TRABALHO DE QUMICA

Corroso Associada a Solicitaes Mecnicas

1 APRESENTAO
Este trabalho consiste em informar o conceito de corroso, as formas em que ela ocorre, os dois maiores grupos, corroso eletroqumica e
corroso qumica, e a corroso associada a solicitaes mecnicas.
2 CONCEITOS DE CORROSO
Corroso a deteriorao de um material, por ao qumica ou eletroqumica do meio ambiente aliada ou no a esforos mecnicos.
Ao se considerar o emprego de materiais na construo de equipamentos ou instalaes necessrio que estes resistam ao do meio
corrosivo, alm de apresentar propriedades mecnicas suficientes e caractersticas de fabricao adequadas.
A corroso pode incidir sobre diversos tipos de materiais, sejam metlicos como os aos ou as ligas de cobre, por exemplo, ou no metlicos,
como plsticos, cermicas ou concreto. A nfase aqui descrita ser sobre a corroso dos materiais metlicos. Esta corroso denominada
corroso metlica.
3 FORMAS DE CORROSO
A corroso pode ocorrer sob diferentes formas. A caracterizao da forma auxilia no esclarecimento do mecanismo e na aplicao de medidas
adequadas de proteo.
As formas de corroso podem ser:
-

uniforme;
por placas;
alveolar;

puntiforme;
intergranular;
intragranular;

filiforme;
por esfoliao.

Esta classificao til, pois se pode avaliar os danos causados pela corroso e se baseia na aparncia do metal corrodo, constatada atravs da
inspeo visual. Com este diagnstico informaes valiosas so conseguidas pela observao criteriosa da pea ou do equipamento corrodo
antes mesmo da limpeza feita para posterior anlise.
4 CLASSIFICAO DOS TIPOS DE CORROSO
Dependendo do tipo de ao do meio corrosivo sobre o material, os processos corrosivos podem ser classificados em dois grandes grupos:
-

corroso eletroqumica;
corroso qumica.

4.1 Corroso Eletroqumica

quando um metal exposto ao contato da gua ou solues contendo gases e sais dissolvidos e atravs de um mecanismo de natureza
eletroqumica, ocorrer sua corroso. indispensvel o contato do metal com o meio, que este meio seja condutor da corrente eltrica e que
haja uma diferena de potencial ou entre dois metais e ligas diferentes reas de uma mesma superfcie metlica.
Os processos de corroso eletroqumica so mais freqentes na natureza e se
caracterizam basicamente por:
-

necessariamente na presena de gua no estado lquido;

temperaturas abaixo do ponto de orvalho da gua, sendo a grande maioria na
temperatura ambiente;
formao de uma pilha ou clula de corroso, com a circulao de eltrons na
superfcie metlica.

Em face da necessidade do eletrlito conter gua lquida, a corroso eletroqumica

tambm denominada corroso em meio aquoso.
Nos processos de corroso, os metais reagem com os elementos no metlicos presentes no meio, O2, S, H2S, CO2 entre outros, produzindo
compostos semelhantes aos encontrados na natureza, dos quais foram extrados. Conclui-se, portanto, que nestes casos a corroso corresponde
ao inverso dos processos metalrgicos, ver figura abaixo.
4.2 Corroso Qumica
So todos os fenmenos de corroso envolvendo reaes qumicas entre a superfcie de um metal e um gs ou um lquido que no seja eletrlito,
a qualquer temperatura
Tais fenmenos corrosivos se caracterizam basicamente por:

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ausncia da gua lquida;

temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do ponto de orvalho da gua;
interao direta entre o metal e o meio corrosivo.

Como na corroso qumica no se necessita de gua lquida, ela tambm denominada corroso em meio no aquoso ou corroso seca. Este
processo menos freqente na natureza.
4.3 Outros Tipos de Corroso
Alm dos tipos de corroso mencionados, existem outras formas de corroso classificadas pelas caractersticas e aparncia do dano causado ao
metal, pela ao conjunta de certas condies do meio, estrutura metalogrfica, composio da liga e presena de esforos mecnicos, atuantes
ou residuais. Assim temos:
-

corroso atmosfrica;
corroso do solo;
corroso alveolar ou em cavidades
(pitting);

corroso eletrolticas;
corroso microbiolgica;
corroso seletiva de ligas;

corroso associada a solicitaes

mecnicas (tenso, fadiga, atrito e
eroso).

5 CORROSO ASSOCIADA A SOLICITAES MECNICAS

Este tipo de corroso associa o meio corrosivo com as solicitaes mecnicas, desta forma o material pode sofrer um processo corrosivo
acelerado, mesmo sem perda acentuada de massa e ate mesmo podendo ocorrer fraturas.
Ser apresentada uma srie de fenmenos que resultam de uma interao entre o meio no qual est imerso um slido e sua resposta solicitao
mecnica.
A deteriorao das propriedades mecnicas ocorre com rompimento frgil, com pequena deformao ou dissoluo de material.
Sero vistos os diferentes tipos de interao entre as solicitaes mecnicas e o ambiente. Os casos a ser estudados so:
- corroso sob fadiga;
- corroso associada ao escoamento de
fluidos;

corroso sob atrito;

fragilizao por metal liquido;
fragilizao pelo hidrognio;

fendimento por lcali;

corroso sob tenso.

5.1 Corroso Sob Fadiga

A fadiga de um material a progresso de uma trinca a partir da superfcie at a fratura, quando o material submetido a solicitaes
mecnicas cclicos.
A fadiga inicia-se em um imperfeio superficial que um ponto de concentrao de tenses e progride perpendicularmente a tenso. A
progresso da trinca d-se pela deformao plstica verificada na base da trinca associada ao constante aumento de concentrao de tenses.
Aps atingir um tamanho crtico na trinca, este se rompe bruscamente causando a falha por fadiga do equipamento.
A resistncia fadiga dos materiais determinada atravs das curvas de fadiga, nestas curvas relaciona-se a tenso aplicada como o nmero de
ciclos para ocorrncia de fadiga. Observa-se que para os materiais ferrosos h um limite tenso abaixo do qual por mais que se aumente o
nmero de ciclos no haver fadiga, a este valor de tenso chama-se limite da fadiga. Os metais no ferrosos de modo geral no apresentam
limite de fadiga.
Um processo corrosivo pode ser a causa do surgimento da trinca superficial por onde inicia-se a fadiga. A base da trinca uma regio
tensionada e encruada que age como rea andica em relao ao restante do material, logo a presena de um eletrlito no interior da trinca
provoca corroso e acelera a progresso da mesma.
A associao dos dois efeitos causa a falha do material em um nmero muito menor de ciclos do que se o fenmeno de fadiga ou corroso
isoladamente.
Com a ocorrncia dos dois efeitos as curvas de fadiga ficam profundamente modificadas e mesmo para os metais ferrosos desaparece o limite
de fadiga quando se tem corroso fadiga.
5.2 Corroso Associada ao Escoamento de Fluidos
No escoamento de fluidos pode-se ter a acelerao dos processos corrosivos em virtude da associao do efeito mecnico com a ao
corrosiva.
Os principais tipos de corroso associada com escoamento so:
- corroso com eroso;

corroso com cavitao;

corroso por turbulncia (impingimento).

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5.2.1

Corroso com Eroso

Eroso de um material metlico o desgaste mecnico provocado pela abraso superficial de uma substncia slida, lquida ou gasosa.
A ao erosiva sobre um material metlico mais freqente nos seguintes casos:
-

quando se desloca um material slido;

quando se desloca um lquido contendo partculas slidas;
quando se desloca um gs contendo partculas lquidas ou slidas.

No caso de lquidos e gases a ao erosiva ocorre normalmente, em tubulaes, em permutadores, em ps de turbinas.

A eroso provoca o desgaste superficial capaz de remover as pelculas protetoras constitudas de produtos de corroso.
Desta forma, um processo corrosivo torna-se mais intenso quando combinado com eroso.
A corroso produz a pelcula de produto de corroso, o processo erosivo remove expondo a superfcie a novo desgaste corrosivo.
O resultado final ser de um desgaste muito maior do que se apenas o processo corrosivo ou erosivo agisse isoladamente.
5.2.2

Corroso Com Cavitao

Cavitao o desgaste provocado em uma superfcie metlica devido a ondas de choque do lquido, oriundas do colapso de bolhas gasosas.
A cavitao surge em zonas de baixa presso onde o lquido entra em ebulio formando bolhas, as quais ao tomarem em contato com zonas
de presso mais alta so destrudas instantaneamente criando ondas de choque no lquido.
A cavitao da mesma forma que a eroso destri as pelculas de produtos de corroso expondo o material a novo desgaste corrosivo, alm
de provocar a deformao plstica com encruamento em face da incidncia de ondas de choque de alta presso e portanto a criao de reas
andicas.
Deste modo, o desgaste resultante ser maior no caso de conjugar os dois fenmenos do que aquele observado pela ao de cada um
isoladamente.
5.2.3

Corroso por Turbulncia

um processo corrosivo associado ao fluxo turbulento de um lquido. Ocorre particularmente quando h reduo na rea de fluxo.
Se o movimento turbulento propiciar o aparecimento de bolhas gasosas, poder ocorrer o choque destas bolhas com a superfcie metlica e o
processo erosivo resultante denominado de impingimento. O ataque difere da cavitao quanto a forma do desgaste, sendo no caso do
impingimento comum alvolos sob a forma de ferradura e as bolhas causadoras so em geral de ar, enquanto que na cavitao so bolhas de
vapor do produto.
5.3 Corroso Sob Atrito
Corroso sob atrito o tipo de corroso que ocorre nas reas em contato entre materiais sob carga, sujeitos a vibrao e a deslizamentos
relativos. tambm chamada corroso sob frico. um caso de corroso que ocorre mais em condies atmosfricas do que propriamente
sob condies midas.
um ataque muito nocivo por que provoca a destruio acelerada de componentes metlicos. Decorrente deste tipo de corroso h produo
de partculas abrasivas de xido, que iro ajudar a aumentar o atrito e o desgaste. Este desgaste causa a reduo dimensional da pea,
provocando folgas at que o limite de tolerncia seja atingido, devendo a pea ser posta fora de servio. As partculas tambm favorecem a
aderncia mecnica (engripamento) e o desgaste vai ocasionar o aparecimento de cavidades, que iro favorecer a corroso sob fadiga.
Esta corroso ocorre em componentes de mquinas, em peas de automveis, em partes parafusadas.
As condies bsicas para que a corroso sob atrito ocorra so:
-

as reas em contato devem estar submetidas a cargas;

deve haver vibrao ou movimento relativo repetido entre as duas superfcies;
a carga e o movimento relativo das superfcies devem ser suficientes para provocar o deslizamento ou deformao nas superfcies.

O movimento relativo necessrio para provocar a corroso sob atrito muito pequeno, e deve necessariamente ser repetitivo. No ocorre em
superfcies sujeitas a movimento contnuo.
5.4 Fragilizao por Metal Lquido

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A fragilizao por metal lquido um processo comum em sistemas de refrigerao de reatores nucleares com metal lquido. Pode ocorrer
devido o desequilbrio termodinmico na interface metal-lquido-metal slido ou devido a penetrao intergranular de metais lquidos no
material dos recipientes.
A falha provocada por fragilizao por metal lquido ocorre pela nucleao e subseqente propagao para o interior de uma trinca na
superfcie molhada do slido. Este processo de falha no envolve modificao qumica do metal slido.
Existem duas condies necessrias, mas no suficientes, para a fragilizao por metal liquido. A primeira a existncia de uma tenso
aplicada e a segunda que haja contato direto, entre o slido tensionado e o metal liquido fragilizante. Isso implica que o liquido possa fluir
para o interior de uma trinca e causar sua propagao. O crescimento da trinca ser interrompido se o suprimento de liquido for interrompido,
exceto onde a trinca j tenha atingido as dimenses criticas.
Independentemente de uma interpretao detalhada dos processos envolvidos em fragilizao por metal lquido, sua significao tecnolgica
principalmente relacionada ao dano que pode causar iniciando falhas em equipamento ou agravando os efeitos de condies acidentais.
5.5 Fragilizao pelo Hidrognio
O hidrognio no estado nascente (atmico) tem grande capacidade de difuso em materiais metlicos.
Dessa forma se o hidrognio for gerado na superfcie de um material, ele migra para o interior e acumula-se em falhas existentes.
O hidrognio acumulado passa da forma nascente a molecular e provoca o aparecimento de altas presses no interior da falha.
As tenses oriundas da presso do gs podero ser suficientes para escoar o material e, nesse caso, os danos so irreversveis, ou apenas para
torn-lo mais frgil e, neste caso com a eliminao do hidrognio antes da solicitao, o material voltar as suas condies normais.
Quando o acmulo de hidrognio em falhas prximas superfcie, a deformao pode provocar empolamentos, sendo comum denominar
este processo de empolamento pelo hidrognio.
As principais causas do aparecimento de hidrognio podem ser:
- processos de decapagem cida;
- decomposio da umidade e gua de cristalizao contida em alguns tipos de revestimento de eletrodo que gera hidrognio atmico no
processo de soldagem por eletrodo revestido;
- reaes de corroso que liberam hidrognio como a seguinte:
Fe = H2 FeS + H2 observada no processamento de petrleo contendo enxofre;
- reaes catdicas em estruturas protegidas catodicamente;
- ao de gases ricos em hidrognio.
5.6 Fendimento por lcali
um tipo de corroso que ocorre principalmente em caldeiras para produo de vapor que apresentam junes rebitadas. A fim de evitar a
corroso do ferro pela gua, a ela se adicionam substancias alcalinas, pois estas tornam o ferro passivo. Devido a choques mecnicos e
trmicos, as chapas rebitadas da caldeira podem permitir a sada de gua superaquecida para o exterior, em vista da vedao no mais ser
perfeita. Essa gua se evapora rapidamente e o eletrlito que ela contm vai-se depositando nas pequenas frestas formadas entre os rebites.
Nessas regies a soluo alcalina vai se concentrando, podendo atingir tal concentrao que acaba por atacar o ferro. O ataque se inicia pelas
regies do material que apresentam tenses devidas rebitagem e intensificam-se com a elevao da temperatura. Observa-se entre os rebites o
aparecimento de fendas, que enfraquecem a cadeira e podem lev-la a uma exploso. Como os lcalis eram considerados uma das causas, as
avarias desse tipo foram chamadas de fendimento por lcali.
Com o aparecimento de caldeiras soldadas e com o desenvolvimento dos processos de tratamento da gua, o fendimento por lcali se tornou
pouco comum, embora no eliminado totalmente, pois podem existir tenses em sees soldadas das caldeiras ou em tanques usados para
estocar lcalis concentrados.
Caracteristicamente, o material metlico fendido permite verificar que as fendas ocorrem abaixo da linha dgua e se iniciam na fase seca das
juntas; as fraturas ocorrem usualmente na regio de mais alta tenso e so irregulares, com marcantes variaes na sua direo e, quando
ocorrem nas juntas rebitadas ou ligadas, afetam ambas as placas.
5.7 Corroso Sob Tenso
A corroso sob tenso acontece quando um material, submetido a tenses de trao (aplicadas ou residuais), colocado em contato com um
meio corrosivo especfico. As condies metalrgicas do material, como dureza, encruamento, fases presentes, so fatores freqentemente
decisivos. A tenso de trao deve necessariamente ser superior a um certo valor limite.
Neste tipo de corroso formam-se trincas no material, sendo a perda de espessura muitas vezes desprezvel. As trincas decorrentes da corroso
sob tenso podem ser intergranulares ou transgranulares. A corroso sob tenso intergranular ocorre quando a direo preferencial para a
corroso o contorno de gro, geralmente devido precipitao de segundas fases nos contornos ou existncia de segregaes neste local.

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A propagao de trinca por corroso sob tenso geralmente lenta, at atingir o tamanho crtico para uma ruptura brusca.
No existem um mecanismo geral para explicar o fenmeno da corroso sob tenso, cada par material-meio especfico apresenta sua
particularidades.
De um modo geral as combinaes resultam na formao de filme ou pelcula na superfcie do material, que lhe confere grande resistncia a
corroso uniforme.
Os mecanismos propostos para explicar os diversos casos podem ser grupados em andicos e catdicos, conforme a principal causa da
propagao seja a dissoluo do material na ponta da trinca ou a fratura associada presena de hidrognio atmico na estrutura cristalina
(fragilizao pelo hidrognio).
Vrios modelos de corroso sob tenso esto propostos, ainda em pesquisa.
Nos diversos casos de corroso sob tenso podem ocorrer simultaneamente dois ou mais modelos. Alguns, dentre os principais modelos, so:
5.7.1

Modelo da dissoluo andica da ponta da trinca

No modelo da dissoluo a propagao deve-se deformao plstica na ponta da trinca pela chegada superfcie de discordncia. O filme
passivo rompido, facilitando a corroso do material exposto diretamente ao do meio corrosivo. O mecanismo de ruptura do filme
passivo atribudo principalmente corroso sob tenso intergranular. Alguns exemplos de atuao deste mecanismo so os casos de
corroso sob tenso do ao carbono em nitratos, de ligas de alumnio em cloretos e de lates em amnia;
Modelo da formao de tneis de corroso
Neste modelo o filme passivo rompido pela emerso de degraus de deslizamento, formando-se pequenos pites que se desenvolvem numa
fina rede de tneis que rompido por fratura dtil. Os pites formados podem ter a forma de fendas, com largura da ordem de dimenses
atmicas, como conseqncia das tenses de trao atuantes.
Este modelo explica a corroso sob tenso transgranular do ao inoxidvel austentico na presena de cloretos;
Modelo da Adsoro
A adsoro de espcies qumicas presentes no meio, na superfcie do material da ponta da trinca, promove uma diminuio da resistncia da
ligao interatmica, facilitando a propagao da fratura por corroso sob tenso;
Modelo da pelcula de empanado
Este modelo se aplica tanto corroso transgranular como intergranular. A fratura da pelcula de corroso expe o metal diretamente ao
meio, permitindo sua corroso e refazendo a pelcula. Deste modo a trinca avana um pouco a cada ciclo de fratura e corroso. Este modelo
pode ocorrer no caso de lates na presena de amnia e oxignio.
Modelo da fragilizao pelo hidrognio
Este modelo vem a acontecer na realidade quando existem tomos de hidrognio em soluo slida na estrutura cristalina do material. A
origem destes tomos de hidrognio no importante para o funcionamento do modelo em si. Uma destas fontes a reao catdica de
reduo dos ons de hidrognio, que ocorre em meios desaerados.
Os tomos de hidrognio tendem a se difundir para locais de maior concentrao de tenses, como a ponta de trinca, interagindo com o
material de maneira ainda discutvel.
Dentre as teorias existentes para explicar a fragilizao pelo hidrognio destacam-se: a teoria da decoeso da ligao atmica, onde os
tomos de hidrognio interagem com os eltrons responsveis pela ligao metlica, reduzindo sua resistncia e promovendo a fratura frgil
por clivagem, e a teoria da plasticidade concentrada, onde a criao e movimentao de discordncia facilitada pela presena dos tomos de
hidrognio, levando a um amolecimento do material da ponta da trinca e sua propagao por coalescimento de microcavidades.
A fragilizao pelo hidrognio ocorre, por exemplo, em aos na presena de H2S e em aos de alta resistncia na presena de cloretos.
A preveno da corroso sob tenso mais fcil na etapa de projeto. Para corrigir uma situao j existente o nmero de opes possveis
menor e recai, em geral, na utilizao de prticas normais de preveno contra a corroso eletroqumica.