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Teoria Ondulatria - Srie Concursos Pblicos

Curso Prtico & Objetivo

Teoria Ondulatria

1.

Equao de Schrdinger

Em s dois anos, de 1925 - 1926, foram desenvolvidas duas novas abordagens


aos fenmenos atmicos. Werner Heisenberg (1901 - 1976) criou sua
mecnica matricial e Erwin Schrdinger (1887 - 1961) desenvolveu sua
mecnica ondulatria. (Schrdinger e Eckart demonstraram em 1926 a
equivalncia matemtica de ambas teorias. A teoria de Schrdinger teve,
porm, mais xito que a de Heisenberg que uma abordagem muito
abstracta.)
Schrdinger publicou em 1926 sua nova teoria numa srie de quatro artigos
nos Annalen der Physik com o ttulo Quantisierung als Eigenwert-problem quantizao como problema de autovalores- (79, 361; 79, 489; 80, 437; 81,
109). Heisenberg apresentou sua verso da mecnica quntica em Zeitschrift
fr Physik, 33, 879 (1925).
No centro da mecnica ondulatria de Schrdinger est a equao

 ! 2 w 2 <( x, t )
w<( x, t )
 U( x, t ) <( x, t ) i!
(1)
2m
wt
wx 2
denominada de Equao de Schrdinger.
Eq. 1 uma equao diferencial parcial, assim como tambm a equao de
onda das vibraes de uma corda esticada e a equao de onda da radiao
eletromagntica. A Equao de Schrdinger tem muitas propriedades em
comum com estas equaes clssicas, veja a seo 7.2 do curso de Mecnica.
No podemos deduzir a Equao de Schrdinger logicamente, partindo de
princpios fundamentais, vamos simplesmente postular a sua validade. isso
um procedimento aceitvel, enquanto produz resultados que coincidem com a
realidade. (Para o uso relativstico existe uma variante relativista da Eq. 1)
, a "funo de onda", uma funo complexa com a qual vamos descrever
os estados de sistemas dinmicos, como partculas, tomos, grupos de
partculas etc. U(x,t) a energia potencial do sistema. No caso de um eltron
com a carga e no potencial V(x) temos U(x) = e V(x).

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(Em vez de dizer energia potencial, fala-se tambm simples- e erroneamente


do potencial.)
Vemos, ento, que a cada sistema dinmico corresponde em mecnica
quntica uma funo de onda (x,t). Para agora, nos preocuparemos somente
de saber como se encontra a funo (x,t) que corresponde a um sistema
dado quando este est num estado determinado.
Em geral, o estado del sistema variar com o tempo numa forma complicada e
(x,t) no ser separvel nas coordenadas x e t. Mas em alguns casos, antes
excepcionais, (x,t) separvel e adota a forma

(x,t) = (x)(t)(2)
Isso ocorre, por exemplo, quando U(x) no depende explicitamente do tempo.
(O psi maiscula (x,t) e o psi minscula (x) vem-se quase idnticos. Vou
escrever sempre as coordenadas x,t, se existir perigo de equivocao. Um psi
sem a coordenada t ser sempre o psi minscula. O mtodo de separao de
variveis descrito detalhadamente em 7.7.2 da Mecnica.)
Substituindo (2) em (1) -e dividir por (x)(t)- proporciona

! 2 1 d2 \
 U( x )
2m \ dx 2

i!

1 dM
: E (3)
M dt

sendo E a constante de separao.


A funo (x), que uma funo apenas de x, satisfaz equao de
Schrdinger independente do tempo (4) (uma equao diferencial ordinria):

! 2 d2 \( x )
 (E  U( x )) \( x )
2m dx 2

0 (4)

Depois vamos mostrar que a constante E no sino a energia do sistema. (Foi


por isso que denominei a constante de separao de E.) Habitualmente,
escreve-se a Eq. 4 numa forma mais simples:
H = E (5)
onde H definido como
H := -2/2m D2 + U(6)
onde D := d/dx e D2 := d2/dx2. A grandeza H um operador e chamado de
hamiltoniano (W. R. Hamilton, 1805 - 1865).
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A generalizao do operador D2 para o caso de trs dimenses o laplaciano


(J. G. Laplace, 1749 - 1827), veja Mecnica 7.2.1:

':

w2
w x2

w2
w y2

w2
w z2

(7)

Se considera os smbolos D, D2, H etc. como operadores que operam sobre a


funo que fica na direita deles. No momento, trata-se s de uma maneira
sucinta de escrever a equao independente do tempo de Schrdinger. Mais
adiante, vamos dedicar uma seo inteira a estes operadores, pois eles so
fundamental para uma formulao simblica da mecnica quntica. No curso
de Mecnica, seo 3.5, j foi introduzido o operador D e em 4.4 aparece uma
equao do tipo (5). Uma equaes desta forma denominada de equao do
autovalor, pois uma soluo de tal equao chamada autovalor. Na
Mecnica, os operadores atuaram sobre vetores, agora esto atuando sobre
uma funo, a funo (x). Estas funes so chamadas autofunes.
Na formulao simblica da mecnica quntica vamos tratar as funes (x)
tambm como vetores. Desta forma obteremos uma simplificao notvel da
teoria.
A funo (t) soluo da equao

dM( t )
dt

i
 EM( t ) (8)
!

Integrando, obtemos d/ + c1' = -iE/ dt + c2' ou d/ = -iE/ dt + c', com c'


= c2' -c1'. Com c' :=ln c obtemos ln = -iEt/ + ln c, ou

ln M

iEt
ln e !  ln c


 iEt
ln(c e ! ) ou, finalmente,

M( t )

ce

iEt
! (9)

O fator c pode ser tomado igual a 1.


Quando conhecemos as solues da Eq. 4, temos tambm a soluo geral da
Eq. 1:

<( x, t )

c n \ n ( x ) e  iE n t / ! (10)

n 1

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A Eq. de Schr. (4) no contem o nmero imaginrio i. As funes (x) so ditas


autofunes e so sempre representadas por a letra minscula (x). Os
valores possveis da energia so os autovalores do hamiltoniano H.
Para ilustrar o uso da Eq. (4), consideramos o seguinte caso:

2.

Uma partcula numa "caixa" unidimensional

Fig. 1
A figura mostra uma regio de x = 0 at x = L, onde uma partcula pode mover
-se livremente, mas nos pontos 0 e L temos "paredes" da energia potencial
infinitamente altas. Trata-se obviamente de um exemplo um pouco irreal, nunca
vamos ver na realidade foras infinitas. Mas este exemplo pode servir como
modelo aproximativo de vrias situaes reais. A partcula vai ficar na caixa e
sua onda de matria vai interferir consigo prpria depois das reflexes nas
paredes, analogamente ao caso das ondas estacionrias de uma corda
vibrante. Tambm as ondas de matria tm ns nas "paredes".
A energia potencial constante no interior da caixa de potencial e
conveniente fazer U = 0 nesta regio. Assim, na regio 0 < x < L, devemos
exprimir a Eq. 4 na forma

d2 \( x )
dx 2

2mE
!2

\( x ):  k 2 \( x ) com k :

A equao

d2 \( x )
dx

 k 2 \( x )

0 (11)

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2mE
!

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formalmente idntica Eq. 9 -tambm independente do tempo- do pargrafo


7.7.2 da Mecnica onde ela foi analisada detalhadamente. Tambm da
mesma forma que a equao do movimento do pndulo simples, Eq. (3.2.5) no
pargrafo 3.2.1 da Mecnica. A soluo da Eq. 11 ser, ento, harmnica da
forma

(x) = A cos kx + B sen kx(12)


(Em 2.4 vamos usar tambm a soluo equivalente, em forma complexa,

(x) = A' eikx + B' e-ikx(13)


que se usa muito devido ao fato de ser mais fcil de manipular funes
complexas do que funes trigonomtricas. No se deve confundir a forma (13)
com uma soluo da forma y = C ekx + D e-kx que soluo da equao
diferencial y'' - k2 y =0.)
Mas sim existe uma grande diferena entre nossa Eq. 11 e a Eq. das
oscilaes harmnicas simples d2u/dt2 + 2 u =0. A varivel desta equao
uma funo do tempo e a equao tem, por isso, uma nica soluo que
satisfaz a dois condies iniciais.
A varivel da Eq. 11 uma funo do espao e a equao no tem somente
uma soluo, mas sim um conjunto completo de solues (as autofunes) que
satisfazem a equao e as condies de contorno. Uma equao como a Eq.
11 chamado de equao de autovalores.
Volvamos agora soluo da Eq. 11.
Uma vez que as "paredes" so infinitamente altas, a partcula no pode estar
fora da caixa. Ento, (x) deve ser nula fora da caixa e nas paredes. uma
soluo da Eq. 11 deve satisfazer as seguintes condies de contorno:
(0) = 0e(L) = 0(14)
Vamos determinar as constantes A e B da soluo geral (12) usando as
condies (14).
(0) = A(1) + B(0) = A = 0
Com (L) = 0 temos
(L) = Acos kL + Bsen kL = Bsen kL = 0
No podemos pedir que B = 0, pois isso significaria que (x) = 0 para 0 < x <
L, ou seja, no haveria partcula nenhuma na caixa.
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(L) = 0 requer, ento, sen kL = 0, e isso s possvel, se kL for um mltiplo


inteiro de , isto , se
kL = n, n = 1, 2, 3, ...
J que k = (2mE)1/2/ , obtemos para os seguintes valores permitidos En da
energia

En

!2S2
2mL2

n 2 , n 1, 2, 3 ... (15)

So esses os autovalores da Eq. 11, ou seja, os nveis de energia de uma


partcula numa caixa com paredes infinitamente altas. Vemos que a energia da
partcula est quantizada, pois no pode ter qualquer valor.
(S anotamos os valores positivos de n, j que os negativos do os mesmos
valores de En -e tambm de n(x)- que os positivos.)
As autofunes, ou seja, as funes de onda permitidas, so dadas por

n S x (16)
\ n ( x ) A n sen

L
Observe que os clculos que acabamos de fazer so bastante semelhantes a
os clculos feitos no caso da corda vibrante no captulo 7 do curso de
Mecnica. Pode-se dizer que a corda vibrante um modelo para muitos
aplicaes da mecnica quntica.
No pargrafo 7.2.2 (Eq. 27) da Mecnica, determinamos tambm o fator An ,
pedindo que as autofunes fossem normalizadas, ou seja, pedimos que se
cumpra a relao
L

| \n |

dx 1(17)

f
(Qualquer funo de onda que satisfaa Eq.

| \ |

dx 1 se diz

f
normalizada.)

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A Eq. 17 confirma que a probabilidade de encontrar a partcula na caixa 1.


Sobre o significado de ||2 vamos falar no prximo captulo.
A avaliao da Eq. 17 demonstra, que os fatores An devem ser iguais a (2/L)1/2,
ou seja devem ter o mesmo valor como os fatores bn no caso da corda
vibrante.
Aqui est o clculo:
An2 0,L sen2(nx/L) dx = An2 [x/2 - L/4n sen (2n/L) x] 0,L
= An2 (L/2 - L/4nsen (2n) = An2 L/2 = 1 An = (2/L)

1/2

O nmero n chama-se de nmero quntico. Este nmero determina um valor


possvel da energia e, ao mesmo tempo determina a autofuno
correspondente.
muito interessante ver que uma partcula numa caixa no pode ter energia
total nula, ou seja, ela nunca pode estar em repouso. Classicamente, uma
partcula pode ter todos os valores positivos da energia, inclusive a energia E =
0.
Na mecnica quntica, o nmero quntico n = 1 determina a "energia de
ponto zero", ou seja, a menor energia total possvel. Todas as partculas
ligadas (bound) tm energia de ponto zero (0-point energy).
A funo de onda associada ao estado n=1 \1

2
Sx
sen
. isso o
L
L

estado fundamental. A funo de onda completa


Ent

<n ( x, t )

2
n S x i !
sen
e
L
L

para 0 d x d L (18)

Os nveis de energia so separados segundo o quadrado de n, pois En = E1 n2.


Se conhecermos E1, podemos calcular a energia dos nveis "excitados" E2 =
4E1, E3 = 9 E1, E4 = 16 E1 etc.
A diferena da energia entre dois nveis adjacentes
E = En - En-1 = -22/(2mL2) (2n - 1) (19)

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V-se que E tanto menor quanto maior o tamanho L da caixa. Chegando a


dimenses macroscpicos, E ser essencialmente zero. Isso significa que
no haver mais quantizao e que todo valor de E ser possvel.
Generalizando, podemos dizer que os resultados da mecnica quntica
cumpriro as expectativas da fsica clssica quando a micro fsica se acerca
macro fsica. Este resultado vemos tambm na seguinte ilustrao.
Para completar os resultados obtidos nesse pargrafo, ilustramos as primeiras
4 autofunes, Eq. 16, e as funes densidade de probabilidade, ||2,
correspondentes.
x reset()://as 4 primeiras autofunes de uma partcula
L:=1://numa caixa e as probabilidades correspondentes
valores_n:=[1,2,3,4]:
y:=(x,n)->sin(n*PI*x/L):
curvas_y:=plot::Scene2d(plot::Function2d(subs(y(x,n),
n=valores_n[i]),
Color=RGB::Blue,x=0..L,Mesh=3000))$i=1..4:
valores_n:=[1,2,3,4]:
p:=(x,n)->sin(n*PI*x/L)^2:
curvas_p:=plot::Scene2d(plot::Function2d(subs(p(x,n),
n=valores_n[i]),
Color=RGB::Red,x=0..L,Mesh = 3000))$i=1..4:
plot(curvas_y,curvas_p)
y

1
0

y
0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

0.2

-1

1
0

1
0

-1

1
0

0.4

0.6

0.8

1.0

-1

y
0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1
0

x
y

0.0

0.4

0.6

0.8

1.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1
0

0.2

1
0

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

Fig. 2

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Observe que o nmero de meios comprimentos de onda de cada autofuno


igual a seu nmero quntico n. O nmero de ns n+1, se se conta tambm os
extremos (h n ventres no estado n).
(Os grficos das autofunes (16) se assemelham s funes que descrevem
as formas possveis tomadas por uma corda vibrante fixa em seus extremos,
veja o curso de Mecnica, pargrafo 7.2.2 figura 7.2.2.
A razo disso que os dois sistemas obedecem a equaes diferenciais
independentes de tempo de formas anlogas, e que eles satisfazem condies
anlogas nos pontos extremos.)
As curvas da densidade de probabilidade quntica ||2 oscilam mais e mais
quando n cresce. No limite em que n tende a infinito as oscilaes so to
rpidas que numa experincia somente se pode medir um valor mdio da
densidade de probabilidade que se acerca ao valor da mecnica clssica, a
reta azul na Fig. 3. Este outro exemplo para o fato de que para n a
mecnica quntica se aproxima mecnica clssica. Este comportamento foi
previsto pelo princpio de correspondncia da antiga teoria quntica.
x reset()://n--> infinito
n:=20:
L:=1:
c:= 1/L://dens. de prob. clssica
p:=2/L*sin(n*PI*x/L)^2://quntico
plotfunc2d(c,p,XRange=0..L,YRange=0..2,
AxesTitles=["x","Psi^2"]):
Psi^2

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1
2*sin(20*PI*x)^2

Fig. 3
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09

1.0

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No estado fundamental, n=1, vemos que a probabilidade de encontrar a


partcula maior na regio central da caixa do que perto dos extremos. No
estado n = 2, a probabilidade de encontrar a partcula no centro da caixa
zero, etc. Segundo a mecnica clssica, a partcula encontra-se com igual
probabilidade (=1/L) em qualquer ponto x no interior da caixa: ela se move com
velocidade constante de parede at parede, onde sofre uma reflexo perfeita. A
sua distribuio de probabilidade uma paralela ao eixo-x.

3.

Exemplos

Para ilustrar mais o material exposto, consideraremos alguns exemplos.

Exemplo 1:
Usando o modelo da partcula numa caixa, calcular os trs primeiros nveis de
energia de um nutron (m = 1,67310-27 kg) confinado num ncleo que tenha L
= 210-5 nm (1 nm = 10-9 m) de dimetro.
As diferenas entre os nveis de energia so razoveis?
Soluo

E1 = 2 2 L-2/2m = [(1,055 10-34 Js)/210-14 m ]2 /


2(1,67310-27kg)(1,60210-13 J/MeV)=0.12 MeV
Este valor da energia de ponto zero comparvel com as energias dos
constituintes dum ncleo.
E2 = 40,512 MeV = 2,05 MeV
E3 = 90,512 MeV = 4,61 MeV

Exemplo 2:
Uma partcula alfa num ncleo pode ser imaginada como uma partcula que se
move numa caixa com 10-14 m de largura (que mais ou menos o dimetro de
um ncleo),
Usando este modelo, estime a energia e o momento da partcula alfa no seu
estado fundamental. A massa da partcula 41,6610-27 kg.
Qual o comprimento de onda da partcula?

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Soluo

E1 = 2 2 L-2/2m = ... = 10,9710-68 J/[13,2810-55 1,60210-13 J/MeV]


= 0.516 MeV
p = k e k = n/L pn = n /L p1 = /L = 3,31 10-20 kg m/s
= h/p = 210-14 m

Exemplo 3:
Um eltron est confinado entre duas barreiras impenetrveis, separadas por L
= 0,2 nm = 210-10 m.
Qual o comprimento de onda do fton que o eltron emitir saltando do estado
excitado E3 para o estado fundamental (n = 1)?
Soluo

Quando uma partcula eletricamente carregada faz uma transio dum estado
excitado En para outro estado mais baixo Em, ela vai emitir a diferena de
energia entre os estados em forma de um fton com a energia En - Em = hf.
(No processo inverso, um fton com a energia hf pode ser absorvido e levar o
eltron do estado Em para o estado mais alto En.)
Usando a equao En = E1 n2 com E1 = h2/8mL2 = 0,1506 10-17J = 9,4 eV,
obteremos E3 = 84,6 eV = 1,35510-17 J.
Ento, hf = E3 - E1 = 1,20510-17 J e f = 0,1821017 s-1.
= c/f = 3108 ms-1/0,1821017 s-1 = 1,6510-8 m = 16,5 nm.
Este comprimento de onda est na regio do ultravioleta remoto.

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4. Soluo do problema da caixa com funes complexas.

Como j anunciado com a Eq. 13, vamos mostrar agora o clculo para resolver
o problema da partcula numa caixa, usando a notao complexa. Muitas vezes
podemos simplificar os clculos usando nmeros complexas. Ao final do
clculo, tomamos a parte real (ou imaginaria) para obter os resultados fsicos.
(No devemos confundir estas funes complexas do clculo com as funes
(x,t) de onda da Eq. de Schrdinger que so genuinamente complexas, veja
Eq. 18.)
Sejam 1(x) = eikx e2(x) = e-ikx solues particulares da equao (11).
A soluo geral uma combinao linear destas solues particulares:
(x) = A eikx + B e-ikx(20)
x = 0:(0) = A + B = 0 B = - A

Substituindo isso na Eq. 20, resulta


)x) = A (e-ikx - e-ikx) = 2iA sen kx
Podemos substituir 2iA por C:
(x) = C sen kx, C = complexo(21)
x = L:Sabemos que a funo de onda zero para x > L, e por isso devemos
pedir que a funo (x) da Eq. 21 tambm seja zero em x = L para que a
funo de onda seja contnua neste ponto. A condio

(L) = C sen kL = 0

C deve ser diferente de zero, pois seno, (x) seria identicamente (= para
todos os x) zero e a partcula no existiria.
Portanto temos a equao sen kL = 0 com as solues kL = n; n = 1, 2, ...
Substituindo este resultado na Eq. 21, obteremos as seguintes funes
permitidas
n(x) = Cn sen nx/L(22)

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O parmetro Cn determinamos usando a condio de normalizao


L

\n ( x) \ n ( x)

1(23)

onde n* o complexo conjugado de n. ||2 = n*n = quadrado do mdulo de


.
L

2 nSx
dx 1. Sendo a integral igual a L/2,
Da Eq. 23 resulta Cn Cn sen


obtemos Cn Cn

2
com a soluo  Cn
L

2 iJ
e .
L

pode tomar qualquer valor real. O significado fsico da funo de onda no


depende de , pois |ei| =1 e a funo de onda , ento, normalizada. A funo
de onda (x,t) prpria no tem significado fsico por sendo complexo. Somente
||2 pode ser interpretado fisicamente, e o valor de ||2 independente de
qualquer fator junto com (x).

Nossa concluso final ser que os autovalores duma partcula numa caixa so
En = (nh)2/8mL2 = 22/ (2mL2) n2, n = 1, 2, 3 ...
As autofunes correspondentes so

\ n ( x ) e iJ

nSx
2
sen
(24)
L
L

Comparando a Eq. 16 com a Eq. 24, vemos que o mtodo complexo deixa um
fator complexo sem significado fsico.

2.4.1 O problema da normalizao (partcula livre)


Vale a pena fazer um comentrio acera da normalizao.
Como j vimos, no existem problemas respeito normalizao das funes
de onda para estado ligados. Mas sim aparecem dificuldades no caso de uma
partcula livre (uma partcula num potencial constante). Os nveis de energia
duma partcula ligada formam um espectro discreto, enquanto partculas livres
possuem um espectro de energia contnuo e neste caso no possvel
satisfazer equao 23.

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Este problema com partculas livre resolvido com a declarao: tais partculas
no existem! Todas as partculas reais so ligadas, duma ou de outra forma!
No caso de uma partcula livre, a Eq. de Schrdinger independente do tempo
e U(x) = const. : = 0 toma a forma da Eq. (11) com a soluo geral (13) ou (20)

(x) = A eikx + B e-ikx(25)


No temos que considerar condies de contorno. Para interpretar a soluo,
consideramos o caso B = 0. A funo de onda correspondente ser

(x,t) = A e -iE t/ e ikx = A ei(kx - E t/)(26)


que podemos escrever na forma (x,t) = A cos (kx - E t/) + i A sen (kx - E t/).
(Lembremo-nos que a funo de onda de uma partcula ligada (x,t) = (x)
e-it, com = E/, Eq. 10)
Trata-se da equao de uma onda propagando-se no sentido de x crescente e
oscilando com a freqncia = E/.
O produto (x,t)* (x,t) chama-se densidade de probabilidade, veja a prxima
seo, e tem a forma
(x,t)* (x,t) = A* e

- i(kx - E t/

A ei(kx - E t/ = A* A(27)

A integral sobre (x,t)* (x,t) = A* A mostra o problema da normalizao da


qual falamos pouco antes:

< * ( x, t ) <( x, t )dx

f

A*A

dx

f

pois a ltima integral tem valor infinito e, a no ser que A = 0, no ser possvel
de normalizar a funo de onda.
J mencionamos que o problema surge do modelo no realista que utilizamos.
Uma abordagem melhor ao problema da partcula livre consta em utilizar uma
funo de onda mais realista, p. ex. utilizando um grande nmero de funes
de onda da forma da Eq. 26, cada funo com outro valor de k e E:

<( x, t )

A n <n ( x, t ) (28)

n 1

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onde <n ( x, t ) e

 iE n t / !

eik n x .

Podemos, desta maneira, gerar um "pacote de ondas" que tem a aparncia de


uma partcula real e que proporciona em todo caso uma descrio mais realista
da situao fsica. Num pargrafo mais adiante, vamos dedicar-nos
construo de tais grupos ou pacotes de ondas.

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