Porque refinamento Rietveld?

Mtodo fcil
Programa no mtodo
Software faz os clculos do mtodo

Indexar as fases cristalinas

Refinar cela unitria
Determinar cristalito e microdeformao
Anlise quantitativa de fases
Determinar textura (orientao preferencial)

 O difratograma calculado y(calc)

some a contribuio de todas as fases e do background
Para cada fase faa:
Ajuste do pico
Correo de absoro
Correo de orientao preferencial
Correo do instrumento

y ( c a lc ) i s F e y ( c a lc ) F e s N b C y ( c a lc ) N b C
% de cada fase

y (c a lc ) i

J k L p k Fk

Fator de escala

Jk

Multiplicidade da reflexo k

Lpk

Fator de Lorentz e de polarizao

Fator de estrutura

S i ( 2 i 2 k ) P k A b k g i

Cristalogrfico

Fk

Processamento

Instrumento

Forma do pico

Absoro do
material

S i ( 2 i 2 k ) Funo de ajuste do perfil

Pk

Funo para correo da orientao preferencial

Fator de absoro

b kg i Intensidade radiao de fundo (background)

 Geometria e
configurao afetam
a intensidade
medida

Funo do
instrumento

Ajustes iniciais
Background
Inicializao de
parmetros
Rede, fase, etc

Microestrutura
Fator trmico

Ajuste fino

Inicializao

Convergncia

Funo do
instrumento

Dados e fases

Background

Parmetros de
rede

% de fases

Microestrutura

Fator trmico

Funo do
instrumento

Dados e fases

Background

Parmetros de
rede

% de fases

Microestrutura

Instrumento afeta a medida

Necessria a funo do instrumento

Calculada a partir de uma amostra padro (Si, LaB6)

Leva em conta disperso do sinal devido tica do instrumento
Calibrao!
Necessrio calcular uma s vez, porm deve ser muito bem feito!!!
No deve ser mudado no refinamento

Fator trmico

Funo do
instrumento

Dados e fases

Background

Parmetros de
rede

% de fases

Microestrutura

Fator trmico

Geomtrico

Instrumental
Geomtricoinstrumental

Funo do
instrumento

Dados e fases

Background

Parmetros de
rede

% de fases

Microestrutura

Dados e fases devem ser perfeitos*

Necessrio conhecer as fases presentes
Dados devem ser muito bem coletados
Alta resoluo e alta contagem => baixo rudo => melhor fitting

Deve-se usar fases bem estabelecidas

Experimentais x Simuladas
Normalmente mais recentes j possuem erros corrigidos

Fator trmico

Funo do
instrumento

Dados e fases

Background

Parmetros de
rede

% de fases

Microestrutura

Fator trmico

Funo do
instrumento

Dados e fases

Background

Parmetros de
rede

% de fases

Microestrutura

Fator trmico

Funo do
instrumento

Dados e fases

Parmetros de
rede

Background

Ajuste polinomial
2

b g k ( 2 i ) a 0 a 1 ( 2 i ) a 2 ( 2 i ) ...

Ajuste de pico
Interpolao

% de fases

Microestrutura

Fator trmico

Funo do
instrumento

Dados e fases

Background

Parmetro de rede

Parmetros
de rede

% de fases

Microestrutura

Fator trmico

Funo do
instrumento

Dados e fases

Background

m = 2d sin ()
d

sin ()

Parmetros
de rede

% de fases

Microestrutura

Fator trmico

Funo do
instrumento

Dados e fases

A = 4.304

Background

Parmetros
de rede

% de fases

Microestrutura

A = 4.5304

Fator trmico

Funo do
instrumento

Dados e fases

Background

Parmetros
de rede

% de fases

Microestrutura

Fator trmico

Funo do
instrumento

Dados e fases

Background

Parmetros

% de fases

de rede

Fator de escala

fj
f

2
j

Microestrutura

Fator trmico

fj
V

Intensidade do feixe
Frao volumtrica da fase
Volume da cela unitria da fase

Funo do
instrumento

Dados e fases

Background

Parmetros

% de fases

de rede

Fator de escala

Microestrutura

Fator trmico

Constante que ajusta a Intensidade dos picos em relao a altura

fj
f

2
j

fj
V

Intensidade do feixe
Frao volumtrica da fase
Volume da cela unitria da fase

Funo do
instrumento

Dados e fases

Background

400
350

N=20

300

N=10

250

N=5

200

N=2

150
100
50
0
2 .4

2 .9

3 .4

Parmetros
de rede

% de fases

Microestrutura

Fator trmico

Funo do
instrumento

Dados e fases

Fator de estrutura

Parmetros

Background

de rede

% de fases

Fk

Tendo em conta o efeito trmico dos tomos

fj
2

F ( h k l)

j 1

f je

2 i ( h x i k y i lz i )

Bi

sen

hkl
xyz
B

Fator de espalhamento atmico

ndices de Miller
Posio atmico
Fator de temperatura

0<B<1
Negativo = erro!!!

Microestrutura

Fator trmico

Cuidados
No refinar nada do instrumento!
Fator de temperatura por ltimo (B factor)
Positivo e menor que 1

Cuidado com textura e tenso residual

Bom background essencial

Verificando a qualidade
Rwp

w i [ y ( o b s ) i y ( c a lc ) i ]

i

2
w
[
y
(
o
b
s
)
]
i
i

1/ 2

R exp

N P
2

exp

[wi Ii

i 1

wi

1
exp

Ii

Rwp
R exp