualquer gota de Hg dever ser coletada em recipiente
contendo gua e removida o mais rapidamente possvel. Os sistemas de
ventilao local devem ser instalados quando existir perigo de
volatilizao dos compostos mercuriais. Admitindo-se a impossibilidade
dessa medida, como em indstrias de produo de cloro pelo mtodo de
clula de Hg, devido enorme superfcie de volatilizao, os locais devem
ser planejados no sentido de permitir o menor nmero possvel de
trabalhadores, naquela rea, e cuidar para que se utilizem equipamentos
e vestimentas de proteo adequados.
154

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

A maioria das atividades que envolvem o uso de compostos


orgnicos mercuriais causa exposies mistas aos vapores de mercrio,
liberados quando da decomposio daqueles compostos. Todas as medidas
de proteo exposio aos vapores de mercrio devem ser aplicadas,
evitando a contaminao de roupas e partes do corpo. As vestimentas
especiais usadas devem ser trocadas no final da jornada de trabalho.
importante usar todos os artifcios possveis no sentido de se
evitar a eventual presena de Hg prximo zona de respirao. Os
trabalhadores que manipulem tintas e sprays contendo mercuriais devero,
necessariamente, utilizar mscaras e respiradores, alm de trabalhar em
locais que apresentem ventilao adequada.
Recomenda-se que os compostos mercuriais alquilados de cadeia
curta, por sua elevada toxicidade, sejam eliminados e substitudos sempre
que possvel. Deve-se cuidar para que no haja contaminao de guas
(rios, lagos etc), pois, como foi visto, o Hg pode incorporar-se cadeia
alimentar, levando a desastres do tipo do que ocorreu em Minamata, Japo
(ILO, 1997; HSDB, 2000).
A comunidade cientfica mundial reconhece que o metilmercrio
na cadeia aqutica alimentar um problema ambiental e um risco sade
humana. Assim, vrios pases vm implementando uma srie de medidas
de gerenciamento. Exemplo disto so o Canad, os EUA e o Mxico, pases
membros da NAFTA - North American Free Trade Agreement que
decidiram pela implantao de um plano de ao para o mercrio, o qual,
por meio do envolvimento da populao no processo de deciso, oferece
oportunidades para uma maior transparncia em termos de medidas e
atuaes governamentais, industriais e de investidores. Para que esse plano
seja levado adiante, necessrio resolver algumas deficincias em termos
de conhecimento cientfico sobre o Hg, apesar do enorme volume de
informaes j existente. Assim, como j sugerido pela EPA (1997), so
necessrios dados mais consistentes sobre as doses de referncia do
metilmercrio para os grupos mais susceptveis da populao, a porcentagem
da populao que de fato est em risco de exposio ao composto, os
paradigmas da disposio espacial e temporal do Hg nos diversos pases, a
correlao entre as emisses de mercrio, a deposio atmosfrica e as
concentraes de metilmercrio em peixes, alm da magnitude das
contribuies de fontes naturais e antropognicas (PILGRIM et al., 2000).
155

Elizabeth S. Nascimento e Alice A. M. Chasin

A Comunidade Europia possui diversas restries ao mercrio


e outros metais e prope diretivas para harmonizar as mesmas. Uma
destas portarias, a CEE 85/613/CEE, refere-se deciso do Conselho,
de 20 de Dezembro de 1985, relativa adoo, em nome da Comunidade,
de programas e medidas respeitantes s descargas de mercrio e cdmio
no mbito da Conveno para a preveno da poluio marinha de
origem telrica.
Constitui dado preocupante o descarte de lmpadas
fluorescentes: os especialistas apontam como soluo ao descarte
inadequado, a obrigatoriedade de se fazer constar nas embalagens das
lmpadas fluorescentes, recomendaes e simbologia de resduo perigoso
e a obrigatoriedade de se proceder a descarte seletivo e reciclagem.
Embora estas aes ocorram isoladamente, o nmero de empresas
insuficiente (so apenas quatro em todo o Brasil), encarecendo o
procedimento. Exemplo a ser seguido o que ocorre em pases como a
Alemanha e os Estados Unidos onde as chamadas lmpadas frias
no podem ser jogadas no lixo comum. Nestes pases, empresas de
limpeza pblica coletam este material e o encaminham para reciclagem,
onde so obtidos subprodutos como fsforo, alumnio e o prprio mercrio
que pode ser reutilizado na fabricao de novas lmpadas
(RODRIGUES, SILVA, 2001).
A conscientizao da populao, por meio de campanhas
educativas que informem sobre os danos sade humana e ao meio
ambiente que um agente txico pode causar, de alto valor social. Aes
isoladas devem ser institucionalizadas visando o controle do meio ambiente
e da sade da populao em geral, em todos os nveis. A legislao eficiente
pressupe o envolvimento da sociedade para o seu efetivo cumprimento.

156

Ecotoxicologia do mercrio e seus compostos

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