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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAMPA

CAMPUS ITAQUI
ENGENHARIA CARTOGRFICA E DE AGRIMENSURA
QUMICA GERAL

Eletroqumica: corroso

Prof Dr XXXXXXXXXXXXXXXXXX

Acadmicos:XXXXXXXXXXXXXXXXXX
XXXXXXXXXXXXXXXXXXX
XXXXXXXXXXXXXXXXX
XXXXXXXXXXXXXXX

Itaqui, janeiro de 2015


1

Sumrio

1. Eletroqumica - corroso
A matria composta de partculas eletricamente carregadas, de forma que
no raro ocorre a converso de energia qumica em eltrica, bem como o processo
inverso. A eletroqumica o ramo cientfico dedicado ao estudo dessas
transformaes, tendo como objeto principal o estudo da relao entre a energia
eltrica e a transformao qumica.
Os fenmenos eletroqumicos podem ser observados em diversos objetos e
fenmenos, estando presentes desde a construo de pilhas, baterias e similares,
at os processos de oxidao e consequente formao de ferrugem em estruturas
metlicas diversas.
A corroso, que resulta de um processo oxidativo de um material, representa
um desafio no somente para a manuteno da infraestrutura de um ambiente como
tambm a sua prpria construo, requerendo medidas preventivas como a pintura.
No que diz respeito a este processo, a eletroqumica trata do estudo das interaes
eltricas dos tomos de um material e seus respectivos efeitos de deteriorao.
Para a transformao de um minrio em uma forma pura, so necessrias
grandes quantidades de energia. Ao sofrer o processo corrosivo, o material cumpre
a sua tendncia de retornar ao seu estado original, de mais baixa energia livre.
Vale ressaltar ainda que os fenmenos eletroqumicos no esto restritos a
um slido interagindo com outro, sendo tambm possvel explicar a maior
suscetibilidade de oxidao de estruturas encontradas em ambientes litorneos,
caracterizados pela presena de umidade no ar, bem como presena de ons Na + e
Cl-, entre outros.

2. Reaes espontneas e a clula galvnica

Uma clula eletroqumica um dispositivo que por meio de reaes de


oxidao e reduo realiza a transformao de energia qumica em eltrica.
Existem dois tipos de clulas eletroqumicas: as clulas galvnicas (que
convertem a energia qumica em eltrica) e as clulas eletrolticas (onde a energia
eltrica convertida em energia qumica). Para fins deste trabalho, que trata-se de
corroso, sero considerados os aspectos da clula galvnica, na qual as interaes
ocorrem sem necessidade de um estmulo eltrico externo.
Considere-se a reao Zn (s) + Cu2+ (aq) Zn2+ (aq) + Cu (s). Esta reao
ocorre de forma espontnea a partir do momento em que uma barra de zinco
metlico imersa em um recipiente contendo soluo de sulfato de cobre II. A
superfcie da barra apresentar formao de uma camada escura e esponjosa,
resultante do que interage com a barra de zinco. O zinco metlico sofre corroso e
se deposita no fundo do recipiente. De forma simplificada, a reao pode ser
representada desta forma:

Zn (s) Zn2+ (aq) + 2e- (reao de oxidao)


2 e- + Cu2+ (aq) Cu (s) (Reao de reduo)
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+ (aq) + Cu(s)

importante ressaltar que a tendncia de transferncia de eltrons mantida


enquanto forem fornecidas condies para tanto, ou seja, ainda que no haja
contato direto entre cobre e zinco desta reao.

Seja a barra de zinco colocada em uma soluo de sufato de cobre II e a


barra de zinco imersa em uma soluo de sulfato cprico. Ambas as partes
metlicas so interligadas por um fio. Este conjunto forma uma clula galvnica. A
clula galvnica possui duas metades, que so separadas por um material poroso.
As barras de metal atuam como eletrodos, fornecendo a superfcie para a ocorrncia
das reaes de oxidao e reduo.
Uma vez que as partes metlicas esto interligadas, ocorre o escoamento de
eltrons, partindo do eletrodo de zinco e indo para o eletrodo de cobre. O eletrodo
de cobre onde ocorre a reduo, sendo portando denominado ctodo. No eletrodo
de zinco ocorre a reduo, e este denominado nodo.
Qualquer clula que use a reao Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+ (aq) + Cu(s)
chamada pilha de Daniell, termo referente ao inventor desta pilha, J. F. Daniell, que
constatou que a mesma reao que ocorre quando uma barra de zinco colocada
em uma soluo contendo cobre a mesma que o corre na clula. A diferena
encontra-se na passagem dos eltrons por um circuito externo.

3. Corroso

A oxidao dos metais, que predominantemente tem efeitos indesejados


como a corroso, resultante da transformao de ons em sua forma positiva ou
oxidada. Haja vista que a oxidao de um metal transforma-o em ons, geralmente
os resultantes desta oxidao so mais solveis em gua que os metais em
questo. Portanto, em uma quantidade suficiente de gua, muitos metais sofrem o
processo de corroso.

Quanto mais baixo for o potencial redutor normal do metal, maior ser a sua
suscetibilidade a corroso.
A corroso dos metais comumente ocasionada pelo oxignio no ar ou por
cidos, sendo que os ons H+ e H3O+ os agentes oxidantes mais provveis. A
presena de ons na gua tambm facilita a transferncia de eltrons do metal para
o agente oxidante.
A natureza eletroqumica da corroso em meio aquoso foi confirmada de
forma inquestionvel na dcada de 20 por Evans. Uma de suas experincias
clssicas, que ilustra de forma bem clara as reaes eletroqumicas envolvidas no
processo de corroso do ao carbono, a da gota salina. Nesta experincia, uma
gota de uma soluo NaCl 3% vertida sobre uma superfcie finamente lixada de
ao carbono. A soluo tambm contm uma pequena quantidade do indicador
ferricianeto de potssio, que se torna azul em presena de ons ferrosos (azul da
Prssia), e do indicador fenolftalena, que se torna rosa na presena de OH-.
Olhando a gota por cima, observa-se que logo de incio aparecem pequenas reas
tanto de colorao azul como rosa, distribudas ao acaso sobre a superfcie do ao
(parte a da figura). (PANONNI, ????).

Passado certo tempo, no entanto, a colorao assume uma configurao como na


parte (b), ficando a rea rosa na periferia da gota, a rea azul no centro e,
aparecendo entre as duas reas, um precipitado de colorao marrom.

O aparecimento da rea azul deve-se formao de ons ferrosos segundo a


reao:
(1): Fe _ Fe++ + 2 eTrata-se de uma reao andica, que uma reao de oxidao, visto que os
eltrons so produtos na reao. O aparecimento da rea rosa, por sua vez,
devido formao do on hidroxila a partir do oxignio dissolvido na soluo
segundo a reao:
(2): O2 + 2 H2O + 4 e- _ 4 OH
Esta uma reao catdica, isto , uma reao de reduo, uma vez que os
eltrons so reagentes na reao. Ela mais conhecida como reao de reduo do
oxignio. Esta reao ocorre graas aos eltrons que so gerados pela reao
andica e que se deslocam atravs do metal da regio azul para a regio rosa, isto
, da regio andica para a regio catdica.

Uma outra consequncia das reaes eletroqumicas bsicas a precipitao do


produto marrom. Trata-se de um produto final do processo corrosivo, mais conhecido
como ferrugem. Ele tem uma composio qumica complexa, porm, basicamente,
constitudo de compostos da forma FeOOH e Fe3O4. A formao do primeiro
composto ocorre por uma reao no-eletroqumica do tipo:
(3): 2 Fe2+ + 4 OH- + O2 _ 2 FeOOH + H2O
enquanto que o segundo seria formado a partir do primeiro por uma reao
eletroqumica catdica do tipo:
(4): 8 FeOOH + Fe++ + 2 e- _ 3 Fe3O4 + 4 H2O
Conforme indicado pela equao (4), a ferrugem resultante da reao entre o on
ferroso formado na rea andica e a hidroxila formada na rea catdica, razo
porque a sua precipitao ocorre entre as duas reas em consequncia do encontro
dos dois ons.
Nem sempre a corroso de um metal leva ao seu total desaparecimento. Por
vezes, os produtos da corroso formam uma pelcula protetora sobre o metal, que
protege contra o prosseguimento do fenmeno. Por exemplo, o alumnio, quando
exposto ao ar mido, oxida-se. Entretanto, o xido formado reveste o metal e
impede a continuao do processo.
Visando impedir que estruturas metlicas sejam corrodas, comumente
realizada a cobertura dos mesmos por tintas ou outras substncias similares, que
atuam de forma que a formao da pilha galvnica seja consolidada.

4. Consideraes finais

A eletroqumica, no que diz respeito ao conhecimento dos processos


envolvidos na corroso, demonstra a interao entre os materiais e o ambiente
externo de forma que esta relao torna-se conhecida e ento passvel de controle.
A oxidao de metais irrefutavelmente um fenmeno concomitante
existncia do homem e sua utilizao dos recursos naturais diversos, sendo
importante o entendimento deste processo.
Cabe destacar ainda que a configurao de pilha galvnica, potencialmente
formada em estruturas que no apresentam revestimento contra oxidao, bem
como com capacidade de acumular gua, tem significativa relevncia para o
planejamento das medidas de segurana para as construes diversas. No que diz
respeito as engenharias, o conhecimento adequado destes fenmenos permite a
utilizao otimizada de recursos, principalmente a longo prazo.

5. Referncias bibliogrficas

MEDEIROS,

M.

A.

Corroso.

Disponvel

em

<<

http://www.quiprocura.net/corrosao.htm>>

ROZENBERG, I. M. Qumica Geral. Cap 20: Eletroqumica II Oxidao e


Reduo. p479-518. Blucher: So Paulo (SP). 2002

RUSSEL, J. B. Qumica Geral, Vol. 1. 2 edio, So Paulo; Makron Books, 1994.

PANNONI, F. D. Fundamentos da corroso. (completarei posteriormente)

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