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Ime2007 Dicas-Quimica Reacoes-Organicas PDF
Ime2007 Dicas-Quimica Reacoes-Organicas PDF
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IME 2007
H H
HALOGENAO
H H
H CXC H
obscuridade
[O]
+ HOH
H C C H
OH OH
CH4 + Cl2
H C H
luz
Cl
Cl
H C Cl
HCl
O KMnO4 constitui uma soluo violeta intensa. Quando ele passa a
MnO2 precipita esse xido marrom escuro. Quando o KMnO4 reage, a
cor violeta desaparece.
J em meio cido, o KMnO4 o oxidante bastante energtico e produz
ruptura na posio da dupla ligao.
H
CRACKING (ou pirlise)
R C C C C R'
R'
R C C
C C
H H
R C X C R'
COMBUSTO
1 CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2 n CO2 + (n+1) H2O
SO3H
H 2O
H3 C
SO3H
OH
HC CH
HCN
H2C CH2
Cl Cl
OH
REAO COM HX
H H
H H
H C C CH3
H Br
HC CH
H C C CH3
Hidratao
HC CH
H3C CH2
OSO3H
OSO3H
Polimerizao
H H
H C C H
H H
cat
C C
presso,
H H
3n/2 O2
n CO2
n H 2O
H C
CH3
+ H2O2
H3C C
H3C C Cl
2 HCl
HgSO4
H2O
H2SO4
H
H2C C
OH
enol
O enol tautomeriza-se na forma aldedica pela transposio do tomo
de H.
H
H
H3C C
H2C C
O
OH
acetaldedo
REAES PARTICULARES DOS ALCINOS VERDADEIROS
O alcino verdadeiro possui H polarizado que pode ser substituido por
um metal, conforme j foi visto. Temos ento compostos denominados
ACETILETOS.
Em especial, os acetiletos Ag e Cu so slidos insolveis na gua e
que quando secos so altamente explosivos, sendo susceptveis at a
choques.
Para a obteno de acetiletos podemos utilizar como reagente Na
(metlico), AgNO3 amoniacal, Cu2Cl2 amoniacal.
R C C H + Na
R C C Na +1/2 H2
Cl
HIDRATAO DOS ALCINOS
A hidratao cataltica produz cetonas; no caso particular do acetileno
temos a produo do acetaldedo.
H Br
brometo de isopropila
H2C C C N
H
acrilonitrila
Reao com HX
CnH2n
R'
Cl Cl
H2C CH2
R C
+ HO
H 3C H
KMnO4
+ 4 [O]
R C C H
CH3
R C C H
AgNO3
NH4OH
+ 1/2 Cu2Cl2
NH4OH
R C C Ag
+ HNO3
R C C Cu
+ HCl
bsico / neutro
2KMnO4
K 2O + 2MnO2 + 3[O]
Diante de um alceno a atuao ser do [O]
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IME 2007
H2C C C CH2
H H
H3C C C C Br
H H H2
HBr
Reaes de Diels-Alder
Sempre temos um alcadieno ciclando-se com um outro composto
(dienfilo).
HC
HC
H
C C
CH2
C C
H
CH2
Halogenao
H2
O
C H
C C
HC
O
C C
HC
C H
O
H
O
O
O
dienfilo
HNO3
Cl
HCl
H2O
H2O
HCl
Nitrao
dieno
FeCl3
Cl2
aduto
H2SO4
NO2
CICLANOS
Nitrobenzeno
Sulfonao
SO3H
H2SO4
Ni
H2
Br2
cido Benzeno-sulfnico
Alquilao
120C
Br
Br
HBr
Br
H2
Br2
C R
AlCl3
R C Cl
Ni
AlCl3
R Cl
Acilao
Br
HBr
Ni
3 H2
Br
300C
200 atm
Cl
Ni
H2
NO OCORRE
super
aquecimento
Br2
HBr
no ocorre
H2
Br2
HBr
HBr
Cl
Cl
Calor
Cl2
Luz
Reaes de Oxidao
muito difcil oxidar os carbonos do anel benznico. Isto s ocorre em
condies muito energticas e produz a ruptura e conseqentemente
o desaparecimento desse anel benznico.
Nos radicais do anel as reaes so menos difceis. Essa reao
sempre resulta em cido benzico para aromticos com apenas 1
radical .
muito
difcil
Br
Cl
luz
Cl
Cl
Br
3 Cl2
Pt
H2
HCl
Cetona Aromtica
A reao de adio ocorre em condies muito energticas:
200C
Br
HBr
no ocorre
C CH3
H2
[O]
KMnO4
H2SO4
O
C
OH
cido benzico
+ CO2 +
H2O
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H3C O H
O SO3H
H2C CH2
H2C CH2
R O Na
H2C CH2
H2C CH2
Na
ter
1/2 H2
H2SO4
HO C R'
R O C R'
R O H
Cl
C R'
R O C R'
+ R'
R O H
C O C R''
R'
MgX
140C
+ HCl
R O C R'' + R' C OH
O
R O MgX
R'H
Exemplo:
R'
R O MgBr
MgBr
R'H
brometo de alcxi
magnsio
Substituio da Hidroxila
Essas reaes revelam a caracterstica bsica (liberao de OH) dos
lcoois. Entretanto deve-se lembrar que esse carter bsico
FRACO. Contudo no item anterior vimos que os lcoois tambm
possuem um carter cido fraco, so portanto, compostos
ANFTEROS. Segue abaixo algumas dessas reaes:
R X
+ H2O
R O H + H X
PX3
3 RX
+H
O NO2
H3C C O C CH3
H2
H2
P(OH)3 ou H3PO3
R O NO2
H2O
H2O
Exemplo:
+H
O NO2
H3C O NO2
Cl2
ausncia
de
Luz
H
H3C C O C CH3
H2
Cl
HCl
Nitrato Orgnico
H3C O H
H2O
cido fosforoso
R O H
Reaes de Reduo
So obtidas somente com redutores energticos. A mais importante
conhecida como reao de Berthelot:
RH + H2O + I2
ROH + 2 HI
haleto
cido
A velocidade dessa reao diminui na ordem:
lcool tercirio > secundrio > primrio
HI > HBr > HCl
R O H
C2H5 O C2H5
R
R
[O]
HC OH +
C O
- H2O
R'
R'
lcool
cetona
secundrio
R
[O]
R" C OH +
NO OCORRE
- H2O
R'
lcool
tercirio
haleto de alcxi
magnsio
H3C O H
H2O
Reaes de Oxidao
Na presena de KMnO4 ou K2Cr2O7, em meio sulfrico, teremos:
O
O
[O]
[O]
R CH2 OH +
R C
R C
- H2O
H
OH
lcool
cido
aldedo
primrio
O
R O H
H2O
C2H5OH
etxido de sdio
R O H
H2C CH2
170C
H2O
intermolecular
+ 1/2 H2
C2H5 O Na
H3C C O C CH3
H2
H2
HO H
H2SO4
H2O
intramolecular
alcxido de sdio
Exemplo:
C2H5 O H
H OH
H OH
+H
Desidratao de lcoois
SO3H
H2O
Na
Exemplo:
COOH COH CN
A maioria desses radicais possuem ligaes duplas, triplas ou dativas.
R O H
R O SO3H
O SO3H
CH3 Cl C2H5
A maioria desses radicais s possuem ligaes simples entre os
tomos.
b) Radicais Meta Dirigentes
NO2
+H
R O H
Reaes de Oxidao
Os teres so lentamente oxidados pelo oxignio do ar, dando origem
perxidos de estruturas complexas.
H3C C O O C CH3
H3C C O C CH3 + 1/2 O2
H2
H2
H2
H2
Nitrato de metila
perxido
3
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R C
Adio Carbonila
R C
OH
+ NaHSO3
R C
R C SO3Na
H
OH
R C
HOH
R C OH
H
instvel
OH
R C
R'OH
OH
cidos
aldedos
J as cetonas no reagem na presena de oxidantes fracos ou
quebram sua cadeia por oxidantes muito fortes.
R CO R + [O] no reage
R C CN
HCN
R C
OH
[O]
R C OR'
H
excesso
R'OH
Reao de Salificao
R COOH + NaOH R- COONa + H2O
CIDO
BASE
SAL
GUA
OR'
Reao de Esterificao
R COOH + R OH R COOR + H2O
cido
lcool
ster
gua
Essa reao catalisada por cidos minerais fortes (H2SO4 ou HCl
conc.)
R C OR'
H
OH
R C
R'C CH
R C C CR'
Reaes de Desidratao
OMgX
+ R'MgX
R C
R C R'
R COOH
aquecim.
R C
R COOH
P2O5
R C
H2O
O
cido
anidrido
R CHO
+ H2N
R C N OH
H
OH
H 2O
Halogenao em
Os Hidrognios do carbono so muito reativos e facilmente
substitudos por halognios, a quente na presena de fsforo
vermelho.
R C N NH2 + H2O
H
Reaes dos Hidrognios em posio
Os carbonos vizinhos da carbonila so denominados carbonos em
posio e so mais reativos que os demais.
Podem ocorrer:
- reaes de substituio por halognios.
R CHO
+ H2 N
NH2
H
H3C C C
+ Br2
OH
Br
Cl
Cl2
H3C C C C CH3
H
H2
O
H3C C C C CH3
H2
H2
O
O
H3C C C
H2
HBr
OH
Reaes de Oxi-Reduo
Os cidos s se oxidam (a perxidos COOOH) ou se reduzem (a
hidrocarbonetos) na presena de reagentes especiais.
HCl
-condensao aldlica.
H
H3C C C
H2
O
H2 O
C C
H
H
O
H
H3C C C C C
H2
H
OH 2 H
Hidrlise e Saponificao
R C
H2
Ni
H3C C
Reaes de Reduo
OH
O CH3
R C H
H2O
cido ou
base
H3C C
OH
CH3
OH
Em geral temos:
aldedo + H2 lcool primrio
cetona + H2 lcool secundrio
Reaes de Oxidao
Diante de oxidantes fracos, os aldedos se oxidam a cidos
carboxlicos.
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O
H2C O C R
O
HC O C R'
O
H2C O C R''
O
H2C OH
+ 3 NaOH
catal.
HC OH
Hidrlise cida
ONa
O
R' C
ONa
O
R'' C
ONa
H2C OH
R C
O R'
R''
OH
H+
Alcolise
R C
NH3
R C
NH2
O R'
R'
OH
+ 2 H2
R CH2OH + R'OH
O
O
R C O C R
+ H2N
R C OH
+
-halogenao
Hidrlise:
R CH2 C
R C
Cl
Cl2
R CH2 C
HCl
OH
H OH
C R
H NH2
R C
R'O C R
Amonlise
O R'
R C OH
+
H OR'
Reduo
R C
R C O C R
amida
ster
R C OH
Amonlise
NaO C R
H ONa
OH
OR''
HO C R
R'
R C
Hidrlise bsica
R C O C R
O
R C OH
H OH
Alcoolise (transesterificao)
R C O C R
misturas de sais
de sdio de cidos
graxos (sabes)
glicerina
R C
R CH2 C
H Cl
R CH C
Cl
cidos
Alcolise
Reduo a lcoois
O
Cl
HCl
R C
OR'
H OR'
OH
R C
R C
LiAlH4
steres
R CH2
R C
Amonlise
O
H
OH
O
O
R C
R C
Cl
R CH2
H NH2
HCl
NH2
amidas
Reao om alcxidos:
O
R C
R C
Cl + Na OR'
NaCl
HX
HX
amina
primria
amnia
OR'
steres
Fenlise
O
R C
R C
Cl
R X
R
R'
HCl
amina
secundria
OAr
H OAr
N
H
steres
N
O
R C
R C
Cl
H H
R
R'
R X
N
R''
R
R'
amina
terciria
HCl
H
aldedos
HX
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IME 2007
R'''
N
R''
+ R'''
R'
R''
R'
R C NO2
sal de amina quaternria
H3C C
CH3
H2O
N OH
H3C C OH
+
H5C2
R'
R'
O
H NH C2H5
R C NO2
R C NO2
NH C CH3
N O
OH
H2O
+
NH4 R C
R'
R C NO2
O
HCl
H2O
N O
NH2
N OH
+
NH4 R C
R C NO2
R C NO2
HCl
H3C C O C CH3
Br
Br
NH
R C NO2
- Utilizando um anidrido:
R C
R C NO2
CH3
Br
Br2
Reaes de Acilao
- Utilizando um cloreto de cido:
O
H3C C
Cl + H NH
Br2
R C
OH
R''
NH4Cl
c) alquilao
RCH2NO2 + AgOH Ag(RCHNO2) + H2O
R'
Ag(RCHNO2) + RCl
R CH NO2
+ AgCl
Reduo
Exemplo:
H2O
NH2
NO2
gs
O mesmo ocorre se partirmos de uma amida N-substituda, chegandose no final a uma amina (ou seu sal) no lugar de NH3 (ou do NH4Cl)
REAES ORGNICAS NITRILAS E ISONITRILAS
a) Nitrilas
Hidrlise (origina cidos carboxlicos)
Temos inicialmente:
RCN + H2O RCONH2
Reduo (produz aminas primrias):
R-CN + H2 R-CH=NH (imina)
R-CH=NH + H2 R-CH2-NH2 (amina prim.)
b) Isonitrilas
Hidrlise (origina cidos carboxlicos e aminas):
R-NC + 2 H2O HCOOH + R-NH2
Reduo (produz aminas secundrias):
R-CN + H2 R-N=CH2 (imina)
R-N=CH2 + H2 R-NH-CH3 (amina sec.)
Reaes de adio:
R-NC + 1/2 O2 R-C=N=O (isocianato)
R-NC + S R-C=N=S (isotiocianato)
Fe/HCl
6 [H]
2 H2O