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Projeto de Doutorado Ano: 2011

Nome: Mirla Janaina Augusta Cidade


Celular: 19 82013765
R.A.: 098596
Nvel: Doutorado
Orientador: Prof. Dr. Solange Cadore
Coorientador: Prof. Dr. Jarbas Jos Rodrigues Rohwedder
Endereo eletrnico: mirla.cidade@iqm.unicamp.br, mirla.jc @hotmail.com
Endereo residencial:
Rua Roxo Moreira, 1332, Ap. 13, Cidade Universitria I.
CEP: 13083-591,
Distrito: Baro Geraldo
Cidade: Campinas

UF: So Paulo, Brasil

Ttulo do Projeto de Mestrado:


Determinao de elementos metlicos em petrleo e derivados

Palavras - chaves: Petrleo, metais, introduo direta.

DETERMINAO DE ELEMENTOS METLICOS EM PETRLEO E


DERIVADOS

Introduo
O petrleo constitudo basicamente de hidrocarbonetos saturados e aromticos,
tambm contm oxignio, enxofre, nitrognio e metais, mas a sua composio depende
da origem geogrfica. Anlise de traos de metais em petrleo e seus derivados tem sido
de interesse desde a dcada de noventa, pois as concentraes dos elementos traos
tm sido utilizadas para avaliao do impacto ambiental e como marcadores geoqumicos
[1].
Os metais mais abundante no petrleo so Ni, V e Fe (na faixa de 10-1000 mg L -1),
Pb, Ba, Sn, Ag, Co, Cu, Mo, Ti e Zn (na faixa de 10-50 mg L -1). Alm desses, Hg, As, Cd,
Al e Ga tambm foram quantificados em petrleos e seus derivados. A presena de
metais afeta a atividade dos catalisadores durante o refino do petrleo e, portanto, a
qualidade geral dos produtos refinados, alm de causar a incrustao e corroso de
equipamentos. Outro serio problema a contaminao ocasionada pela emisso desses
metais para o meio ambiente [1, 2]. Portanto, a ocorrncia de constituintes inorgnicos
em petrleo e seus derivados so de considervel interesse para a indstria do petrleo e
do meio ambiente.
A ASTM (American Society for Testing and Materials) so mtodos padres de
anlise que so utilizados para a determinao de metais em petrleos e derivados.
Dentre os quais podemos citar: ASTM D4951-09 (Cu, Ba, B, Ca, Mg, Mo, P, S e Zn em
amostras de leo lubrificante e aditivos para leos por ICP OES ) [3], ASTM D5185-09 (Al,
Ba, B, Ca, Cr, Cu, Fe, Pb, Mg, Mo, Ni, P, K, Na, Si, Ag, S, Sn, Ti, V e Zn em leos
refinados e virgens por ICP OES) [4], ASTM D5863 (Cu, V, Fe e Na em leos brutos de
petrleo e de combustveis residuais por espectrometria atmica) [5]. De forma geral, a
anlise empregada nesses mtodos necessita de varias etapas de preparo de amostra.
Uma srie de tcnicas tem sido utilizada para a determinao de metais em
amostras de petrleo e combustveis relacionados, dentre as quais podemos citar a

espectrometria de absoro atmica com atomizao eletrotrmica (GF-AAS) [6],


espectrometria de emisso atmica com plasma indutivamente acoplada (ICP OES) [7,
8], e mais recentemente a espectrometria de massas com plasma acoplado
indutivamente (ICP-MS) [2, 9, 10], devido sua alta sensibilidade e capacidade
multielementar.
Com relao ao preparo de amostras de petrleo e derivados a abordagem mais
popular tem sido baseada em digesto cida, devido ao alto teor de matria orgnica
presente neste tipo de amostra [9,7], porm anlises diretas de amostras de petrleo
esto ganhando popularidade [2, 6, 8, 10].

Objetivo
O objetivo deste trabalho estudar e desenvolver mtodos de tratamento de
amostras de petrleo e seus derivados para a determinao de metais por tcnicas
espectromtricas de emisso e absoro.

Experimental
Os equipamentos de espectrometria de absoro atmica com chama (FAAS),
espectroscopia de emisso ptica com plasma induzido por laser (LIBS), GF-AAS e ICP
OES sero empregados para a determinao das espcies metlicas em amostras de
petrleo e seus derivados. Para a determinao das espcies metlicas os equipamentos
estudos sero otimizados conforme a necessidade da amostra e do elemento a ser
quantificado.
Visando a determinao das espcies metlicas sero avaliados diferentes tipos
de tratamento de amostra, tais como separao por membranas, separao slidolquido, extrao lquido-lquido utilizando solventes (orgnicos, cido e gua) e
introduo direta da amostra nos instrumentos. Tambm sero avaliados procedimentos
de digesto cida por microondas e/ou ultrassom.

Os mtodos de tratamento de amostras que obtiverem os melhores resultados


sero validados pela utilizao de material de referncia certificado ou atravs da
verificao dos fatores de adio e recuperao para os metais de interesse.
Os resultados sero analisados atravs de programas estatsticos. Tambm, ser
feita a comparao dos resultados obtidos entra as diferentes tcnicas.

Referncias Bibliogrficas
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[2] Pohl, P.; Vorapalawut, N.; Bouyssiere, B.; Carrierd, H.; Lobinskiae, R. Direct multielement analysis of crude oils and gas condensates by doublefocusing sector field
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[3] Annual Book of ATSM Standard, ASTM D4951 - 09 Standard Test Method for
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Disponvel

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<http://www.astm.org/Standards/D4951.htm>, Acessado em 06/04/2011.


[4] Annual Book of ATSM Standard, ASTM D5185 - 09 Standard Test Method for
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Oils and Determination of Selected Elements in Base Oils by Inductively Coupled Plasma
Atomic

Emission

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(ICP-AES).

Disponvel

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[5] Annual Book of ATSM Standard, ASTM D5863 - 00a(2005) Standard Test Methods for
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Disponvel

em

<http://www.astm.org/Standards/D5863.htm>, Acessado em 06/04/2011.


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[9] Pereira, J.S.F.; Moraes, D.P.; Antes, F.G.; Diehl, L.O.; Santos, M.F.P.; Guimares,
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coupled plasma mass spectrometry (LA-ICP MS). J. Anal. At. Spectrom., n 26, p. 618622, 2011.

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Mirla J. A. Cidade

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Solange Cadore