Revisao Propriedades Termodinamicas

Universidade Federal de Mato Grosso
Engenharia Mecnica
Termodinmica - Reviso
Propriedades Termodinmicas e
Termofsicas de Substncias Puras e de Mistura
Prof. Dr. Marcelo Mendes Vieira

Eng. Mecnica / UFMT
Reviso de Propriedades Termodinmicas
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Fases de uma substncia
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Ponto Triplo - Video
http://www.youtube.com/watch?v=XEbMHmDhq2I
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Diagrama
P-v
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Video Ponto Crtico
http://www.youtube.com/watch?v=cSliO89x7UU
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Grfico T-v
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Ponto Crtico
LEVENSPIEL, Termodinmica Amistosa Para Engenheiros, Edgard Blucher, 2000.

Marcelo M. Vieira
abril/2015
SUBSTNCIA
Fmula Qumica
Ar
0,0289
37,7
132
Amonia
NH3
0,017
113
406
Benzeno
C6H6
0,0781
48,3
562
n-Butano
C4H10
0,0581
37
426
Dixido de carbono
CO2
0,044
74
304
Monxido de carbono
CO
0,028
35
134
Cloro
Cl 2
0,0709
77,1
417
Etano
C2H6
0,0301
49
305
Etanol
C2H5OH
0,0461
63,9
516
Hlio
He
0,004
2,29
5,26
HFC-134a
CH2FCF3
0,102
40,6
374
Hidrognio
H2
0,002
13
33,3
Metano
CH4
0,016
46,4
191
Metanol
CH3OH
0,0321
79,7
513
Nitrognio
N2
0,028
33,9
126
n-Octano
C8H18
0,1142
24,9
569
Oxignio
0,032
50,4
154
n-Pentano
C5H12
0,0722
33,4
470
Propano
C3H8
0,0441
42,6
370
gua
H2O
0,018
221,3
647
Massa Molecular [kg/mol]
Presso Crtica [bar]
Marcelo M. Vieira
Temperatura
Crtica [K]
abril/2015
Fator de Compressibilidade Gs Real

P . V =Z . n. R . T
m
P . V =Z .(
). R.T
Mw
V
Z . R .T
P . ( )=
m
Mw
P . v=Z . R .T
Z=
P.v
R .T
Presso reduzida : P r =
P
PC
Temperatura reduzida : T r =
T
TC
Constante Universal dos Gases: 8,3144621 J mol-1 K-1

fonte: http://physics.nist.gov/cuu/Constants/index.html
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Z para
Pr<0,1
Z=
P.v
R .T
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Zc=0,31: Pr < 0,16 e 0,55<Tr<1,20
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Pesquisa com vrios gases
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Clculo em Sala: Determine o Z volume

especfico atravs do grfico Z=f(Pr,Tr) e, atravs
das tabelas termodinmicas da gua e amnia
a) Air at 0.1 MPa and 20C
b) Air at 13 MPa and 900C
c) Methane at 2 MPa and 1000C
d) Water at 0.1 MPa and 20C
e) Water at 0.01 MPa and 30C
a)
f) Ammonia at 12 MPa and 450 K
b)
1,05
g) Metano a 9,2 bar e -100 C.
c)
1,005
d)
0,0007
e)
0,00007
f)
0,71
Para a, b e c => as respostas

indicam que a condio de G.P.
Respostas:
http://www.wiley.com/college/moran/CL_0471465704_S/user/examples/tut2_ex/ex3_2S/ex3_2S.html
Marcelo M. Vieira
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Presso de vapor
Marcelo M. Vieira
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Presso de Vapor X Temperatura
Marcelo M. Vieira
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Diagrama T-s da gua
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Diagrama T-h da gua
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abril/2015
Marcelo M. Vieira
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Diagrama h-s da gua ou Mollier
Marcelo M. Vieira
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Propriedade dos Calores Especficos

P
h P cte = C
medio
v
u v cte = C
. T
medio
. T
Tf
C p . dT
CP = Ti
Tf Ti
Lquidos
(depende do livro): :
2
C P = AB.T C.T
D
11/ T C
v 2 P
C P C v =T.
.
C PC v
T P v T
Gases ou vapores
(depende do livro):
2
C P =A+ B.T +C.T + D.T
=> para Lquidos

Marcelo M. Vieira
abril/2015
Comportamento dos Cv = f(T) nos

gases monoatmicos e os outros
Relao de Mayer, para G.P. :
C P C V = R
>> para molculas monoatmicas

C V =1,5. R
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Determinao da Variao de
Entalpia em um Gs Ideal
sabido que, para um gs ideal, a energia interna depende

somente de sua temperatura, isto : u = u(T). Desde que
prevalea a regra de gs ideal onde: Pv = RT
h=u+ P . v =u + R .T =h(T )
E dessa forma, a entalpia de um gs ideal tambm somente

funo de sua temperatura.
Da definio de Cp
que pode ser simplificada para:
h
T
( )
C P=
dh
C P=
dT
Que pode ser rearranjada:
h= C P dT
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Clculo da Variao da Energia Interna

Quando o Cv no constante
Se Cv no pode ser assumido como constante, a variao da energia interna pode ser
determinada de trs maneiras:
1.
Para muitos gases, Cv(T) pode ser representado por um polinmio. Para este caso, a
expresso polinomial Cv(T) pode ser integrada diretamente
T2
u= C v (T )dT
T1
2.
Das tabelas termodinmicas de gases, o valor da energia interna determinada por:

T2
uu ref = C v (T )dT
T ref
dado que esses valores so tabulados em funo de T. Variaes da energia interna podem
ser calculadas usando os valores tabelados eliminando o clculo da integrao da funo
Cv(T).dT. A temperatura referncia Tref aquela cujo valor de uref definido por zero
arbitrariamente. Muitas Tabelas de gs ideal escolhem as propriedade uref = 0 a Tref = 0 K,
dessa forma os valores tabulados de u(T) so sempre positivos. Outras tabelas assinalam
uref = 0 para uma temperatura padro de 25C, e nesta situao, valores de u so negativos
para T < 25C.
3.
Em muitos casos, usando um valor de Cv mdio para o processo e
u=C V,mdio . T =CV . T

assim, produzir um razovel aproximao para a variao da energia interna.
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Clculo de variao de entalpia
Calculate the change in

enthalpy (kJ/kg) for nitrogen
between T1 = 25C and T2 =
650C using the ideal gas
tables. Compare the result to
that found by using the
polynomial equations for cp
and to that found by using the
mean value of cp for the
temperature range between 25
and 650C.
Given: Nitrogen, T1 = 25C, T2

= 650C
Find: h2 - h1 (kJ/kg)
Respostas:
Pela tabela de gs nitrognio: h2

- h1 = 677.53 kJ/kg
Para o nitrognio, os coeficientes

polinomiais so: A=28.90, B=
-0.157E-2 , C=0.8081E-5, D=2.873E-9 . Dado que Cp est em
J/mol.K
Substituindo M=28.01 kg/kmol, T1
= 25 + 273 = 298 K, e T2 = 650 +
273 = 923 K: h2 - h1 = 678.12
kJ/kg
Cp mdio interpolado por uma

tabela: h2 - h1 = 1.0838 kJ/kg-K x
(923-298) K = 677.34 kJ/kg
http://www.wiley.com/college/moran/CL_0471465704_S/user/examples/ideal_gas/ideal3/ideal3.html
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Clculo em sala
Calcule o Cp do gs carbnico a 500 K (resposta:

1,01625 kJ/kg.K) .
Calcule o Cp do gs carbnico 1200 K (1,29912

kJ/kg.K).
Calcule o Cp mdio, C P do gs carbnico de 500 a

1200 K (1,1802 kJ/kg.K).
Tf
A = 0,45
B = 1,67
C = -1,27
D = 0,39
C p . dT
Gases ou vapores:
2
C P = A+ B . +C . + D .
=T
[K ]
1000
CP = Ti
Tf Ti
(livro do Van Wylen)
Marcelo M. Vieira
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Mistura de Gases
www.nist.gov.br
Composio
do ar seco
atmosfrico:
Componente
Smbolo
Porcentagem Molar
Nitrognio
N2
78,084
Oxignio
O2
20,947
Argnio
Ar
0,934
CO2
0,0350
Nenio
Ne
0,001818
Hlio
He
0,000524
CH4
0,00017
Criptnio
Kr
0,000114
Hidrognio
H2
0,000053
N2O
0,000031
Xennio
Xe
0,0000087
Oznio*
O3
trao a 0,0008
Monxido de carbono
CO
trao a 0,000025
Dixido de enxofre
SO2
trao a 0,00001
Dixido de Nitrognio
NO2
trao a 0,000002
Amnia
NH3
trao a 0,0000003
Gs carbnico
Metano
xido Nitroso
Marcelo M. Vieira
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Composio do ar seco
atmosfrico
http://www.uigi.com/air.html
Partes por
Milho (por
Volume)
Smbolo
Massa
Molecular
(g/mol)
Gs
% por Volume
% por
massa
Nitrognio
78,08
75,47
780805
N2
28,01
Oxignio
20,95
23,20
209450
O2
32,00
Argnio
0,93
1,28
9340
Ar
39,95
Dixido de Carbono
0,039
0,0606
390
CO2
44,01
Nenio
0,0018
0,0012
18,21
Ne
20,18
Hlio
0,0005
0,00007
5,24
He
4,00
Criptnio
0,0001
0,0003
1,14
Kr
83,80
Hidrognio
0,00005
desprezvel
0,50
H2
2,02
Xennio
8,7 x 10-6
0,00004
0,087
Xe
131,30
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Composio do ar seco
atmosfrico
http://www.uigi.com/air.html
Substa
nce
Air
Chemical
Symbol
--
Mol.
Weight
Temp.
(*)
Latent
Heat of
Vaporiz
ation
(*)
Specific
Gravity
(**)
Specific
Heat ,
Cp (**)
Densi
ty (**)
Temp.
(***)
Pressu
re (***)
Temp.
(#)
Pressur
e (#)
Density
(#)
g/mol
kJ/kg
Air = 1
kJ/kg C
kg/m3
kPa
abs
kPa abs
kg/m3
28,98
-194,3
205,0
1,01
1,292
9
-213,4
--
-140,6
3771
351
(*) Gas Phase Properties

@ 101.325 kPa
(**) Gas Phase Properties
@ 0 C & @ 101.325 kPa
(***) Triple Point
(#) Critical Point
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Gs Perfeito
composio molar X composio volumtrica
Mistura de gases ou vapores a uma determinada presso, P, e Temperatura, T, tem-se:
P . V T=( n1 +n 2 +... n n) .
R .T
.T
P . V 1=n1 .
R . T , P . V 2 =n2 .
R . T ... + P .V n=n n . R
P.V1 P.V 2
P .V n
P . V T =(
+
+...+
).
R .T
RT
RT
RT
Comparando:
.T
P .V 1=n1 . R
.T
P . V T=nT . R
n1 V 1
n2 V 2
nn V n
=
,
=
...
=
nT V T
nT V T
nT V T
Dessa forma, para gs perfeito, a

composio molar igual a composio
volumtrica
V T =(V 1 +V 2 +...+V n )
P . V =Z . n . R . T
m
P . V =1.(
) . R . T
Mw
R . T
V
P .( )=
m Mw
P . v= R .T
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Mistura de Substncias: do livro

Manual de ar comprimido e Gases
lb/lbmol
btu/lb.R
btu/lbmol.R
T[R] e P[psia]
668 psia->
376 Rankine->
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Componente
Frmula
Frao
por
Peso
Molecular
Frao do
vol.
Frao
M.Cp
Frao do
vol.
do gs
qumica
volume
[lb/lbmol]
peso do
mol.
por peso
de peso x Cp
a 150 F
x M.Cp
Metano
CH4
0,832
16,04
13,35
0,6758
0,531
0,359
8,52
7,09
Etano
C2H6
0,085
30,07
2,56
0,1294
0,417
0,054
12,54
1,07
Propano
C3H8
0,044
44,09
1,94
0,0982
0,399
0,039
17,58
0,77
Butano
C4H10
0,027
58,12
1,57
0,0795
0,405
0,032
23,52
0,64
Nitrognio
N2
0,012
28,02
0,34
0,0170
0,248
0,004
6,95
0,08
1,000
Cp
M = 19,75
lb/mol
Soma =>
Frao
Cp=0,489
btu / lb.R
M.Cp = 9,646
btu/mol.R
TAREFA: Verifique todas as unidades que foram usadas nessa tabela atravs de
sua consulta. {obs.: esta tabela foi corrigida em relao a tela anterior}
Componente
Frmula
Frao por
Presso
do gs
qumica
volume
crtica
Metano
CH4
0,832
Etano
C2H6
Propano
Temperatura
Frao do mol
presso crtica
crtica
temp. crtica
673,1
560,0
343,5
285,8
0,085
708,3
60,2
550,9
46,8
C3H8
0,044
617,4
27,2
666,26
29,3
Butano
C4H10
0,027
550,7
14,9
765,62
20,7
Nitrognio
N2
0,012
492
5,9
227,2
2,7
1,000
Pc da
mistura =>
668,2
psia
Frao do vol.
Tc da
mistura =>
Marcelo M. Vieira
385,3
Rankine
abril/2015
Exerccio 1: para a mistura abaixo, calcular no SI:

M, Cp (a 300K), Tc e Pc, conforme a tabela
anterior
Frao Molar:
0,832 de CH4
0,085 de C2H6
0,044 de C3H8
0,027 de C4H10
0,012 de N2
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Exerccio 2: para a mistura abaixo, calcular no SI:

M, Cpmdio ( de 180 a 1400 C), Tc e Pc, conforme
a tabela do exemplo dado
Frao Molar:
0,65 de N2
0,05 de O2
0,18 de CO2
0,12 de H20
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Exerccio 3
Carbon dioxide is contained in a piston cylinder device.

Weights are placed on the piston such the pressure
inside the cylinder is 300 bar and the temperature is
150C. The initial volume is 10 liters. Heat is transferred
to the gas until the temperature reaches 310C. Using the
generalized compressibility chart, determine the final
volume.
( http://www.wiley.com/college/moran/CL_0471465704_S/
user/examples/ideal_gas/ideal2/ideal2.html )
Resposta: 17,4 litros
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Exerccio 4
Gs Nitrognio inicialmente est a P = 200 atm, T = 252.4 K.

resfriado a volume constante at a temperatura de 189.3
K. Qual a presso nesse estado final? (Resp: 119 atm)
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Exerccio 5
2
kg of helium gas (He) are heated from 0

to 350C. If the internal energy is initially 1
701 kJ, what is the final internal energy?
Assume the Ideal Gas Law applies.
(resposta: 3 883 kJ)
possvel assumir que o calor especfico

constante nesse caso? Resp.: sim, ver
grfico Cv=f(T).
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Exerccio 6
Steam is at T = 650C and P = 2000 kPa. Find the change in the

enthalpy of the steam when
a) T is held constant and P is changed to 40 MPa
b) P is held constant and T is changed to 800C.
SOLUTION:
a) From Table 12s, h(T = 650C, P = 2000 kPa) = 3803.2 kJ/kg, and h(T = 650C, P =
40 MPa) = 3516.3 kJ/kg. Thus, h2-h1 = 3516.3 - 3803.2 = -286.9 kJ/kg
b) From Table 12s, h(T = 800C, P = 2000 kPa) = 4150.9 kJ/kg, so h2-h1 = 4150.9 3803.2 = 347.7 kJ/kg
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Exerccio 7Vapor Superaquecido
3241.7 kJ/kg
624 oC
3 700 kJ/k
What is the specific internal energy (u) of steam at 10 MPa and 600C?
What is the temperature of steam at 8 MPa with a specific volume of 0.05

m3/kg?
What is the specific enthalpy (h) of steam at 8 MPa with a specific volume
of 0.05 m3/kg?
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Regio de Saturao
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Lquido comprimido
Faa
um teste: determine as entalpias do lquido comprimido com o seguinte clculo:
hTemperatura
lq. comprimido
E
hTemperatura
x=0
Temperatura
( P lquido PTemperatura
)
.
v
x=0
x=0
compare com a tabela.
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Exerccio 8
Find
the change in value of

enthalpy h for water (steam)
between an initial state where P =
100 kPa and v = 1.6500 m3/kg and
a final state where P = 3000 kPa
and T = 525C.
897,0 kJ/kg
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Exerccio 9 usar apenas tabela

de gua na condio de saturao
What
is the specific volume of water at 14.3 MPa

and 100C?
v = 0.0010361 m3/kg
u = 752 kJ/kg
What
is the specific internal energy (u) and specific

enthalpy (h) of a water at 18 MPa and 180C?
Compressed
liquid tables are only available for

high pressures. Most problems are for more
moderate pressures. What do we do?
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Exerccio 10
Indicate
whether the following states for water

are in the liquid, saturation, or superheated
region. Specify the quality of the states in the
saturation region:
State
P (kPa)
T (C)
v (m/kg)
1700
200
--
1200
--
0.0010
--
75
3.0
500
202
--
350
--
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Exerccio 11
A)
Given: water at P = 0.08 MPa and h = 1000

kJ/kg. Find: T and v
B)
A sealed volume of 2.0 cm contains

saturated water. The container is heated from
an initial pressure of 0.10 MPa until the vessel
contains a single phase. Determine the final
state of the water if the vessel contains:(a) 0.10
gram and (b) 1.0 gram.
http://www.wiley.com/college/moran/CL_0471465704_S/user/examples/Prop/3_51s/WORKDOCS/PROB3_104.html
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Exerccio 12
a)
Vapor de gua a presso de 40 bar e 450

C sofre uma expanso isentrpica at
uma presso de 14 bar. Qual o ttulo,
volume especfico e a entalpia especfica0,1808 m/kg
3032 kJ/kg
nesse estado final?
b)
Vapor de gua a presso de 40 bar e 450

C sofre uma expanso isentrpica at
uma presso de 7 kPa. Qual o ttulo,
volume especfico e a entalpia especfica
16,97 m/kg
nesse estado final?
2155 kJ/kg
Marcelo M. Vieira
abril/2015
Tpicos abordados em sala de aula
Condio de G.P.
Presso de vapor x Temperatura de saturao
Ttulo da mistura lquido+vapor
Tabelas e grficos termodinmicos
Gases e vapores, substncias puras ou misturas: Cp = f(T)
A relao de Cp e Cv nos lquidos e slidos
Cpmdio
Determinao das propriedades da mistura (M, Tc, Pc e Cp)
Consulta das tabelas de termodinmica da gua
Determinao do volume especfico
Fator de compressibilidade
Marcelo M. Vieira
abril/2015

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Massa Molecular [kg/mol]

Presso Crtica [bar]

Fator de Compressibilidade Gs Real

Constante Universal dos Gases: 8,3144621 J mol-1 K-1

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Zc=0,31: Pr < 0,16 e 0,55<Tr<1,20

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Pesquisa com vrios gases

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Clculo em Sala: Determine o Z volume

a) Air at 0.1 MPa and 20C

b) Air at 13 MPa and 900C

c) Methane at 2 MPa and 1000C

d) Water at 0.1 MPa and 20C

e) Water at 0.01 MPa and 30C

f) Ammonia at 12 MPa and 450 K

g) Metano a 9,2 bar e -100 C.

Para a, b e c => as respostas

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Presso de Vapor X Temperatura

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Diagrama T-s da gua

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Diagrama T-h da gua

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Diagrama h-s da gua ou Mollier

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Propriedade dos Calores Especficos

C P =A+ B.T +C.T + D.T

=> para Lquidos

Comportamento dos Cv = f(T) nos

Relao de Mayer, para G.P. :

>> para molculas monoatmicas

sabido que, para um gs ideal, a energia interna depende

E dessa forma, a entalpia de um gs ideal tambm somente

Que pode ser rearranjada:

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Clculo da Variao da Energia Interna

Das tabelas termodinmicas de gases, o valor da energia interna determinada por:

Em muitos casos, usando um valor de Cv mdio para o processo e

u=C V,mdio . T =CV . T

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Clculo de variao de entalpia

Calculate the change in

Given: Nitrogen, T1 = 25C, T2

Pela tabela de gs nitrognio: h2

Para o nitrognio, os coeficientes

Cp mdio interpolado por uma

Calcule o Cp do gs carbnico a 500 K (resposta: