PROJETO APLICADO IV - LABORATRIO DE ENGENHARIA QUMICA

INSTITUTO POLITCNICO Centro Universitrio UNA

PROCESSO DE EXTRAO LQUIDO-LQUIDO

CURSO: Engenharia Qumica (ENQ5BN-RJA)
Professor PA: Julio Czar Bailarini
Anderson Ganem, Camila Aparecida, Camilla Duarte, Carolina Garcia, Karen Letcia, Katiscia
Xavier, Tain Vieira, Vitor Fernandes.

Resumo - A extrao lquido-lquido uma das operaes de separao mais

utilizadas para componentes lquidos e sua eficincia esta diretamente ligada ao
nmero de estgios e ao solvente usado no processo. Por meio de uma anlise
laboratorial foi possvel determinar uma curva binodal e suas linhas de amarrao
para o sistema ternrio composto por componentes parcialmente miscveis e propor
processos de extrao em sistemas de nico estgio, corrente cruzada e
contracorrente.
Palavras-chaves: Extrao lquido-lquido, estgios e solventes.

1. Introduo
A extrao lquido-lquido conhecida como a separao de componentes
de uma mistura lquida, atravs de um solvente, onde um ou mais componentes
desejados so preferencialmente solveis. Nesta operao necessrio que a
mistura

lquida

da

alimentao

seja

imiscvel

ou

parcialmente

miscvel.

[RICHARDSON et al, 2002] Se as substncias que constituem a soluo original se

dispersam de forma diferente aps o contato com o solvente, resultar em um certo
grau de separao, que pode ser melhorado utilizando-se mais de um contato.
A soluo a ser extrada chamada de alimentao, o lquido em contato
com a alimentao chamado solvente, o produto rico em solvente chamado
extrato e o lquido residual de onde o soluto foi removido o refinado. [TREYBAL,
1981] O mecanismo importante no processo a seletividade natural do solvente, j
que a separao dos componentes deve-se s diferenas de solubilidade, e no s
diferenas de volatilidade, como na destilao. [RICHARDSON et al, 2002].

Na indstria, o processo de extrao pode ser otimizado e aperfeioado a

partir do estudo operacional, que inclui parmetros dimensionais, mltiplos estgios
alm da escolha de solventes seletivos.
O presente trabalho tem como objetivo analisar da melhor forma possvel o
nmero e tipos de estgios utilizados para a separao de um soluto em questo.
Avaliando qual processo possui melhor eficincia. Se faz parte do objetivo tinha que
estar no resumo e ser discutido na concluso. Ou fazemos isso ou apagamos essa
parte.

2. Referencial Terico
A extrao lquido-lquido uma das principais alternativas a se considerar,
quando a separao por destilao ineficaz ou muito difcil. O processo de
extrao utiliza as diferenas qumicas em vez das diferenas de presso de vapor,
para separar as impurezas. Sendo uma alternativa vivel para substncias que no
podem suportar temperatura de destilao. Por exemplo, a penicilina recuperada
no caldo gerado pela fermentao por extrao utilizando um solvente como o
acetato de butilo, e depois para obter um coeficiente de partio favorvel o pH
reduzido. O solvente ento tratado como uma soluo de tampo fosfato para
extrair a penicilina que eventualmente produzida pela secagem. A extrao
tambm usada para a recuperao de cido actico de solues aquosas diludas;
a destilao seria possvel neste caso, porm o processo de extrao reduz
consideravelmente a quantidade de gua gerada na destilao.
A extrao lquido-lquido utilizada por uma ampla gama de indstrias, sua
aplicao inclui recuperao de aromticos, descafeinizao do caf, recuperao
de catlises homogneas, manufatura da penicilina, recuperao de urnio e
plutnio, extrao de leo lubrificante, remoo de fenis de guas residuais, e
extrao de cidos em correntes aquosas. [COUPER et al, 2005] Uma tecnologia
nova no que diz respeito a extrao, desenvolvida na ltima dcada, foi o uso do
fludo supercrtico ou fludo prximo ao supercrtico, como solvente. Na
biotecnologia, muitos dos solventes orgnicos usuais degradam produtos sensveis
como protenas. Com fluidos como o dixido de carbono, no ha contaminao
residual do produto, j que o solvente evapora completamente no fim da operao.

Os superfluidos podem ser altamente seletivos e seu poder como solvente pode ser
controlado atravs de ajustes da presso operacional. [RICHARDSON et al, 2002]
Quando a destilao ou a extrao podem ser utilizadas em um processo,
geralmente escolhida a destilao, apesar do fato de serem necessrios
arrefecimento e aquecimento. Na extrao, o solvente recuperado para a
reutilizao (normalmente por destilao), e a operao combinada complicada e
muitas vezes mais cara do que a destilao comum, sem a extrao. No entanto, o
processo de extrao muitas vezes oferece uma maior flexibilidade na escolha das
condies de operao, desde que o tipo e a quantidade de solvente possam ser
variados, bem como a temperatura de operao. Em muitos casos, a escolha do
mtodo deve ser baseada em um estudo comparativo entre extrao e destilao. A
extrao pode ser usada para separar mais de dois componentes; e misturas de
solventes, ao invs de um nico solvente, que so necessrios em algumas
aplicaes.
Os equipamentos utilizados na extrao devem ser capazes de fornecer um
contato eficiente entre as duas fases de modo com que a transferncia de soluto
entre elas seja efetiva e de modo que haja uma separao completa e eficiente
entre as duas fases. Para esta operao, de modo geral, uma variedade
considervel de equipamentos pode ser utilizada. Sua escolha deve se basear em
diversos

parmetros,

dentre

eles:

custo,

espao

disponvel,

tempo

de

processamento, caractersticas das fases obtidas, nmero de estgios necessrios

para atingir o grau desejado de separao, sua capacidade e performance. O
dimensionamento e o clculo do numero de estgios de tais equipamentos exigem
dados de uma planta piloto ou anlise literria as quais so geralmente obtidas
atravs de testes em pequenos equipamentos laboratoriais. [COUPER et al, 2005]
Os equipamentos de extrao podem ser divididos em dois grandes grupos:
Aqueles em que os lquidos so alternadamente misturados e depois separados em
estgios em srie (Vrios misturadores-decantadores so geralmente usados em
srie para aumentar a eficincia da extrao.); Ou extratores em que as fases esto
continuamente em contato e apenas so separadas nas sadas, como por exemplo,
em extratores de colunas empacotadas.
2.1.

Determinao de nmeros de estgios

A primeira tarefa no design de um extrator lquido-lquido a determinao

do nmero de estgios necessrios para atingir o grau de separao desejado.
Os estgios podem ser classificados em 3 formas: Solvente puro
alimentado em cada estagio e o refinado passa de estagio para estagio; O solvente
de extrao alimentado em corrente cruzada com o refinado, de estagio em
estagio; O solvente de extrao alimentado em contracorrente com o refinado. O
modo contracorrente o mtodo mais eficiente e mais comumente utilizado. Ele
dar a melhor concentrao de soluto no extrato e o menor uso de solvente.
[COULSON et al, 2005] Apesar de ser o modo de extrao mais utilizado, outros
modos tambm tem suas aplicaes. Os clculos podem ser feitos graficamente ou
analiticamente. [COUPER et al, 2005]
2.1.1. Extrao em nico estgio
Pode ser uma operao em batelada ou uma operao contnua. A
alimentao entra em contato com o solvente para resultar no extrato e no refinado.
A recuperao do solvente envolve a remoo do solvente de cada uma das
correntes de produtos, separadamente. O nico estgio anlogo vaporizao da
destilao, com o solvente substituindo o calor [TREYBAL, 1981].

Figura 1 Fluxograma da Extrao Lquido-Lquido de nico Estgio. Fonte:

TREYBAL, 1981.
2.1.2. Extrao em mltiplos estgios em corrente cruzada
Essa uma continuao da extrao em estgio nico em que o refinado
entra em contato com o solvente puro sucessivamente, e pode acontecer por
batelada ou em processo contnuo. gerado um nico refinado final, e os extratos
que saem de cada fase podem ser combinados para gerar um extrato composto.
Podem ser usados quantos estgios forem necessrios para a obteno do produto
final desejado.
O balano de massa realizado da mesma maneira como para o nico
estgio, aplicando-se primeiramente ao primeiro estgio, e sucessivamente a cada

estgio da mesma forma, exceto que a alimentao de cada estgio subsequente

ser o refinado do estgio anterior. Podem ser utilizadas diferentes quantidades de
solvente em cada estgio, e at mesmo diferentes temperaturas, nesse caso, cada
estgio dever ser calculado com o auxlio de um diagrama de fases na temperatura
adequada. Para uma dada concentrao final de refinado, quanto maior o numero
de estgios, menor quantidade de solvente ser utilizada. Quando o solvente da
extrao e a soluo de alimentao so insolveis e continuam desta forma
independente da concentrao de soluto distribuda na operao, os clculos
podem ser simplificados. Se A e B so insolveis, haver A kg desta substncia em
todo refinado, similarmente, o extrato de cada estgio conter todo o solvente B da
alimentao deste estgio [TREYBAL, 1981].

Figura 2 Fluxograma da Extrao Lquido-Lquido em Corrente Cruzada. Fonte:

TREYBAL, 1981.
2.1.3. Extrao continua multi estgios contracorrente
As correntes de extrato e o refinado fluem de estgio em estgio em
contracorrente e resultam em dois produtos finais, o refinado e o extrato. Para um
determinado grau de separao, esse tipo de operao requer um menor nmero de
estgios para uma quantidade definida de solvente, ou menos solvente para um
nmero definido de estgios, que o mtodo de corrente cruzada. Enquanto a
maioria dos processos utiliza a destilao ou evaporao para recuperar solvente
das solues produto da extrao lquida, no incomum recuperar solvente
atravs da extrao lquida. Um exemplo tpico a recuperao de penicilina da
fermentao cida que ocorre pela extrao com acetato de amilo como solvente
seguida da extrao da penicilina do solvente extraindo-a numa soluo aquosa. O
acetato de amil retorna ento primeira extrao [TREYBAL, 1981]..

Quando os lquidos A e B so insolveis ao longo da gama de

concentraes do soluto encontrado, o clculo dos estgios pode ser simplificado.
Nesse caso o contedo de solvente de todo extrato e o contedo de A em todo
refinado constante [TREYBAL, 1981].

Figura 3 Fluxograma da Extrao Lquido-Lquido em Contracorrente. Fonte:

TREYBAL, 1981.
2.2.

Aspectos Econmicos
Vrios tipos de anlises econmicas podem ser feitas, por exemplo, a

quantidade de soluto extrado para uma razo fixa de solvente/alimentao aumenta

com o aumento do nmero de estgios, e, portanto, o valor do soluto no extrado
pode ser avaliado em contraste ao custo do equipamento de extrao necessrio
para recuper-lo. A quantidade de solvente por unidade de alimentao, ou a taxa
do refluxo tambm pode ser tpico de anlise econmica. Para um grau fixo de
extrao, o nmero de estgios necessrios diminui quando a taxa de solvente ou a
razo de refluxo aumenta. J que a capacidade do equipamento de suportar uma
vazo maior de lquido tambm precisa aumentar, o custo do equipamento deve
ento, passar para um mnimo possvel. As solues de extrato se tornam mais
diludas enquanto a taxa de solvente aumenta, e consequentemente, o custo da
remoo de solvente aumenta. O custo total, que a soma do investimento e dos
custos operacionais, precisa estar no menor valor possvel, taxa de solvente ideal
ou razo ideal de refluxo. Em todas as anlises econmicas, o custo da
recuperao do solvente ser sempre uma questo importante e geralmente dever
considerar a recuperao do produto refinado saturado assim como do extrato.
2.3.

Eficincia de estgios
Como no contato lquido-gs, o desempenho individual de extrao de cada

estgio pode ser descrita em termos do equilbrio do efluente de extrato e da

corrente de refinado. A eficincia de estgio Murphree pode ser expressa em termos
das composies de extrato ou de refinado. A eficincia geral de estgio de uma
cascata definida simplesmente como a razo entre o nmero terico de estgios e

o nmero real de estgios necessrios para provocar uma alterao da

concentrao dada.
2.4.

Equipamentos de Extrao
Na extrao lquido-lquido, duas fases devem se formar para que haja a

extrao do produto desejado [MCCABE, 1956].

Os equipamentos de extrao podem ser operados em batelada ou em
processo continuo. Uma quantidade de matria pode ser misturada com uma
quantidade de solvente em um equipamento com agitao, e em seguida por
diferena de densidade e afinidade formam-se duas camadas que so separadas. A
camada de soluto mais o solvente extrado denominado de extrato, e a camada da
qual o soluto foi removido chamada de refinado. O extrato pode ser mais leve ou
mais pesado que o refinado, podendo ser a camada superior ou inferior.
A operao de extrao pode ser repetida, sendo necessrio que haja mais
de um contato com o solvente, porm quando h uma grande quantidade de
material e necessrio mais de um contato com o solvente o fluxo continuo torna-se
mais vivel e econmico. Sendo a maioria dos equipamentos de extrao contnuos.
Alguns exemplos de extratores so misturadores decantadores, colunas de
extrao de vrios tipos que operam por gravidade, extratores com agitao e
extratores centrfugos [MCCABE, 1956].
2.4.1. Extratores do Tipo Tage
Nesse extrator h dois principais tipos de equipamentos: (1) estgio nico
misturador-decantador e cascatas multicelulares e (2) pratos de crivo, torres de
vrios estgios [TREYBAL, 1981].
Um misturador-decantador um dispositivo de nico estgio, normalmente
composto por duas partes, um misturador para entrar em contato com as duas fases
lquidas para transferncia de massa e um decantador para sua separao
mecnica. O processo pode ser contnuo ou batelada [TREYBAL, 1981].
Misturador-Decantador:

para

extrao

descontinua

um

mesmo

equipamento pode operar como misturador e decantador. Normalmente um

tanque contendo um agitador mecnico (turbina ou hlice so os mais comuns). No
final do ciclo de mistura o agitador desligado, o que permite que as camadas se

separem pela gravidade, e consequentemente o extrato e o refinado so levados

para seus respectivos receptores atravs de um dreno no fundo do tanque. Para
fluxo continuo o misturador e o decantador geralmente so equipamentos distintos.
A agitao pode ser feita em um pequeno tanque com um agitador mecnico e com
vazo de entrada, o decantador muitas vezes simples com decantao por
gravidade contnua. comum que vrios estgios de extrao sejam necessrios
para um determinado processo, sendo denominado de estgios em contracorrente.
O refinado de cada decantador passa a ser utilizado como alimentao para o
prximo misturador onde encontra com extrato intermedirio ou solvente fresco
[MCCABE, 1956].

Figura 4 Fluxograma de um Misturador-Decantador. Fonte: MCCABE, 1956.

Torres de Pratos de Crivo Isso no existe, no sei a traduo melhor, mas
sugestes: torres de/com pratos/placas/chapas (perfuradas - opcional ) tanto no que diz
respeito capacidade de tratamento do lquido quanto na eficincia de extrao,
esse equipamento adequado quando o sistema for de baixa tenso interfacial no
necessitando de agitao mecnica para uma boa disperso. Demonstra eficcia
nos resultados de transferncia de massa, porque (1) mistura axial da fase contnua
confinada regio entre tabuleiros e no se espalha ao longo da torre de estgio
para estgio e (2) a fase dispersa, h unio das gotculas e formam-se de novo em
cada bandeja, destruindo a tendncia para estabelecer gradientes de concentrao
dentro das gotas que persistem por toda a altura da torre [TREYBAL, 1981].

Figura 5 Fluxograma de uma Torre de Pratos de Crivo. Fonte: MCCABE, 1956.

2.4.2. Torres de Extrao em Batelada e Spray
Esses extratores em torres realizam diferentes estgios, procedem-se
simultaneamente e continuamente. Na torre de pulverizao, o lquido mais leve
entra no equipamento pelo fundo e distribudo em pequenas gotas pelos bicos. As
gotas se encontram com o liquido mais pesado, que flui para baixo do equipamento
com um fluxo contnuo, e atravs da transferncia de massa extraem o solvente
desejado. As gotas so coletadas na parte superior e formam o fluxo de liquido
clarificado, saindo pelo topo da torre. O lquido pesado sai pelo fundo da torre. A
transferncia continua de material e a mudana entre a composio entre as fases
de cada fase flui atravs da torre. Em qualquer nvel, o equilbrio no atingido;
sendo a diferena de potencial qumico a fora motriz para a transferncia de
massa. Em torres de extrao por spray por fase continua, na regio onde as gotas
so formadas o processo mais eficaz. Isto pode ser explicado pelo fato de uma
maior taxa de transferncia de massa [MCCABE, 1956].

Figura 6 Fluxograma de uma Torre de Extrao em Batelada e Spray. Fonte:

MCCABE, 1956.
2.4.3. Extratores de Torre Agitada
Atravs de misturadores-decantadores as duas fases liquidas so
misturadas atravs de agitadores mecnicos. Essas colunas dependem do fluxo de
gravidade para a mistura e a separao. Em algumas torres de extrao, entretanto,
a energia mecnica fornecida por turbinas internas ou por agitadores, montados
sobre um eixo central de rotao. Os discos planos dispersam o liquido e o impelem
para fora em direo a parede da torre, onde anis extratores separam as duas
fases. Normalmente cada misturador-decantador giram em torno de 300 a 600 mm
de altura, o que significa que vrios estgios de extrao podem ser feitos em uma
coluna razoavelmente curta [MCCABE, 1956].

Figura 7 Fluxograma de um Extrator de Torre de Agitada. Fonte: MCCABE, 1956.

2.4.4. Colunas de pulso
Agitao tambm pode ser fornecida por meios externos, como na coluna
de pulso. Onde uma bomba de pulsos alternativos agita o contedo da coluna em
intervalos frequentes, para que um rpido movimento alternado de amplitude
relativamente pequeno sobreposto sobre o fluxo das fases liquidas. Em uma torre
de pulsao dispersa a extrao e a canalizao entre as fases liquida melhor.
Essas torres so usadas preferencialmente para processos de lquidos radioativos e
altamente corrosivos [MCCABE, 1956].
2.4.5. Torres Defletoras
Estas torres de extrao contm conjuntos de chicanas horizontais. Os
fluxos de lquido pesado passam por cima de cada defletor e por baixo de cada
cascata. O lquido flui em cada defletor de luz e so pulverizadores para cima a
atravs da extremidade da fase pesada. As modalidades mais comuns so
defletores disco-e-filhs e segmentar, ou lado a lado, deixa perplexo. Em ambos os
tipos de o espaamento entre os defletores de 100 a 150 mm.
Por causa do fluxo de lquido ser suave e uniforme, sem mudanas bruscas
de velocidade ou direo, as torres defletoras so valiosas para lquidos que
emulsionam facilmente. Pela mesma razo, no entanto, eles no so bons
misturadores, e cada defletor equivalente a apenas uma fase de 0,05 a 0,1 ideais.
2.4.6. Extratores Centrfugos

A disperso e a separao das fases podem ser extremamente aceleradas

pela fora centrfuga, e diversos extratores comerciais fazem uso desta. Extratores
centrfugos so caros e seu uso relativamente limitado. Porm eles tem vantagens
de fornecer vrios estgios com o tempo de muito curto. Fazendo com que estes
sejam valiosos para a extrao de produtos sensveis, tais como vitaminas e
antibiticos [MCCABE, 1956].
2.4.7. Equipamento Auxiliar
A fase dispersa em uma torre de extrao permitida a se aglutinar em
algum ponto em uma camada contnua de que um produto retirar o fluxo. A
interface entre esta camada e a fase contnua predominante definida em uma
seo aberta na parte superior ou inferior de uma torre embalada; em uma torre de
criva passa-se em uma seo aberta perto do topo da torre quando a fase de luz
dispersa. Se a fase pesada dispersa, a interface mantida na parte inferior da
torre. Nvel da interface pode ser controlado automaticamente por uma perna de
estouro exalado para a fase pesada, como em um decantador contnuo de
gravidade [MCCABE, 1956].
Se uma determinada separao pode ser feita por extrao ou destilao,
consideraes econmicas geralmente favorecem a destilao. Extrao fornece
uma soluo para problemas que no podem ser resolvidos pelo busto sozinho de
destilao normalmente no elimina a necessidade de destilao ou evaporao em
alguma parte do sistema de separao [MCCABE, 1956].

3. Materiais e Mtodos
A determinao da curva binodal e das linhas de amarrao do sistema
ternrio disps-se dos seguintes materiais e compostos:

Agitadores magnticos,

Balanas,

Banho termosttico,

Buretas,

Clulas (funis de separao),

Provetas,

Termmetro,

Acetato de etila,

cido actico,

gua destilada,

Indicador,

Soluo de NaOH padronizada.

3.1.

Procedimentos Experimentais

3.1.1. Curva Binodal

A elaborao da curva binodal obtida pela composio das fases em
equilbrio. Manteve-se o banho termosttico em 30C. Em uma das clulas foi
adicionado 100 mL de gua destilada com o auxlio de uma bureta e aguardado at
o equilbrio trmico. Preparou-se uma bureta com cido actico, uma com gua
destilada e outra com acetato de etila.
Atingido o equilbrio trmico, foi adicionado gradualmente o acetato de etila,
mantendo a mistura em agitao, at a permanncia de uma cor branca leitosa por
trs minutos. O volume gasto de acetato de etila resulta em um ponto da curva
binodal. Com o auxlio da bureta com cido actico, adicionou-se cerca de 4 mL
deste composto para a mistura novamente tornar-se homognea. Uma nova
titulao com cido actico foi realizada at a permanncia da cor branca leitosa, e
assim por diante. Foram realizados 9 pontos.
Repetiu-se o procedimento com a outra clula colocando inicialmente cerca
de 100 mL de acetato de etila. Titulou-se com a gua destilada at mistura
permanecer leitosa, seguindo de uma homogenizao com cerca de 4 mL de cido
actico. Outros 9 pontos foram realizados.

Figura 8 - Esquema do procedimento experimental. Fonte: UNICAMP, 2000.

3.1.2. Tie-lines
Para a determinao das linhas de amarrao (tie-lines) manteve-se as
solues em temperatura ambiente, 30C. Em cada funil de separao, colocou-se
cerca de 100 mL de soluo aquosa de cido actico em composio de 5, 10, 15,
20, 25, e 30% em volume, e 100 mL de acetato de etila, medidos com um auxlio de
uma proveta.
Agitou-se

durante

30

minutos,

seguindo

de

uma

decantao,

aproximadamente 30 minutos, at atingir o equilbrio. Posteriormente, foram

pesados, em duplicata, cerca de 10 gramas de cada uma das fases de cada
amostra e titulado com uma soluo padronizada de NaOH, com o uso de
fenolftalena como indicador, possibilitando a determinao da concentrao do
cido actico.
3.2.

Metodologia
Dados

de

equilbrio

provenientes

de

sistemas

lquido-lquido

so

habitualmente representados em sistemas ternrios por coordenadas triangulares,

que variam conforme a temperatura e presso. Quando aplicados em um tringulo
equiltero, tem-se que cada vrtice representa um componente em seu estado puro

e conforme percorre a aresta tangente a esse ponto, h uma variao da

concentrao

do

componente

em

funo

da

concentrao

do

composto

representado pelo vrtice que compe a aresta equivalente. Analogicamente, um

ponto encontrado no interior do tringulo corresponde a uma mistura entre os trs
componentes, cada qual com sua frao molar.
Os dados obtidos experimentalmente foram tratados atravs de grficos,
sendo esta aplicao para desenvolvimento dos clculos e obteno de uma
condio final satisfatria. Para plotar os grficos foi utilizado o programa ORIGIN.
Inicialmente foi plotada a curva binodal em um grfico ternrio e traadas as linhas
de amarrao. Com os valores obtidos graficamente determinou-se o coeficiente de
distribuio, em seguida realizou-se o balano de massa para processos em
batelada, corrente cruzada e contracorrente. Com objetivo de se ter um fator
comparativo entre eles, fixou-se a vazo e concentrao da alimentao (F), a
concentrao do soluto no refinado final e a condio de solvente puro (S).
Nesta ordem, ao iniciar os clculos, foi possvel perceber que o processo
de contracorrente apresentaria infinitos estgios, sendo possvel traar o grfico de
operao deste sem ser necessrio o clculo do balano de massa para o mesmo.
Assim, foi avaliado de forma comparativa a eficcia de cada processo, como
a quantidade de solvente gasto, a quantidade de estgios necessrios e sua
viabilidade.

4. Resultados Experimentais
Os dados experimentais obtidos possibilitaram a construo de um sistema
ternrio (A)-gua/ (B)-Acetato de Etila/ (C)- cido Actico. Neste sistema o
componente A o diluente, o componente B o solvente e o componente C o soluto.
Os componentes utilizados so parcialmente miscveis entre si, e conforme as
concentraes dos componentes no sistema duas fases em equilbrio foram
formadas, sendo elas uma fase aquosa rica no componente A e uma fase orgnica
rica no componente B.
A regio delimitada pela curva binodal elucida uma separao entre a regio
de duas fases e a regio de mistura homognea entre os trs compostos. Partindo
dos dados de equilbrio obtidos experimentalmente e das concentraes do soluto

analisadas em ambas as fases, foram traadas as linhas de amarrao envolvendo

o solvente e a mistura diluente e soluto. Todos os dados obtidos experimentalmente
podem ser analisados no diagrama ternrio abaixo:

Figura 9 - Diagrama ternrio: Curva Binodal e Tie-Lines para o sistema (A)-gua/

(B)-Acetato de Etila/ (C)- cido Actico.
Baseando no Diagrama ternrio de equilbrio obtido experimentalmente,
foram propostas condies de operao envolvendo os trs principais sistemas que
envolvem extrao lquido-lquido: batelada, contracorrente e corrente cruzada. Para
todos os sistemas foi aplicada uma alimentao (F) da soluo aquosa com 13,85%
em massa de soluto (c), um solvente (S) puro e a condio final de um refinado com
apenas 3,5% em massa de soluto (xc).
4.1.

Processo em Batelada
No sistema proposto, aps a separao entre as duas fases obtido um

extrato (E) composto principalmente pela fase orgnica e um refinado (R) composto
principalmente pela fase aquosa. Os balanos de massa global e por componente
em um processo de nico estgio so dados pelas equaes (1) e (2), abaixo:
F+ S1 =M 1 =E1 + R1 (1)
F X +S 1 y =M 1 X (2)
F

M1

Onde:
F: Alimentao composta por A e C;
S: Solvente, composto unicamente por B;
E: Extrato;
R: Refinado;
M: Ponto de equilbrio;
xF: Concentrao de soluto na alimentao;
ys: Concentrao de solvente na entrada;
xM1: Concentrao do soluto na mistura alimentao e solvente.
A anlise grfica foi realizada pelo ponto de interseo entre a tie-line
correspondente ao ponto e de concentrao do extrato desejado e o a curva de
operao que liga o solvente puro e a vazo de entrada. A tie-line que liga o ponto
foi obtida por interpolao das tie-lines experimentais e o ponto de interseo entre
ela e a curva de operao tambm chamado de ponto de mistura M. Pelo balano
de massa, foi obtido uma razo de 2,66 kg de S/ kg de F para esse processo.

Figura 10 Diagrama de equilbrio de um nico estgio.

4.2.

Processo em Corrente Cruzada

Esses processos so caracterizados por serem constitudos de mais de um

estgio, onde o solvente adicionado separadamente em cada estgio. O refinado
de cada estgio ser a alimentao do estgio posterior. O balano de massa pode
ser realizado em cada estgio separadamente, sendo que a alimentao e o
solvente esto em equilbrio com o refinado e o extrato, conforme as equaes (3) e
(4) abaixo:
Rn1 +S n=M n=E n + Rn (3)
Rn1 . x n1+ S n . y s =M n . x M =E n . y n + Rn . y n (4)
n

Para o processo de corrente cruzada foi considerado um processo de trs

estgios e uma vazo igual de solvente puro igual em todos os estgios. A anlise
grfica juntamente com os valores mssicos dos extratos e refinados podem ser
observados abaixo:

Figura 11 Diagrama de extrao de 3 estgios em corrente cruzada.

Tabela 1: Balano de massa para Extrao em Corrente Cruzada

Estgio Extrato (Kg)

1 62,4

Refinado (Kg)

Xc

Yc

K (Yc/Xc)

93,6

0,0900

0,0870

0,9667

2 64,11

85,5

0,0566

0,0559

0,989*

3 66,8

74,7

0,0348

0,0335

0,963*

Total 193,31

74,7

0,05820

0,0549

0,943*

*K obtido por interpolao entre as Tie-lines experimentais

Conforme a tabela acima, foi utilizada uma vazo de solvente igual a 56 kg

de solvente em cada um dos trs estgios, resultando numa razo total de 168 kg
de S/ kg de alimentao. Nota-se que para processos em corrente cruzada, o
refinado de um processo ser a alimentao do prximo, sendo o refinado final
referente apenas ao refinado do ltimo estgio.
4.3.

Processo em Contracorrente
A extrao pode ser realizada em processos em contracorrente,

caracterizados pela alimentao inicial ser paralela e oposta a entrada do

solvente.Para se determinar a quantidade de estgios necessrios para um
processo em contracorrente foi realizado um grfico de operao. Os valores
obtidos para o grfico de operao so determinados pela relao de um R, ponto
exterior ao diagrama criado pela interseo entre a curva de alimentao/extrato e
curva entre o solvente/refinado final pr-determinado. O grfico de extrao por
contracorrente pode ser observado abaixo:

Figura 12 Grfico do ponto R.

A partir do R, linhas de unio foram criadas at a outra extremidade da

curva binodal. Foram lidos os pontos tangenciados pela curva de operao, sendo
os pontos do lado esquerdo referentes s razes do refinado e os do lado direito
referentes aos extratos. Obtidos os pontos, foi plotado um grfico com a
concentrao de soluto no refinado (x c) pela concentrao do soluto no extrato.
Juntamente foi plotada uma curva de equilbrio, dada pelos pontos x c e yc das tielines experimentais. O grfico com ambas as curvas pode ser observado a seguir:

Figura 13 - Curvas de operao e equilbrio para processo de contracorrente.

O nmero de estgios de um processo em contracorrente pode ser
determinado graficamente, onde cada estgio contado pelo nmero de degraus
que ligam as curvas de operao e equilbrio, partindo inicialmente no sentido
horizontal e posteriormente vertical, tocando uma curva em seguida da outra. Como
observado pelo grfico acima, as curvas de equilbrio e de operao se cruzam,
evidenciando que para o sistema ternrio proposto, processos em contracorrente se
mostram inviveis exigindo um nmero infinito de estgios.
4.4.

Discusso dos resultados

Como observado no diagrama ternrio, figura nmero 9, as tie-lines para o

sistema (A)-gua/ (B)-Acetato de Etila/ (C)- cido Actico possuem uma baixa
inclinao o que indica que h uma baixa seletividade do solvente. A seletividade
dada pela razo entre a concentrao do soluto na fase orgnica (extrato) e a pela

fase aquosa (refinado) e esta apresentou valores bem prximos ou inferiores de 1,

evidenciando o baixo rendimento dos processos.
Para o processo de nico estgio foram obtidos um extrato contendo 88%
do soluto inicial e um refinado com 5% de soluto. Porm uma grande quantidade de
solvente foi aplicada nesse processo, sendo um total de 2,66kg de solvente/ kg de
alimentao.
Para o processo de corrente cruzada, foi necessria uma menor quantidade
de solvente para se obter os mesmos resultados do processo em nico estgio.
Conforme aumenta-se a quantidade de estgios, maior ser a extrao do soluto
da soluo obtendo-se

um refinado mais puro. Para o sistema proposto, a

aplicao de trs estgios significou uma reduo significativa da quantidade de

solvente a ser aplicada em comparao ao nico estgio, sendo necessria uma
razo de 1.68 kg de solvente/ kg de alimentao.
O processo em contracorrente se diferenciou de ambos por sua
inviabilidade. Dada a baixa seletividade do soluto, a quantidade de estgios
necessrios analisada graficamente se mostrou infinita, pois a curva de operao e
a curva de equilbrio se interceptam. Para a extrao do cido actico de uma
soluo aquosa em um processo de contracorrente seria necessria a escolha de
um solvente mais seletivo do que o acetato de etila, para ento definir a quantidade
de estgios necessrios para realizar a extrao.

5. Concluso
A extrao lquido-lquido uma das principais operaes unitrias
envolvendo transferncia de massa e sua eficincia est diretamente ligada ao
solvente envolvido. A eficincia dessa operao pode ser otimizada conforme o
modelo de operao, podendo ser em batelada, corrente cruzada e contracorrente.
Para extrao envolvendo lquidos parcialmente miscveis de grande importncia
conhecer o diagrama ternrio e a partir dele desenvolver os balanos de massas
para escolher o modelo de operao mais adequado. Alm da seletividade do
solvente e da relao kg solvente/ kg de alimentao, devem ser avaliados os

custos e espaos disponveis envolvidos no projeto de tanques de operao dos

mltiplos estgios para, posteriormente escolher o melhor modelo de operao.

6. Referncias Bibliogrficas
COUPER, James R.; et al. Livro: Chemical Process Equipment Selection and
Design. Second Edition. 2005.
MCCABE, Warren L.; et al. Livro: Unit Operations of Chemical Engineering. Fifth
Edition. 1956.
RICHARDSON, J. F.; et al. Livro: Chemical Engineering Design. Volume 6, Fourth
Edition. 2002.
TREYBAL, Robert E. Livro: Mass- Transfer Operations. Third Edition.1981.
UNICAMP. Roteiro Laboratrio de Engenharia Qumica III: Curva Binodal e Linha
de Amarrao. So Paulo, outubro/2000.