GASEIFICAO

Biomassa / Resduos
Gaseificao

gs

Limpeza

Pirlise

slido

lquido

Caracterizao

Esquema da influncia do agente gaseificante no gs produzido

Tipos de gaseificadores
Os gaseificadores podem ser classificados
de acordo com os seguintes fatores:

Poder calorfico do gs produzido:

gs de baixo poder calorfico: at 5 MJ/Nm3
gs de mdio poder calorfico: de 5 a 10 MJ/Nm3
gs de alto poder calorfico: 10 a 40 MJ/Nm3

Tipo de agente gaseificador:

ar
vapor de gua
oxignio
hidrognio (hidrogaseificao)

Direo do movimento relativo

da biomassa e do agente de gaseificao:
contrafluxo (contracorrente)
fluxo direto (concorrente)
fluxo cruzado
leito fluidizado

Presso de trabalho:
baixa presso (atmosfrica)
pressurizados (at 2000 kPa )
Tipo e forma de biomassa:
resduos agrcolas
resduos industriais
resduos slidos urbanos (lixo)
biomassa em natura
biomassa peletizada
biomassa pulverizada

Gaseificadores contracorrente

Gaseificadores co-correntes

Gaseificadores de fluxo cruzado

Gaseificadores de leito fluidizado

Fases de fluidizao em funo da velocidade do gs

Tabela 1 Valores tpicos de contaminantes no gs produto

de gaseificadores de biomassa (fontes: Hasler e Nussbaumer,
1999 e 2000; Milne, Evans e Abatzoglou, 1988)

tipo

Leito fixo co-corrente

Leito fixo contra-corrente
Leito fluidizado borbulhante
Leito fluidizado circulante

Material
particulado
mg/Nm3
100 8.000
100 3.000
100 3.000
8.000 100.000

Alcatro
mg/Nm3
10 6.000
10.000 150.000
2.000 50.000
2.000 30.000

Teor de alcatro no gs
produzido em gaseificador
de leito fluidizado

Reaes de Gaseificao
Durante os processos de gaseificao ocorrem
principalmente reaes exotrmicas de oxidao
(combusto) e reaes endotrmicas de reduo
envolvendo fases slida e gasosa:

reaes heterogneas gs-slido:

oxidao do carbono, H (kJ/mol)
C + 1/2 O2 = CO

(-110,6)

(1)

C + O2 = CO2

(-393,8)

(2)

reao de Boudouard
C + CO2 = 2 CO

(172,6)

(3)

reao de gs-d'gua
C + H2O = CO + H2 (131,4)

(4)

formao de metano
C + 2 H2 = CH4

(-74,93)

(5)

reaes homogneas (fase gasosa):

CO + H2O = CO2 + H2
CH4 + H2O = CO + 3 H2

(-41,2)
(201,9)

(6)
(7)

Craqueamento do alcatro
alcatro + vapor + calor CO + CO2 + CH4 + etc.

(8)

Alm destas reaes temos que destacar a oxidao de parte

dos produtos da pirlise

1/3 (CO + H2 + CH4) + O4 2/3 CO2 + H2O

(9)

Fatores que afetam a composio dos gases

temperatura
presso
umidade do combustvel
teor de oxignio no agente gaseificador
tipo de combustvel

Cintica da Gaseificao
No caso de operar o gaseificador com presses e agente
gaseificante diferentes dos acima mencionados, outras
reaes devem ser consideradas, como as que seguem:
CO + 3H2 = CH4 + H2O
(10)
CO2 + 4H2 = CH4 + 2H2O

(11)

2CO + 2H2 = CH4 + CO2

(12)

Dentre os fatores que interferem nas reaes, destaca-se:

Temperatura das correntes que entram nas zonas de reao,
Perdas trmicas nas zonas de reao,
Caractersticas do combustvel (reatividade, cinzas, tamanho
das partculas),
Altura da zona de reduo e
Composio do agente gaseificante

A taxa de uma reao representa os moles do reagente, consumido na

unidade de tempo e por unidade de volume da fase. Esta taxa para a
reao
CO + H2O = CO2 + H2

(6)

dada pela expresso:

r = k [CO] [H2O]

(13)

onde:
r = taxa de reao, kgmol reagido/h m3
k = fator de proporcionalidade, dependente da presso e da temperatura
[CO] = concentrao molar de CO, kgmol/m3
[H2O] = concentrao molar da gua, kgmol/m3

Esta reao revertvel, portanto, realiza-se tambm da direita

para a esquerda:
r = k [CO2] [H2]

(14)

No equilbrio, quando as concentraes so tais que as taxas se

equivalem, tem-se:
kc = k/k = [CO2] [H2] / [CO] [H2O]

(15)

onde kc = constante de equilbrio referida a concentrao molar

dos reagentes.

C + CO2 = 2 CO

(3)

Equilbrio da reao de Boudouard, para P = 1 atm.

As concentraes dos reagentes poderiam ser expressas pelas

presses parciais na fase gasosa, sendo a constante de equilbrio
neste caso:
kp = (PCO2 . PH2) / (PCO . PH2O)

(16)

Estas concentraes so determinadas, uma vez conhecido kp,

pelas equaes seguintes:
kp / P = (yCO)2 / yCO2
(17)
yCO + yCO2 = 1
(18)
onde: P = presso total do sistema, atm
y = frao molar do reagente indicado no subscrito.

 Montagem do equipamento experimental

13
9
11
8
10

12

1 Suporte
2 Pr-aquecedor
3 Motor da rosca alimentadora
4 Rosca alimentadora
5 Silo inferior
7
6 Moto-Redutor
7 Silo superior
8 Reator
6 9 Selo de segurana
10 Sada de gs produto
11 Ciclone
5
12 Coletor de cinzas
13 Chamin
4

1
2

Reator de leito fluidizado: 20 a 50 kg/h

UNICAMP
2000

Planta Piloto

200kg/h

UNICAMP

1996

CASCA DE ARROZ

H2
CH4
CO

Reator em
leito
fluidizado

16

14

Concentrao (%)

12

10

Fator de ar:

A / Creal
Far
A / Cestequiomtrica

0
0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

Fator de ar

0,7

0,8

0,9

A/C: relao Ar/Combustvel

CASCA DE ARROZ
Eff
60

50

Eficincia frio:

Eficincia a frio (%)

40

mg PCI

mbiomassa PCI

30

20

10

0
0,0

0,2

0,4

0,6

Fator de ar

0,8

1,0

PCI do Gs
5,0
4,8
4,6
4,4

FA 0,4
FA 0,5

4,2

PCI (MJ/Nm )

4,0
3,8
3,6
3,4
3,2
3,0
2,8
2,6
2,4
2,2
2,0
0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

Altura de leito (m)

Casca de Arroz

1,0

1,1

1,2

1,3

Problemas...

PIRLISE

 pirlise rpida de biomassa

transformao da biomassa slida em lquido
atravs do rpido aquecimento em atmosfera sem
oxignio
potencial de produzir at 75% da biomassa em uma
mistura de lquidos (alcatres, hidrocarbonetos
oxigenados, cidos orgnicos, etc.)
insumo para produo de combustveis lquidos ou
insumos qumicos: BIOREFINARIAS

Tipos de Pirlise
PIRLISE

CONVENCIONAL

RPIDA

ULTRA RPIDA

TEMPERATURA
(C)

TAXA DE
AQUECIMENTO
(C s-1)

TEMPO DE
RESIDNCIA
VAPOR (s)

< 500

< 10

400-600

10-1000

<2

> 600

1000-10.000

0,5

Distribuio dos produtos de pirlise: carvo, bioleo (alcatro) e gases incondensveis

N2
inlet

Fluidised bed
pyrolyser

Cyclone
Cyclone 2
1

Purge and
line to GC

Feeder

Preheater
1

Gas
heater

Quench column +
electrostatic precipitator BIO-OIL

Planta piloto de pirlise rpida

combustveis lquidos
sintese de combustveis via gaseificao da
biomassa:
CO + H2: produo de lquidos via processo
Fischer-Tropscher
alta presso, alta temperatura, catalisadores

XTL (BTL, CTL, GTL)

Methanol
Product Upgrade

Ethanol

electricity generation
natural gas

Reforming

synthesis gas
ammonia
tail gas & waste heat

Fertilizer

O2

air

Air
separation
unit

naphtha

Fischer-Tropsch
Fischer-Tropsch
or Alcohol Sint.
waxy synthetic crude

O2

urea

Product
Upgrade

diesel
paraffin
lubricants

biomass
residue
heavy residue Gasification
coal

residue

synthesis gas & waste heat

sequestered CO2

Enhanced oil recovered

Purification
Geological
Storage
Products

Caractersticas principais do liquido de pirlise:

- 15 a 25% de gua
- Composio elementar e PCS semelhantes
biomassa
- Baixo pH ~2,5
- Alta viscosidade ~50 a 90 cP
- Alta densidade ~1200 kg/m3
- Baixa estabilidade qumica
- Contaminao com cinzas e char

Bio-leo (madeira) versus leo de petrleo

Propriedade
Umidade, % massa
pH
Gravidade especfica
Composio elementar, %
massa
C
H
O
N
Cinza
Poder calorfico superior,
MJ/kg
Viscosidade (50 C), cP
Slidos, % massa
Resduo de destilao, %
massa

Bio-leo
15-30
2,5
1,2

leo combustvel
0,1
0,94

54-58
5,5-7,0
35-40
0-0,2
0-0,2
16-19

85
11
1,0
0,3
0,1
40

40-100
0,2-1
> 50

180
1
1

Rendimentos de Carvo e Volteis para os diferentes

componentes da biomassa( % em massa)

Componente
Celulose
Lignina
Hemicelulose

Volteis
97,54
59,37
68,04

Carvo Vegetal
2,46
40,63
31,96

Temperatura x principais componentes do alcatro

(gaseificao de madeira seca) (g kg-1)
Amostra
Fenol
o-cresol
m-cresol
p-cresol
2,5-Xilenol
3,4-Xilenol
2,6-Xilenol
o-etil-fenol
Tolueno
o-Xileno
Indeno
Naftaleno
2-Metil-naftaleno
1-Metil-naftaleno
Bifenil
Acenaftileno
Fluoreno
Fenantreno
Antraceno
Pireno
Piridina
2-Picolina
3-Picolina
2-Vinil-piridina
Quinilona
Isoquinolina
2-Metil-quinolina

700 C
1,069
0,929
1,140
0,739
0,340
0,260
0,260
0,353
1,125
0,580
0,649
0,345
0,242
0,164
0,044
0,208
0,119
0,065
0,017
0,049
0,168
0,041
0,027
0,054
0,055
0,014
0,009

800 C
0,941
0,917
0,917
0,545
0,303
0,184.
n.d.
0,381
0,274
0,356
0,628
0,494
0,277
0,187
0,053
0,285
0,149
0,100
0,042
0,038
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.

900 C
0,753
0,300
0,503
0,276
0,137
0,077
0,174
0,240
0,538
0,653
1,425
1,722
0,456
0,289
0,125
n.d.
0,276
0,368
0,107
0,140
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.

Caracterizao por GC-MS dos produtos da pirlise

N
Pico

tR
(min)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

14,4
21,8
23,1
24,5
25,7
27,8
29,7
32,1
32,7
33,0

11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21

34,3
35,2
35,9
37,2
37,7
38,2
39,2
40,0
41,7
44,0
44,9

22

46,1

23

49,1

24

51,1

Componente

cido actico (C2H4O2)

2,5-dimetilfurano (C6H8O)
2-metanolfurano (C5H6O2)
3,4-dihidro-2H-pirano (C5H8O)
5-metil- 2(3H)-furanona(C5H6O2)
fenol (C6H6O)
3-metil-1,2-ciclopentanodiona (C6H8O2)
2-metoxifenol (C7H8O2)
maltol (C6H6O3)
3-etil-2-hidroxi-2-ciclo-1-pentanona
(C7H10O2)
4-etilfenol (C8H10O)
1,2-benzenodiol (C6H6O2)
2,3-dihidrobenzofurano(C8H8O)
3-metil-1,2-benzenodiol (C7H8O2)
3-metoxi-1,2-benzenodiol (C7H8O3)
4-etil-2-metoxifenol, (C9H12O2)
4-Hidroxi-3-metilacetofenona (C9H10O2)
2,6-dimetoxifenol (C8H10O3)
3-hidroxi-4-metoxibenzaldeido (C8H8O3)
2-metoxi-4-(1-propenil)fenol (C10H12O2)
1-(4-hidroxi-3-metoxifenil)
etanona(C9H10O3)
1-(4-hidroxi-3-metoxifenil)-2-propanona,
(C10H12O3)
4-hidroxi-3-metoxi-acidobenzeno
actico
(C9H10O4)
2,6-dimetoxi-4-(2-propenil)fenol (C11H14O3)
Total

% rea
Casca
de
arroz
0,9
3,1
1,6
1,6
1,4
1,7
4,9
3,1
0,8
1,2

Baga
o de
cana
7,6
0,4
1,3
1,2
1,6
1,3
2,5
1,5
0,4
0,8

Casca
de
coco
3,6
0,5
1,1
1,1
1,1
7,8
2,6
1,3
1,3
0,6

1,8
1,5
3,1
2,4
1,1
0,9
1,3
2,0
0,7
0,4
0,1

1,3
5,7
5,7
2,8
1,9
0,3
0,6
2,9
0,2
0,2
0,1

0,7
8,6
1,6
2,7
1,5
0,2
0,7
2,8
0,5
0,2
0,2

0,4

0,3

0,8

0,2

0,3

0,2

0,1
37,6

0,2
41,1

0,5
42,2

Propriedades fisicas do bio-leo produzido a partir de pinus

em diferentes temperaturas

Propriedades fsicas
3

Densidade, kg/m
pH
gua, % m
HHV, MJ kg
Cinza, % m
Slido, % m

Temperatura de pirlise, C
425
450
475
1174 40 1156 17 1142 26
2,1 0,09 2,2 0,08 2,3 0,07
20,8 3,9 21,0 4,6 20,3 2,8
18,6 0,8 19,1 1,3 18,4 0,5
0,12 0,09 0,10 0,06 0,12 0,05
0,3 0,17 0,4 0,13 0,5 0,21

ASTM D7544
500
1138 31
2,4 0,07
20,6 3,9
19,7 1,2
0,11 0,03
0,7 0,36

11001300
30 max.
15 min
0,25
2,5 max.