Matria: Qumica Orgnica

Nitrao do Fenol

Duque de Caxias,
Outubro /2014

1. Introduo

As reaes de substituio eletroflica aromtica formam uma classe que

est entre as mais amplamente estudadas em toda a qumica. Estas
reaes so caracterizadas pela adio de um eletrfilo ao anel aromtico,
com posterior eliminao de um prton, levando ao produto substitudo.
Dentre as reaes de substituio eletroflica aromtica, destaca-se a
reao de nitrao, cujo mecanismo serve de modelo para as demais
reaes deste grupo.
O mtodo mais comum para a nitrao aromtica atravs da reao entre
um substrato aromtico e o cido ntrico em vrios meios: cido, orgnico
ou aquoso. Em qualquer destes meios parece indiscutvel a participao do
on NO2+ como principal agente nitrante.
Quando benzenos substitudos sofrem ataques eletroflicos, os grupos que
j esto no anel exercem um efeito substituinte e afetam tanto a velocidade
da reao quanto o stios de ataque. Dizemos consequentemente, que os
grupos substituintes afetam tanto a reatividade quanto a orientao.
Substituintes doadores de eltrons, em um anel benznico fazem com que
o anel reaja mais rapidamente e so, chamados de grupos ativadores. Alm
disso, os grupos mais ativadores fazem com que a localizao da
substituio aromtica eletroflica seja orto ou para em relao ao grupo
ativador.Desse modo, os grupos ativadores so orientadores ortopara.Sendo os principais:H3C; OCH3;OH;NH2
J os substituintes retiradores de eltrons em um anel benznico fazem
com que o anel reaja mais lentamente e so, chamados de grupos
desativadores. Os grupos mais desativadores fazem com que a localizao
de substituio aromtica eletroflica seja meta em relao ao grupo
desativador.Logo, a maioria dos grupos desativatores de orientao
meta.Sendo os principais:NO2, SO3H;CF3

2. Objetivo
Observar as diferentes orientaes dos compostos orgnicos, analizar os
efeitos dos grupos substituintes, doares, receptores de eltrons e visualizar
como a reao de substituio eletroflica ocorre nos anis aromticos.
3. Materiais e Reagentes

3.1 Materiais
0,2 g de Fenol
1 mL de gua
Gelo
1,2 mL cido Ntrico (HNO3)
10 mL de DicloroMetano (CH2Cl2)

Hexano(eluente)

3.2 Reagentes
Tubo de ensaio
Becker
tubo de erlenmeyer
funil de separao

4. Mtodos

Em um tubo de ensaio adicionou-se 0,2 g de Fenol e 1 mL de gua e

colocou-se para gelar em um Becker com gelo.
Em uma proveta adicionou-se 1,2 mL de HNO3 (1:1) e tambm colocouse para gelar em um Becker com gelo.
Com o cido gelado, adicionou-se lentamente a soluo do Fenol.
Verteu-se para um elenmeyer com 20 mL de gua e misturou-se.
Verteu-se para um funil de separao e adicionou-se 10 mL de
Diclorometano CH2Cl2 e sacudiu-se o funil e tirou-se a presso.
Logo aps, separou-se as fases e adicionou-se 10 ml de diclorometano
fase aquosa e sacudiu-se o funil e tirou-se a presso.
Colocou-se quantidade suficiente de eluente em um bquer.
Cortou-se uma pequena parte da cromatofolha. Para a marcao do
papel, foram feitas duas linhas em suas bordas: inferior e superior
(Linhas pontilhadas) de 3 cm. Esses pontos representaram o ponto onde
a amostra foi aplicada e a outra linha de chegada da fase mvel.
Com o auxlio do Capilar foi feito um spot com a amostra de Hexano;

Em seguida, a amostra seguiu para a Cmara escura UV para que fosse

possvel observar a interao da amostra com Papel Cromatogrfico de
celulose;

5. Resultados e Discusso
A reao de nitrao do fenol favorecida quando a reao conduzida a
baixas temperaturas, so obtidos melhores rendimentos e os possveis
subprodutos desta reao como, m-nitrofenol, dinitrados, trinitrados, entre
outros no so formados. Isso se deve ao fato da reao ser bastante
exotrmica, a grande quantidade de calor dissipado durante a reao, favorece
a formao de outros produtos.

A ativao do anel se d pelo forte efeito de ressonncia do grupo hidroxila,

que diminui a energia de formao do estado de transio (on arnio), pelo
aumento da densidade eletrnica do anel benznico e pelo momento dipolar do
fenol. O oxignio cede seus eltrons no ligantes, que entram em ressonncia
com o sistema do benzeno.

Como pode ser observada, h a formao de quatro contribuintes de

ressoncia. Assim, frente a uma substituio eletroflica (E+), estes
contribuintes favorecem a substituio nas posies orto e para,

desfavorecendo a posio -meta. Desse modo, dizemos que o fenol um forte

ativador orto-para dirigente.
Ao ser realizada a soluo de fenol, a seguinte reao ocorreu:

Aps serem mantidos em banho de gelo, o HNO3 foi adicionado

lentamente ao mtodo (isto foi necessrio, pois ao ser adicionado
rapidamente, a reao obtida pode causar uma exploso), soluo de
fenol.
Em seguida adicionou-se H2O

Em seguida j no funil, adicionou-se CH2Cl2, e balanou-se e aliviou-se a

presso e houve a separaos dos fluidos em fase aquosa e orgnica;a
orgnica o dicloro com todos os compostos orgnicos que ele extrai da
gua (parte inferior da separao, a mais escura). E a aquosa a gua
com restos de coisas solveis (parte superior da separao, mais clara).

HNO3 manteve-se em baixa temperatura

Misturou-se lentamente a soluo de fenol + cido HNO 3

Misturou-se com CH2Cl2

Fez-se uma Cromatografia em camada fina e antes de avaliarmos o que

ocorreu devemos entender que na cromatografia de papel, quando um
solvente (eluente), com baixa polaridade, percorre por capilaridade, uma
tira de papel (celulose), um soluto, aplicado inicialmente num certo ponto
sobre o papel, ir interagir em um grau maior com a celulose ou a fase
solvente pouco polar, de acordo com a sua polaridade. Disso, depender
o seu deslocamento, ou seja, a distncia percorrida pelo soluto na tira, a
partir do ponto de aplicao. Para medirmos esse deslocamento, usouse o mtodo de refrao (R f), que a distncia percorrida por cada

composto utilizado em amostra, dividido pela distancia percorrida pelo

solvente.
O Clculo do Rf realizado medindo-se a distncia que a substncia se
deslocou a partir do ponto em que foi aplicada (x), a partir do centro de
gravidade da mancha e divide-se pela distancia percorrida pela massa
de solvente a partir do ponto da amostra (y).

Rf =x/y
Com um capilar fizemos um spot com a fase orgnica que foi extrada no papel
cromatogrfico de celulose, logo aps ele foi colocado na cmara escura UV,
onde surgiram duas manchas:

X= 0,5 , X=1,5 e Y=2,8

RF = x/y
RF= 0,5/2,8 = 0,17
RF= 1,5/2,8 = 0,53

6. Concluso
Pode-se observar nessa prtica que a forma como a reao ocorre e a
orientao que a molcula do produto obtm influencia na polarizao da
mesma, ao obter uma orientao orto ou meta a molcula se torna polar e
no tem tanta afinidade com o eluente em questo por ser um eluente apolar, e
se seguir a orientao para a molcula se torna apolar tendo maior afinidade
com o eluente e se deslocando mais na cromatofolha.
7. Referncias
Guia Pratico de Quimica Orgnica, Volume 1; tcnicas e procedimentos:
Aprendendo a fazer;
Solomons, Graham T.W. Qumica Orgnica, Volume 1;