Introdução à Química-Física

Aula teórico-prática nº5

Conceitos importantes:
- calcular a variação de entropia padrão de uma reação química;
- estimar a variação de entropia do exterior devido a teansferências de energia
- calcular a variação de energia de Gibbs padrão de uma reação química;
- prever a temperatura mínima à qual uma reação endotérmica ocorre espontaneamente.

2ª lei da Termodinâmica, cálculo de  totalSº e  rGº

1. O carbono pode reduzir o óxido de ferro, Fe2O3, a ferro, Fe, libertando dióxido de carbono segundo a
reação
2 Fe2O3 (s) + 3 C(s) → 4 Fe (s) + 3 CO2(g)
Responda às seguintes questões com base nos dados que lhe são fornecidos: fHº (CO2,g) = - 393,5 kJ
mol-1 ; fHº (Fe2O3,s) = - 824,2 kJ mol-1 ; Smº (Fe,s) = 27,3 J K-1mol-1; Smº (CO2,g) = 213,7 J K-1mol-1; Smº
(Fe2O3,s) = 87,4 J K-1mol-1; Smº (C,s) = 5,7 J K-1mol-1.
a) Qual a variação de entropia total quando ocorre a reação a 298 K? (∆totalS = -1,01 kJ K-1 mol-1)
b) Qual a variação de energia de Gibbs da reação nas condições padrão? A 298 K a reacção é
espontânea? Justifique. (∆rGº = 301,4 kJ mol-1)
c) A que temperatura será possível produzir ferro através desta reação, nas condições padrão? (T > 838
K)
d) Determine a pressão de CO2 no equilíbrio a 1000K e diga qual a quantidade mínima de carbono que
terá de oxidar para atingir esse equilíbrio num volume de 5 dm3. (pCO2 = 37,6 bar; nC = 2,27mol)

4. A pressão de equilíbrio do NH3 na presença de CaCl2.NH 3 é 12.8 Torr a 400 K. A entalpia padrão da
reação abaixo é 78 kJ mol-1, no intervalo de temperaturas de 350 K a 470 K.
CaCl2.NH3 (s)  CaCl2 (s) + NH3 (g)
a) Determine a constante de equilíbrio Kp a 400 K.
b) Determine rGº e rSº.
c) Determine uma expressão para calcular Kp em função da temperatura (válida na gama de
temperaturas definida).

6. Considere a reação N2O4(g)  2 NO2(g).

o
a) Com base nos dados, indicados na tabela, calcule o valor da constante de equilíbrio, Kp, a 25 C.
(ptotal equilíbrio = (pNO ) equilíbrio + (pN O ) equilíbrio)
2 2 4

pNO início/ bar pN O início/ bar ptotal equilíbrio/ bar

2 2 4
0
0.154 0.212
0
0.333 0.425

b) Com base nos dados da tabela abaixo e da alínea anterior, calcule rHº e rSº. O sinal da variação de
entropia está de acordo com as suas expectativas, explique a sua conclusão.
fHº / kJ mol-1
N2O4 (g) +9.16
NO2 (g) +33.18

Nota: Assuma que rHº e rSº da reação não variam com a temperatura.

10. Considere a reacção PCl3(g) + Cl2(g)  PCl5(g). Com base nos dados de entalpia padrão e energia
de Gibbs padrão indicados, preveja a que temperatura a energia de Gibbs padrão da reação se anula.

∆f Ho/kJ mol-1 ∆f Go/kJ mol-1

PCl3 (g) -287 -267.8
Cl2 (g) 0
PCl5 (g) -374.9 -305.0