Defeitos cristalinos

DEFEITOS OU IMPERFEIES CRISTALINAS

Defeitos ou imperfeies pontuais
Defeitos ou imperfeies de linha
Defeitos ou imperfeies de superfcie

DEFEITOS CRISTALINOS
Todos os materiais apresentam um grande nmero de defeitos e imperfeies
em suas estruturas cristalinas.
NO EXISTEM ESTRUTURAS CRISTALINAS PERFEITAS.
Diversas propriedades dos materiais metlicos so profundamente afetadas
pela presena de defeitos cristalinos e freqentemente determinadas caractersticas
so intencionalmente alteradas pela introduo de quantidades controladas de
defeitos.
Exemplos:
Processos de cementao e nitretao de aos,
Dopagem de semicondutores,
Endurecimento de metais e ligas por encruamento (deformao a frio),
Refino do tamanho de gro,
Etc.

As

imperfeies
Imperfeies
Imperfeies
Imperfeies

ou
de
de
de

defeitos cristalinos so classificados em trs classes:

ponto
linha
superfcie

Marcelo F. Moreira

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IMPERFEIES DE PONTO (defeitos pontuais)

LACUNAS
O defeito pontual mais simples a lacuna (do ingls: vacancy), ou seja a
ausncia de um tomo em uma posio atmica originalmente ocupada por um
tomo.
As lacunas constituem O NICO tipo de defeito que est em equilbrio com o
cristal. Assim o n de lacunas para uma dada quantidade de material funo da
temperatura de acordo com a equao:

Qv
Nv = N . exp

k.T
onde: N o n de tomos
T a temperatura absoluta (K)
k a constante de Boltzmann (1,38 10-23 J/tomo K ou 8,62 10-5 eV/tomo K)
Qv a energia de ativao (J ou eV)
Para grande parte dos metais, a frao de lacunas (Nv/N) logo abaixo da
temperatura de fuso da ordem de 10-4 (0,01%)
Exemplo: 1 m3 de Cobre possui 8 1028 tomos e a 1000C apresenta Nv = 2.2 1025

AUTO-INTERSTICIAL
um tomo do cristal posicionado em uma stio intersticial, que em
circunstncias normais estaria vago.

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IMPUREZAS
NO existe metal 100% puro!
tomos estranhos (impurezas ou elementos de liga) sempre estaro dispersos
na estrutura cristalina. Na realidade, utilizando-se as tcnicas atuais de refino,
muito difcil e caro refinar metais com nveis de pureza superiores a 99,9999%
(quatro noves) Nesta pureza ainda esto presentes cerca de 1022 - 1023 tomos por
m3 de impurezas.
Estas impurezas so classificadas em duas classes:

SUBSTITUCIONAIS - Na qual os tomos de soluto esto alocados em posies

atmicas originalmente pertencentes ao tomo de solvente

INTERSTICIAIS - Na qual os tomos de soluto esto posicionados nos interstcios

das clulas cristalinas do solvente.

SOLUES SLIDAS
A soluo slida obtida com a adio intencional de outros elementos
(elementos de liga) no metal solvente. Esta adio deve manter a estrutura cristalina e
evitar a precipitao de outra fase.
Do mesmo modo que os defeitos, as solues slidas tambm so classificadas em
substitucionais e intersticiais
Exemplos:
Soluo slida substitucional: Prata 925 - constitui uma soluo slida
substitucional com 7,5% de cobre na prata.
Soluo slida intersticial: Aos extra-doce - nestes aos, os tomos de C
ficam alocados nos interstcios das clulas cristalinas.

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INTRODUO HISTRICA AO CONCEITO DE DISCORDNCIA

Deformao plstica ou permanente de um cristal perfeito (isento de defeitos
cristalinos) pode ocorrer pelo deslocamento de planos de tomos em relao aos
planos paralelos adjacentes.

1921 - Griffith postula que a presena de fissuras microscpicas seriam

responsveis pela baixa resistncia dos slidos.
1926 - Cristais reais comeam a deformar-se plasticamente em tenses entre
1/1000 e 1/10000 da tenso terica calculada por Frenkel.
1934 - E. Orowan, M. Poloanyi e G. I. Taylor propuseram, de modo independente,
a existncia de um defeito cristalino linear denominado discordncia que poderia
justificar a discrepncia entre a tenso calculada e a medida nos slidos cristalinos.
1949 - Heidenreich observou, pela primeira vez, discordncias em um MET

CLASSIFICAO DAS DISCORDNCIAS

discordncia em cunha
discordncia em hlice e
discordncia mista

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IMPERFEIES DE LINHA - DISCORDNCIAS

Uma discordncia um defeito cristalino linear no qual diversos tomos esto
desalinhados e conseqentemente provocam uma distoro na estrutura cristalina
Toda a teoria de deformao e endurecimento de metais fundamentada na
movimentao de discordncias.
DISCORDNCIA EM CUNHA:
Caractersticas principais: Pode ser entendida como um plano extra de tomos
no reticulado que provoca uma imperfeio linear
Vetor de Burgues (b) representa a magnitude e a direo da distoro do
reticulado
A magnitude desta distoro normalmente tem a ordem de uma distncia
interatmica. Na discordncia em cunha o vetor de Burgues perpendicular a linha
de discordncia (plano extra)

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DISCORDNCIA EM HLICE:
A discordncia em hlice pode ser imaginada como sendo o resultado da
aplicao de uma tenso de cisalhamento.
O vetor de Burgues paralelo a linha de discordncia A-B.

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DISCORDNCIAS MISTAS:
Na verdade os materiais metlicos s apresentaro discordncias mistas,
entretanto como estas discordncias so complexas, mais fcil estuda-las como
misturas de discordncias de discordncias em cunha e hlice.

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OBSERVAO DE DISCORDNCIAS
MET - MICROSCOPIA ELETRNICA DE TRANSMISSO

ATAQUE QUMICO ("ETCH PITS")

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IMPERFEIES DE SUPERFCIE
Os defeitos superficiais so defeitos bidimensionais ou
compreendem regies do material com diferentes estruturas
diferentes orientaes cristalogrficas.
Estes defeitos incluem:
superfcies externas,
contornos de fase.
contornos de gro,
contornos de macla e
defeitos de empilhamento.

interfaciais que
cristalinas e/ou

SUPERFCIES EXTERNAS:
tomos da superfcie apresentam ligaes qumicas insatisfeitas e em virtude
disto, esto em um estado de energia mais elevado que os tomos do ncleo (com
menor n de coordenao)
As ligaes insatisfeitas dos tomos da superfcie do origem a uma energia de
superfcie ou energia interfacial (J/m2)
A reduo desta energia adicional (tudo tende a menor energia) obtida pela
reduo da rea superficial. No caso de gotas de lquido, estas tendem a assumir a
forma esfrica (maior volume com a menor rea exposta)
CONTORNOS DE FASE:
Os contornos de fase so as fronteiras que separam fases com estruturas
cristalinas e composies distintas.

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CONTORNOS DE GRO:
So superfcies que separam dois gros ou cristais com diferentes orientaes.
Como so possveis diferentes orientaes entre cristais adjacentes existem
contornos de gro mais ou menos ajustados:
quando a desorientao pequena (at 10) o contorno de gro recebe a
denominao de contorno de baixo-ngulo e a regio que est separada
SUB-GRO.
nos casos onde a desorientao superior a ~10 temos os contornos de
gro propriamente ditos.
De maneira similar aos contornos de superfcie, o n de coordenao nos
contornos de gro baixo e assim tambm existe uma energia de contornos de gro
similar a energia interfacial.
As conseqncias prticas da existncia de uma energia interfacial associada
aos contornos de gro so:
os contornos de gro so regies mais reativas quimicamente;
os contornos de gro tendem a reduzir sua rea quando em temperaturas
elevadas, aumentando o tamanho mdio do gro e
impurezas tendem a segregar em contornos de gro (diminuem a energia do
contorno).

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CONTORNOS DE MACLA
Podemos considerar as maclas como um tipo especial de contorno de gro no
qual existe uma simetria especular, ou seja, os tomos de um lado do contorno esto
localizados em uma posio que a posio refletida do outro lado.
A regio de material entre os contornos chamada de macla.
As maclas so resultantes de deslocamentos atmicos produzidos por tenses
de cisalhamento (maclas de deformao) ou durante tratamento trmico (maclas de
recozimento)
A formao de maclas (maclao) ocorre em planos cristalogrficos definidos e
direes cristalogrficas especficas, que so dependes da estrutura cristalina.
Maclas de recozimento ocorrem em metais com estrutura CFC
Maclas de deformao ou mecnicas so observveis em metais CCC e HC

Observao dos contornos de macla em microscpio:

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MOVIMENTAO
DE
ESCORREGAMENTO

DISCORDNCIAS

SISTEMAS

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DE

DEFORMAO ELSTICA:
Est diretamente relacionada com a energia de ligao entre os tomos.
Removida a tenso, a deformao desaparece (comportamento de uma mola).
A deformao inversamente proporcional tenso: E =

S
(Mdulo de Young)
e

DEFORMAO PLSTICA:
permanente, ou seja, cessada a tenso teremos deformao residual ou
plstica. A resistncia e dureza so medidas da resistncia do material
deformao. Em escala microscpica, a deformao plstica corresponde ao
movimento total de um grande n de tomos em resposta a uma tenso.
No materiais cristalinos a deformao plstica envolve o movimento de um grande
nmero de discordncias.
Em escala atmica, as ligaes entre os tomos da estrutura cristalina so rompidas e
reformadas durante a movimentao das discordncias.

DISCORDNCIA EM CUNHA:
Existe distoro localizada ao longo do plano extra de tomos que define a
linha da discordncia. Esta distoro medida pelo vetor de Burgers, que no caso da
discordncia em cunha perpendicular linha da discordncia.

DISCORDNCIA EM HLICE:
Pode ser imaginada como o resultado de uma distoro por cisalhamento. O
vetor de Burgers paralelo linha da discordncia.De fato, as discordncias
observadas em materiais cristalinos so mais complexas e podem ser divididas em
componentes vetoriais (e estas tratadas como discordncias em cunha ou hlice).
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MOVIMENTAO DAS DISCORDNCIAS

A movimentao de uma discordncia em cunha similar a movimentao de
uma lagarta:

ANTES E APS o movimento de uma discordncia atravs de uma regio particular

do cristal, o arranjo atmico desta regio perfeito e ordenado (obviamente ele ir
apresentar lacunas e impurezas).
Na passagem de uma discordncia qualquer, o cristal sofre distoro, ou seja, o
arranjo cristalino deformado. (lembrar do plano extra da em cunha )
Finalmente, o plano extra (discordncia) pode emergir na superfcie do cristal e
formar um degrau.
Com a passagem de um n grande de discordncias, este degrau pode ser visvel em
um microscpio ptico.

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O processo no qual deformao plstica produzida pela movimentao de

discordncias denominado escorregamento.
Assim o plano de tomos pelo qual uma discordncia se movimenta conhecido
como plano de escorregamento.

Na discordncia em cunha: o movimento da linha de discordncia paralelo direo

da tenso de cisalhamento. Na discordncia em hlice: o movimento da linha de
discordncia perpendicular a tenso de cisalhamento.
DENSIDADE DE DISCORDNCIAS
Todos os materiais cristalinos apresentam discordncias introduzidas por:
solidificao, deformao plsticas ou resultantes de tenses trmicas produzidas por
resfriamento rpido.
A quantidade (n de discordncias) expresso como o comprimento total de
discordncias por unidade de volume (ou n de discordncias que interceptam uma
rea aleatria no cristal)

Unidade de densidade de discordncia :

Milimetros de discordncias
milimetro3de material

Metais recozidos e cuidadosamente preparados: 103 mm-2

Metais altamente deformados: entre 109 e 1010 mm-2 (1000 km em 1 mm3)

(1 mm3 de Cu apresenta 8.493.1019 tomos)

Metais deformados e submetidos a tratamento trmico: 105 106 mm-2

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SISTEMAS DE ESCORREGAMENTO
A movimentao das discordncias no fcil em todos os planos e direes de um
cristal, ou seja existem planos e direes nos quais a tenso necessria para mover a
discordncia mais baixa.
Nestes planos (planos de escorregamento) e direes (direes de escorregamento) o
movimento preferencial.
A combinao entre o plano e a direo de escorregamento define um sistema de
escorregamento.
Os sistemas de escorregamento so dependentes da estrutura cristalina (CFC, CCC e
HC)
Para uma dada estrutura cristalina os planos de escorregamento so aqueles que
possuem a maior densidade de tomos (planos de mxima densidade planar de
tomos)
As direes de escorregamento correspondem aquelas em que os tomos esto mais
prximos.
Exemplo: reticulado CFC apresenta 12 sistemas de escorregamento
famlia de planos {111} e famlia de direes <11 0>

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INTERAES ENTRE DISCORDNCIAS

Algumas caractersticas das discordncias so importantes com relao as
propriedades mecnicas dos materiais. Entre elas, destacam-se as interaes entre os
campos de tenso associados s discordncias.
Estes campos afetam a mobilidade e a habilidade de multiplicao das discordncias

Interaes entre discordncias:

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Lista de exerccios defeitos cristalinos

1- Calcular a frao de lacunas (Nv/N) para o cobre na temperatura ambiente (293 K)
e na temperatura de 1350 K. Assuma uma energia de ativao de 0,9 eV/tomo para
as duas temperaturas.
Dados: A temperatura de fuso do cobre puro 1356 K.
k = 8,62 x 10-5 eV/tomo. K
2- A presena de impurezas ou a adio de elementos de liga diminui o nmero de
lacunas em um material metlico? Justifique sua resposta.
3- Qual a importncia da existncia de discordncias nos materiais metlicos? Quais
as implicaes no comportamento mecnico?
4- Por que a resistncia dos cristais reais muito menor (1/1000 a 1/10000) do que a
resistncia calculada pela tenso terica cisalhante mxima (clculo de Frenkel 1926)?
5- O que so e qual a finalidade dos "wiskers"?
6- Por que o aumento do teor de C em um ao aumenta sua resistncia (limite de
escoamento e resistncia)?
7- Sabendo-se que a deformao de cristais ocorre pelo escorregamento de planos de
alta densidade e que as estruturas CFC e HC possuem o mesmo FEA. Por que os
metais HC so tipicamente mais frgeis que os CFC ?
8- Quais so os defeitos cristalinos planares (de superfcie) e como estes podem
interagir com as discordncias?

Marcelo F. Moreira