UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR

INSTITUTO DE TECNOLOGIA
FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA

Exemplo de Extruso de Produto Fabricado com

Polmero Termoplstico: Resumo de Manrich 2005.

Trabalho apresentado ao Prof

Dr EdInaldo Cunha como parte
da
avaliao
da
disciplina
Cincia
e
Engenharia
dos
Materiais do curso de graduao
em Engenharia Qumica da
UFPA.

Gilmar Nascimento Neves - 20090754030

Belm-PA
Setembro de 2016

Sumrio
1.

INTRODUO................................................................................................... 3

2.

POLIPROPILENO............................................................................................... 4

3.

ESTRUTURA DO POLIPROPILENO.....................................................................5
3.1 CRISTALINIDADE E ESTEREORREGULARIDADE..............................................5
3.2 POLIPROPILENO ISOTCTICO (IPP)................................................................6
3.3 POLIPROPILENO SINDIOTTICO (SPP)............................................................7
3.4 CRISTALIZAO INDUZIDA POR CISALHAMENTO..........................................7

4.

ADITIVAO DO POLIPROPILENO.....................................................................7
4.1 AGENTES NUCLEANTES................................................................................ 9
4.2 OUTROS ADITIVOS UTILIZADOS NA PRODUO DE FILMES DE PP................9

5.

CONCLUSES................................................................................................ 10

REFERNCIAS....................................................................................................... 11

1. INTRODUO
A palavra polmero origina-se do grego poli (muitos) e mero (unidade de
repetio). Assim, um polmero uma macromolcula composta por muitas
(dezenas de rmlhares) de unidades de repetio denominadas meros, ligadas por
ligao covalente. A matria- prima para a produo de um pohero o
monmero, isto , uma molcula com uma (mono) unidade de repetio.
Dependendo do tipo do monmero (estrutura qumica), do nmero mdio de
meros por cadeia e do tipo de ligao covalente, poderemos dividir os polmeros
em trs grandes classes: Plsticos, Borrachas e Fibras (Canevarolo, 2006).
Polmeros so descritos por Callister & Rethwisch (2009) como em sua maioria
compostos orgnicos que quimicamente se baseiam em carbono, hidrognio e
outros elementos no-metlicos. Apresentam naturalmente estruturas grandes,
como cadeias, de carbono. So materiais possuem caractersticas diferentes
tanto de metais quanto de carmicos, porm, so diversas as vezes em que um
polmero apresenta algumas propriedades comparveis a outros materiais.
Devido sua ductibilidade e maleabilidade, so facilmente moldados.
Um dos mais importantes mtodos de processamento de polmeros a extruso.
A palavra extruso derivada da palavra latina extrudere, que significa
empurrar (trudere) para fora (ex). Na extruso, p seco, plstico granular ou com
alta carga de reforos aquecido e forado atravs de um orifcio em uma
matriz. A rosca plastifica (funde e mistura) o material e o fora pela matriz
(Lokensgard, 2013).
Quanto sua resposta variao de temperatura, os polmeros se dividem:
termofixos e termoplsticos. Os primeiros so resistentes ao aumento de
temperatura, de modo que no fundem com grandes temperaturas. J os
termoplsticos tem grande tendncia a ter sua estrutura amolecida conforme um
gradiente de temperatura aplicado e, quando o material resfriado, a
estrutura volta a apresentar a dureza anterior.
Alguns importantes polmeros termoplsticos e algumas de suas aplicaes so:
PET (Polister saturado), embalagens, carpetes, monofilamento etc; PVC
(Policloreto de Vinla), tubos, isolao de cabos eltricos, filmes de revestimento,
etc;

PE

(Polietileno),

(Polipropileno),

filmes

automobilstica, etc.

filmes
para

para

Embalagens,

embalagens,

artigos

artigos

domsticos;

domsticos,

PP

indstria

2. POLIPROPILENO
O polipropileno foi sintetizado pela primeira vez em 1954, e desde ento vem
cada vez mais ganhando mercado por ser um termoplstico de qualidade e com
preo baixo. Devido aos modernos processos de polimerizao, o PP pode ser
sintetizado com grande controle de qualidade. Alm disso, aditivos garantem
caractersticas prximas as de plsticos de engenharia, o que mais valoriza o
polipropileno.

Figura 1: Polipropileno. (Fonte: Site da The University of Texas at El Paso)

Quando em baixas temperaturas, o PP apresenta uma limitao de desempenho

deviso sua baixa temperatura de transio vtrea. O uso de borracha etileno
propileno (EPR) se faz necessrio como aditivo na matriz semicristalina do PP. O
estmulo do mercado fez com que os processos de polimerizao e estabilizao
do PP se aprimorassem com o passar do tempo. O uso de misturas a base de
fosfitos e fenlicos por exemplo, tem sido significante estabilizao do PP.
Manrich (2005) frisa que os aditivos mais comumente utilizados so: os
pigmentos, negro-de-fumo, retardantes de chama e corantes. Em particular, o
negro-de-fumo apresenta dificuldade de disperso na matriz do PP quando se
trabalha em escala industrial. Alm disso, ele altera a estrutura cristalina do PP.
importante notar neste ltimo caso, que, de acordo com Povacz et al (2014), o
negro de fumo classificado em handbooks sobre pigmentos como hot
(quente), ou seja, associado com uma alta absorbncia de radiao solar. Isso
torna o PP pigmentado com negro de fumo um ipromissor produto na indstria
de energia. Suas concluses no trabalho em que investigou a matriz de PP com
diferentes porpores de negro de fumo foram de que o material com baixas
concentraes do pigmento so potenciais candidatos para serem usados na
captao de energia solar.

Com diversas possibilidades de comportamento mecnico do polipropileno, de

flexvel at rgido, h grande competio deste com outros polmeros. Tais
propriedades

mecnicas

so

dependentes

de

fatores

como

grau

de

estereorregularidade e a relao entre as fases cristalinas e amorfas.

Ramificaes na cadeia do polipropileno so objeto de estudos para reas que
necessitam de maior resistncia do material. A relao estrutura/deformao
deve ser bem entendida a nvel micromecnico de fratura e deformao afim de
que se obtenha xito no processo.
De estudos dos anos 90, o uso de metalocnicos como catalisadores tem
proporcionados polipropilenos com elevado peso moleculare alta isotacticidade.
So filmes finos e com alta transparncia. Catalisadores Ziegler-Natta so muito
efetivos

atualmente

so

os

mais

utilizados.

Produzem

PP's

de

estereorregularidade, morfologia controlvel, entre outras qualidades.

3. ESTRUTURA DO POLIPROPILENO
3.1 CRISTALINIDADE E ESTEREORREGULARIDADE
A tacticidade do polmero sua capacidade de cristalizar. A cristalizao do
polmero depende de sua estrutura. O PP pode formar cadeias isotcticas,
sinditacticas e atacticas. Sendo as duas primeiras onde ocorrem cristalizao.
Em geral no ocorre 100% de uma ou outra configurao. O mais comum uma
mistura sendo que no PP a taxa alcanada de cristalizao entre 30 a 65%.

Figura 2: Representaes estereoespecficas do PP (Manrich, 2002).

Essa variao depende de vrios fatores como: cintica de cristalizao, peso

molecular e distribuio do peso molecular. Outros fatores responsveis, so: o
fato de o polmero ser homopolmero ou copolmero, da presena de aditivos, do
grau de orientao molecular e do efeito da cristalizao induzida por

cisalhamento. O PP atctico no cristaliza e, por isso, possui consistncia de

cera, sendo pegajoso. A tcnica de Difrao de Raios-X comumente utilizada
para identificar tais estruturas.

3.2 POLIPROPILENO ISOTCTICO (IPP)

O mais comum PP comercializado. Suas diferentes morfologias diferem das fases
cristalinas porm todas so formadas de cadeias conformadas helicoidalmente.
O que difere uma forma da outra a simetria da clula unitria, o
empacotamento intermolcula e o grau de desordem estrutural.
A forma helicoidal no cristal pode ser formada tanto com rotao para o lado
direito como para o esquerdo, com respeito ao seu eixo longitudinal. As cadeias
helicoidais podem ainda ter orientao para cima e/ ou para baixo durante o
dobramento das cadeias, formando tipos de cristais da forma-a diferenciadas
dependendo do grau de ordem. A formao de um ou outro tipo de estrutura
cristalina est sujeita temperatura de cristalizao e grau de orientao. E
quanto maior for o tratamento trmico, maior a ordem cristalina apresentada
pelo polipropileno.
A temperatura em que o iPP funde depende muito da sua tacticidade, tipo de
cristal, tamanho e cintica de cristalizao. O fato da cadeia ser iso ou
sindiotaticidade influencia bastante o ponto de fuso.
Dos fatores que influenciam a fuso de um polmero, destacam-se:

coexistncia de diferentes tamanhos de cristais de mesma forma, que

fundem a diferentes temperaturas;

diferentes formas de cristais;
efeitos de reorganizao cristalina (fuso, recristalizao e refuso) que

ocorrem durante o aquecimento;

efeitos da presena de orientao molecular;
efeitos de segregao (pela taticidade, composio e peso molecular).

No caso do iPP, tais fatores geram variabilidade na temperatura de fuso. Assim,

a forma com que o o polmero resfria e cristaliza est intimamente ligada a tais
caractersticas do material em questo.

3.3 POLIPROPILENO SINDIOTTICO (SPP)

Comparado ao iPP, seu uso em escala comercial ainda limitado. No entando,
devido aos avanos na sntese nos ltimos anos, j se obtem sPP com boa
estereorregularidade. Diversos estudos j existem em relao s aplicaes do
PP sindiottico e seus blends com o PP isottico.
Yave et al (2005) afirma que j se obtm sPP com alta taticidade e alto peso
molecular, via catlise metalocnica, e que tal produto tem recebido ateno
devido sua maior maior viscosidade e grande flexibilidade quando comparados
ao iPP. Por outro lado, Zhang et al (2005) contrasta com o fato de que o sPP tem
baixa ductibildade e suas propriedades mecnicas no so to boas. Alm de
cristalizar lentamente, o que o maior problema para seu processamento.
Porm, mtodos para modificao do sPP tem sido tambm estudados.

3.4 CRISTALIZAO INDUZIDA POR CISALHAMENTO

Dentre diversos polmeros, o PP um dos mais propensos a cristaliao por ao
de foras de cisalhamento. A deformao elstica sofrida pelo polipropileno no
processo de extruso bastante acentuada. Em tal processo, nas regies
estreitas em que o polmero tem que passar, ocorrem diversas tenses normaois
devido o fluxo convergente. As cadeias do polipropileno se orientam no mesmo
sentido do fluxo, bem prximas umas das outras, ocorrendo assim a formao de
vrios pontos de nucleao semelhante a cristais. Assim se inicia o processo de
crescimento de um cristalito. Tais cristais formados so ditos induzidos ou
gerados pelo cisalhamento. Os cristais e ncleos assim formados agem como se
fossem agentes nucleantes, isto , acelerando o processo de cristalizao do PP.
A temperatura na qual ocorre essa nucleao, e inclusiveo crescimento
cristalino, superior temperatura de cristalizao do PP.

4. ADITIVAO DO POLIPROPILENO
O polipropileno recm sintetizado, logo ao sair do reator, est sujeito
degradao, seja pela temperatura, seja pela radiao ultra-violeta, podendo
ocorrer sua oxidao. Butylina et al (2015) estudou os efeitos do meio sobre um
compsito de polipropileno e pigmentos aps uma co-extruso visando criar uma
camada protetora na superfcie do material. Os pigmentos utilizados no trabalho

foram xidos de titnio, zinco e ferro. E seus resultados mostraram a eficincia

do dixido de titnio na manuteno da cor do material compsito.
O uso portanto de um agente oxidante necessrio desde o reator at a
estocagem. A quantidade do oxidante depende do processo ao qual o
polipropileno submetido.
Alguns outros aditivos so listados abaixo, bem como sua funo:

pigmentos, que podem ter influncia no grau de estabilidade e nas

propriedades fsicas do produto final;

PP homo e copolmero so materiais tipicamente semicristalinos que so
manufaturados para obter diferentes nveis de rigidez. Essa rigidez pode
ser ajustada com adio de plastificantes, borrachas, agentes nucleantes

e cargas;
O PP translcido e pode ser clarificado com adio de clarificantes e

tornado opaco com adio de cargas e pigmentos;

Para reduzir o peso molecular e estreitar a distribuio do peso molecular,
pode-se

adicionar

aditivos

para

modificar

processabilidade

propriedades finais do material;

Aditivos antiestticos auxiliam na minirnizao de cargas estticas,

principalmente durante o processamento;

Aditivos para controlar propriedades de superfcie: frico e adeso;
Aditivos para neutralizar resduos de agentes provenientes da catlise do

PP, previnem corroso dos equipamentos;

Biocidas previnem o crescimento de organismos biolgicos na superfcie

do PP
Agentes antibloqueios facilitam a abertura de embalagens na forma de

filme;
Agentes deslizantes ajudam na processabilidade do PP tanto dentro de

roscas como em canais de matrizes e moldes;

Desmoldantes facilitam a ejeo de pea injetada.

4.1 AGENTES NUCLEANTES

Agentes nucleantes podem afetar propriedades fsicas e ticas dos produtos de
polipropileno. Porm, seu uso significante por aumentarem o grau de
cristalinidade do produto. Tais agentes podem ser classificados em dois grupos:
sensveis e no sensveis fuso.

A atuao do agente nucleante distinta em cada grupo. Os sensveis agem na

forma de gel, dentro da matriz polimrica, assegurando assim grande disperso
e elevado grau de nucleao. Por outro lado, os agentes no sensveis atuam
como pontos isolados dentro da matriz.
Seja qual for o caso, os agentes nucleantes limitam ou simulam o incio de um
ncleo favorecendo assim o crescimento de um cristal de PP. O grau da mistura
(disperso e distribuio) coordena o grau de disperso do agente e seus efeitos.
Alm disso, no processamento final em injetoras e extrusoras, tambm
alterado o grau de disperso.
Em um trabalho mais antigo, McGenity et al (1992) descrevem o uso de fillers de
origem mineral como agentes nucleantes de polipropileno. Esses agentes foram
originalmente usados como carga para reduo de custo, porm, com o passar
do tempo se percebeu que serviam tambm como aditivos.
parte de tais agentes, importante ressaltar que h estudos que relacionam
tambm a nucleao com o cisalhamento no processamento de polipropileno.
Um estudo realizado por De Santis (2016) visou verificar os efeitos do
cisalhamento no frescimento esferultico e taxas de nucleao. Seus resultados
mostram que existe uma correlao entre tais fatores.

4.2 OUTROS ADITIVOS UTILIZADOS NA PRODUO DE FILMES DE PP

Sendo a temperatura de processamento do PP dentro da faixa de 210C a 300C,
o uso de pequenas quantidades de antioxidantes fenlicos e fosfitos estabiliza o
processo. Outros aditivos como agentes deslizantes e agentes antibloqueios so
tambm utilizados.
Agentes antibloqueio so partculas grandes o suficiente para serem ex- pulsas
para a superfcie do filme durante e aps a extruso, e com isso, evitam a
aderncia entre duas camadas quando o produto final se encontra estocado e
sob altas presses (empilhamento).
Agentes de deslizamento so usados em processos de filme plano e so- prado
onde auxiliam no estiramento e, principalmente, no escorregamento entre dois
filmes.

5. CONCLUSES
Polmeros so atualmente indispensveis para manter o padro de vida do
homem moderno. Com os atuais e mais sofisticados mtodos de produo j se
obtm polmeros com caractersticas que podem at substituir commodities
consolidados como metais, por exemplo.
O polipropileno tem se mostrado um polmero de grande significncia nessa
cadeia de produtos. Com baixo custo e caractersticas que competem com
polmeros mais arrojados, seu uso crescente h decadas.
Inmeros estudos foram e continuam sendo realizados a fim de se melhorar o
polipropileno para adequar seus usos cada vez mais s necessidades da
sociedade moderna. Resultados expressivos j foram atingidos e a tendncia
que o futuro ainda reserva mais espao para o polipropileno na cincia e
engenharia de materiais.

REFERNCIAS
CANEVAROLO,

Sebastio.Cincia

dos

Polmeros

um

texto

bsico

para

tecnlogos e engenheiros. 2. ed. So Paulo: Editora Artliber, 2006.

CALLISTER,

W;

RETHWISCH,

D.

Materials

introduction. 8 ed. John Wiley & Sons, Inc. 2010.

science

and

engineering:

an

LOKENSGARD, E. Plsticos Industriais: Teoria e Prtica. Traduo da 5 edio

norte americana. Cengage Learning Brasil, 2013.
MANRICH, Silvio. Processamento de Termoplsticos : rosca nica, extruso e
matrizes, injeo e moldes. Sao Paulo: Editora Artliber, 2005.
<http://www.crq4.org.br/sms/files/file/apostila_pol
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<http://materialsworld.utep.edu/Modules/polymer/Polymers.htm>

Acesso

em

29/08/2016.
MCGENITY, P.M. et al. 1992. Nucleation and crystallization of polypropylene by
mineral fillers: relationship to impact strength. POLYMER, v 33, num. 24.
POVACZ, M; WALLNER G.M; LANG, R. W. 2014. Black-pigmented polypropylene
materials for solar thermal absorbers Effect of carbon black concentration on
morphology and performance properties. Solar Energy v 110 pp. 420426.
ZHANG,

X.

2005.

Morphology

and

mechanical

behaviour

of

isotactic

polypropylene (iPP)/syndiotactic polypropylene (sPP) blends and fibers. Polymer v

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DESANTIS, F; PANTANI, R; TITOMANLIO, G. 2016. Effect of shear flow on
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YAVE, W. et al. 2005. Effect of the polypropylene type on polymerdiluent phase
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