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Derivados do petrleo
Refino: separao fsica das fraes bsicas
pela destilao, de acordo com as suas faixas
de temperatura de ebulio -> tanques de
estocagem ou intermedirios.
Dos tanques intermedirios podem seguir
para outros processos de separao,
transformao ou acabamento antes de seguir
para os tanques de produtos acabados.
Volatilidade
Medida da facilidade de vaporizao do
combustvel, que pode ser representada pela taxa
de temperaturas de ebulio ou por ensaios que
meam indiretamente os teores de compostos
leves ou pesados.
Ensaios mais importantes:
Faixa de temperatura de ebulio ASTM (curva %
vaporizada x temperatura)
Temperaturas correspondentes a toda a faixa de
vaporizao do produto, desde o ponto inicial at o
ponto final de ebulio.
Volatilidade
Presso de vapor Reid (PVR)
Presso de equilbrio entre a fase lquida e a fase
vapor formadas a temperatura de 37,8 C,
representando uma medida indireta da % fraes
leves no GLP (etano e mais leves) e na gasolina
(butano e mais leves)
Volatilidade
Ponto de fulgor:
Menor temperatura na qual as fraes mais leves
dos produtos se vaporizam em quantidade
suficiente para formar com o ar uma mistura
capaz de se inflamar momentaneamente, quando
se incide uma centelha sobre a amostra.
Ensaio empregado na avaliao da segurana de
armazenamento e manuseio de todos os
derivados, a partir da querosene.
Volatilidade
Intemperismo
Temperatura na qual 95% em volume do produto
est vaporizado a presso atmosfrica.
Os 5% no vaporizados at 2C representam a
frao pesada do GLP.
Combusto
A qualidade de queima dos derivados
energticos definida de acordo como
processo de utilizao e traduzida pelo
nmero de cetano para leo diesel e pelo
ponto de fuligem para o querosene.
Nmero de octano (NO): qualidade de ignio
da gasolina, medida pela sua resistncia a
detonao na cmara de combusto do motor,
que opera segundo o ciclo OTO.
Combusto
Nmero de cetano (NC): relacionado qualidade
de combusto do leo diesel medida pela sua
facilidade de autoignio, na cmara de
combusto, segundo o ciclo DIESEL.
Ponto de fuligem: corresponde a altura mxima
da chama, medida em mm, durante a combusto
da amostra de querosene em uma lamparina,
sem que haja produo de fuligem.
Poder calorfico: limite mnimo estabelecido para
querosene de aviao e gs natural.
Escoamento
Propriedade que representa a resistncia do
fluido ao escoamento.
til na avaliao da facilidade de nebulizao do
leo diesel e dos leos combustveis na cmara
de combusto e na capacidade de formao e
manuteno do filme lubrificante.
Viscosidade
Ponto de congelamento
Ponto de entupimento
Ponto de fluidez
Escoamento
Ponto de congelamento: temperatura em que
desaparece o ltimo cristal quando a amostra
aquecida sob agitao constante, depois de ter
ocorrido a cristalizao aps o resfriamento =>
querosene de aviao.
Ponto de entupimento> temperatura em que
ocorre formao de cristais em quantidade tal
que cesse o fluxo ou impea o enchimento de
uma pipeta de volume padronizado em menos de
60 s => controle de qualidade do leo diesel
Escoamento
Ponto de fluidez: menor temperatura em que
o produto deixa de escoar por gravidade
Usado para avaliar: petrleo, leos
lubrificantes e leos combustveis.
Corrosividade
Corrosividade ao cobre: identificado em um
lamina de cobre em comparao com padres
estabelecidos pelas normas.
Influenciada pela presena de H2S,
mercaptans e enxofre elementar.
ndice de acidez total: quantidade de KOH sem
neutralizar os cidos presentes nos
hidrocarbonetos.
Gs liquefeito de petrleo
Mistura formada por hidrocarbonetos de 3 e 4
atomos de carbono, parafnicos e olefnicos,
que embora gasosa na CNTP, pode ser
liquefeito por compresso.
O GLP pode possuir compostos mais leves (C2) e/ou mais pesados (C5+).
Os hidrocarbonetos presentes no GLP podem
ser comercializados separadamente como
propano, propeno, butano e buteno.
GLP
O GLP mais pesado que ar no se
dispersando na atmosfera em caso de
vazamento.
Se o teor de sulfurados for baixo, inodoro.
Neste caso, mercaptans so adicionados ao
GLP para conferir um odor identificvel em
caso de vazamento.
GLP: Usos
Coco de alimentos
Combustvel: industria siderrgica, vidro,
cermica e alimentcia.
Agricultura, avicultura
Matria-prima para produo de gasolina de
alta octanagem (alquilao)
Matria prima para petroqumica.
GLP: propriedades
PVR: indica presena de componentes volteis
A PVR possui um limite superior a ser atendido
para quesitos de segurana no armazenamento e
transporte.
PVR: 1430 Kpa
Gasolina automotiva
Combustvel constitudo por hidrocarbonetos
parafnicos, olefinas, naftnicos e aromticos
na faixa de ebulio entre 30 e 220 C sendo a
maior parte das cadeias de 5 a 10 tomos de
carbono.
No Brasil: gasolina recebe etanol anidro.
A gasolina utilizada em motores que operam
sob o ciclo OTTO.
Requisitos de qualidade
Resoluo ANP 38 de 9/12/2009
Vaporizar adequadamente para atingir o bom
funcionamento do motor desde a partida at a
operao a plena carga.
Entrar em combusto somente a partir da ignio
pela
centelha
(sem
haver
combusto
espontnea).
No produzir resduos para oxidao ou na
combusto evitando a formao de depsitos no
interior do motor.
Requisitos de qualidade
Produzir queima limpa com baixa emisso de
poluentes
Ser estvel nas condies de armazenamento
no formando gomas ou depsitos.
No ser corrosiva, para evitar desgastes nos
componentes do motor.
Garantir a segurana no manuseio e no
transporte.
Nmero de octano
Propriedade que indica a qual limite mximo a mistura
vapor de combustvel-ar pode ser comprimida dentro
da cmara de combusto, sem que haja detonao
espontnea, ou seja, sem que a mistura entre em
combusto antes da centelha da vela de ignio.
O NO mede a qualidade antidetonante da gasolina e
representa a %volumtrica de isooctano (2,2,4 trimetil
pentano) adotado como padro 100 em uma mistura
de n-heptano (padro zero) que queima para
detonao com as mesma intensidade produzida pela
amostra de combustvel.
Volatilidade
representada por sua curva de destilao
ASTM e por sua PVR, sendo a primeira um dos
principais responsveis pelo que se chama de
dirigibilidade do veculo a quente e frio.
O balanceamento entre os constituintes da
gasolina (leve, intermedirio e pesado)
importante nas etapas de partida a frio,
acelerao do veculo e operao a plena
carga.
Volatilidade
LEVES
Facilita a partida a frio. controlada pela
temperatura dos 10% evaporados da curva de
destilao ASTM (T10% ASTM).
Alto teor de leves aumenta o risco de
manuseio do produto
Pode prejudicar o funcionamento das bombas
de gasolina no caso de motores com
carburador.
O teor de leves controlado pela PVR
PESADOS
Conferem a gasolina um elevado poder
calorifico, levando a um menor consumo de
combustvel para uma mesma potncia.
Tende a formar depsitos, alm de
provocarem a diluio do leo lubrificante.
Teor mximo limitado pela T90% ASTM.
INTERMEDIRIOS
A presena dos intermedirios controlada
pela (T50% ASTM).
favorece o aquecimento rpido do motor e
facilita o desenvolvimento da velocidade
(acelerao) do veculo.
Resistncia a formao de
depsito
A gasolina deve ser qumica e termicamente
estvel para evitar a formao de depsitos,
que afetam a durabilidade do motor, o seu
desempenho e a dirigibilidade do veculo.
Causas:
Existncia de goma (degradao de compostos
olefnicos e diolefnicos devido a oxidao pelo ar
atmosfrico)
Existncia de compostos de alto ponto de
ebulio.
Base de distribuio
Detergente
Controlador de depsito
Corrosividade e emisses
Teste de corrosividade a lamina de cobre
Teor de enxofre total
Gasolina tratada passando pelo processo de
hidrodessulfurizao (HDS) para remover
compostos SOx.
Os gases de combusto da gasolina podem conter
CO, NOx e hidrocarbonetos no queimados e por
isso,
os
motores
modernos
possuem
catalisadores que os transformam em CO2, N2 e
H2O.
Querosene de aviao
Mistura de hidrocarbonetos parafnicos,
naftnicos e aromticos com predominncia
de hidrocarbonetos parafnicos e naftnicos
com tamanho de cadeias de 9 a 15 tomos de
carbono.
Faixa de ebulio: 150 300 C
Querosene de aviao
As turbinas utilizadas nos avies so
concebidas para gerar potncia a partir da
expanso dos gases gerados na combusto do
QAV, em elevada temperatura.
Dois tipos:
Turbo-hlice
Turbo-jato.
Requisitos de qualidade
Requisitos de qualidade
Minimizar a formao de resduos e cinzas pela
combusto
Escoar facilmente em baixas temperaturas
Ser estvel qumica e termicamente
No ser corrosivo aos materiais da turbina
Minimizar a tendncia solubilizao de gua
Ter aspecto lmpido, indicando ausncia de sedimentos
e de alterao de cor
No apresenta gua livre, evitando o desenvolvimento
de microorganismos e a obstruo de filtros
Oferecer segurana no manuseio e na estocagem.
Combusto
Combusto do QAV avaliada por meio do ponto de
fuligem, do poder calorfico, da presena de
componentes aromticos polinucleados e da
densidade.
Densidade: assegura o fornecimento a quantidade
adequada de combustvel para combusto
Densidade e poder calorfico: asseguram a autonomia
de voo
Ponto de fuligem, teor de aromticos e faixa de
destilao: garantia de chama limpa.
Derivados do naftaleno (2 ncleos aromticos) conferem
as piores caractersticas de combusto ao QAV.
Estabilidade termo-oxidativa
Ensaio JTOT: avalia a estabilidade trmica simulando as
condies de Presso e temperatura a que se submete
o combustvel nas turbinas das aeronaves.
QAV: combustvel e fluido de resfriamento do leo
lubrificante (aquece at 150 C)
Nestas condies, o produto deve estar estvel
termicamente sem formar depsitos, que podem
afetar o fluxo de combustvel e influir na transferncia
de calor nos permutadores e na combusto pela
obstruo de filtros e bocais ejetores.
Compostos nitrogenados: prejudicam a estabilidade
trmica do QAV
Corrosividade e dissoluo de
elastmeros
Metais (Ag, Cu, Mg, Al, etc) so empregados na
fabricao de elementos do sistema de
combustvel e elastmeros so usados como
material de vedao das conexes das
tubulaes.
Combustvel no pode danificar estes materiais.
A corrosividade influenciada pela presena de
H2S, enxofre elementar e mercaptans.
Elastomeros so degradados por enxofre
mercaptdico.
Segurana
Ponto de fulgor avaliada a segurana na
utilizao do QAV.
Ponto de fulgor:
Limita risco de inflamabilidade
Condutividade eltrica
Facilita a dissipao da eletricidade esttica,
evitando o seu acmulo.
Tipos de QAV
No Brasil h dois tipos:
QAV-1: aviao civil
QAV-5: Marinha do Brasil
Diferena: Ponto de fulgor
LEO DIESEL
Composio:
hidrocarbonetos
parafnicos,
naftnicos e aromticos com predominncia de
hidrocarbonetos parafnicos e naftnicos com
tamanhos de cadeia de 10 a 25 tomos de
carbono e com faixa de destilao entre 150 e
400 C.
Uso: mquinas de combusto interna que
funcionam segundo o ciclo Diesel
Combustvel: mquinas agrcolas, ferrovirias e
martimas e gerao de energia eltrica.
Requisitos de qualidade e
especificaes
Apresentar adequada qualidade de ignio, para
que a queima se inicie com o menor retardo em
relao a injeo do combustvel
Vaporizar-se adequadamente no interior da
cmara de combusto
Queimar de forma limpa e completa, produzindo
o mnimo de resduos e cinzas na combusto e o
mnimo de emisses de poluentes.
No formar cristais em baixas temperaturas,
evitando problemas na partida a frio do motor.
Requisitos de qualidade e
especificaes
Ser estvel a oxidao, para evitar
entupimentos e danos a peas do motor
No ser corrosivo para evitar desgastes do
motor
Apresentar aspecto lmpido, indicando
ausncia de gua ou materiais em suspenso
Oferecer segurana no manuseio e na
estocagem.
Qualidade de ignio
Ao ser injetado no motor, o leo diesel, em
forma de gotculas liquidas necessita de um
perodo de tempo (retardo de ignio) menor
que 1 ms para se aquecer, se vaporizar e
iniciar as reaes de combusto que vo gerar
calor e elevar a presso na cmara de
combusto.
Quanto menor o retardo mais completo e
eficiente o processo de combusto.
Qualidade de ignio
Nmero de cetano (NC): traduz a facilidade de ignio
do leo diesel e depende da sua composio e da
frao molar.
Padro NC = 100: n-hexadecano (cetano)
Padro NC = 15: heptametilnonano (HMN)
Volatilidade
Controlada para atender os requisitos:
Segurana no transporte e manuseio do produto,
pelo controle do ponto de fulgor
Vaporizao total do combustvel na cmara de
combusto, evitando a formao de resduos e
favorecendo a combusto completa.
Avaliao atravs das temperaturas de destilao
da faixa entre 50 e 85% de recuperao
Cristalizao de parafinas
Hidrocarbonetos parafnicos de cadeia linear
(n-parafnicos) ou pouco ramificada e de
elevada massa molar apresentam uma maior
tendncia a se cristalizar em baixas
temperaturas.
Presena deve ser limitada pelo controle do
ponto de entupimento, pois afeta o
suprimento do leo diesel ao motor.
Viscosidade e lubricidade
Viscosidade cinemtica: avalia a capacidade de
nebulizao do combustvel e de lubrificao do
sistema de injeo
Viscosidade elevada: provoca penetrao excessiva do
jato de combustvel na cmara de combusto
Viscosidade baixa: provocam excessiva disperso na
cmara e lubrificao inadequada.
Lubricidade depende da presena de compostos
polares no diesel.
Produtos altamente parafnicos necessitam de aditivos de
lubricidade como biodiesel.
Corrosividade
Compostos de enxofre
Emisses atmosfricas
Influenciam no desgaste por corroso dos anis de
segmento e cilindros
Influenciam na formao de depsitos nos pistes
e na cmara de combusto
Estabilidade a oxidao
Ensaio de estabilidade a oxidao determina a
tendncia do leo diesel ao escurecimento e a
formao de depsitos, em decorrncia da
exposio a altas temperaturas.
Compostos mais suscetveis a oxidao>
Aromticos
Sulfurados
nitrogenados
Diesel automotivo
Comum: atende as especificaes da ANP de acordo com a
regio (emisses atmosfricas)
Aditivado
Podium: NC= 51 + aditivos especficos
Padro: utilizado por fabricantes de motores, rgos de
homologao, em ensaios de consumos e emisses de
poluente para motores Diesel.
leo diesel
leo diesel
leo diesel tipo A: produzido nas refinarias
leo diesel tipo B: tipo A + biodiesel
Distribuidora: adio de aditivos como biocida,
antiespumante, melhorador de NC, melhorador
de lubricidade e dissipador e cargas eltricas.
Futuro: aumento do teor de biodiesel, reduo
do teor de enxofre, aumento do NC, aumento do
ponto de fulgor e reduo da faixa de ebulio e
densidade.
Gerao de energia
leo combustvel industrial mantido aquecido
em tanques para favorecer o seu escoamento,
seguindo, atravs de um sistema de filtrao, para
a remoo de sedimentos orgnicos e inorgnicos.
Depois novamente aquecido para reduzir sua
viscosidade ao valor requerido pelo queimador.
A reduo da viscosidade favorece a nebulizao
do leo, facilitando a sua vaporizao e mistura
com o ar.
Requisitos e qualidade e
especificaes
Proporcionar a adequada produo de energia trmica
Ser facilmente nebulizado para favorecer a sua vaporizao,
permitindo sua queima com o mnimo de emisses de particulados
Escoar adequadamente nas temperaturas de armazenamento e
manuseio
Ser estvel (no suscetvel a precipitao de asfaltenos ou
parafinas) e no formar depsitos nos tanques de armazenamento
No ser corrosivo e no obstruir filtros e bicos injetores dos
queimadores
Possuir baixos teores de metais
Minimizar emisso de poluentes
Apresentar caractersticas de segurana em seu manuseio e
estocagem sem risco de inflamabilidade.
Facilidade de nebulizao
A
nebulizao
satisfatria
depende
principalmente da viscosidade do leo
combustvel.
Viscosidade depende do tipo de queimador
utilizado
Quanto mais viscoso for o leo, maior ser
temperatura a que ele deve ser aquecido para
atender ao requisito do queimador.
Poder calorfico
No controlado no leo combustvel
Pode ser estimado atravs da densidade
Segurana
A segurana de utilizao dos leos
combustveis garantida pelo controle do
ponto de fulgor, cujo valor depende da
proporo do diluente empregado.
Limite mnimo do ponto de fulgor: 66 C
Estabilidade e compatibilidade
Um leo considerado estvel se os asfaltenos
e/ou parafinas permanecem em suspenso ao
longo do tempo, nas condies de transporte,
armazenamento ou processamento.
Compatibilidade: duas ou mais correntes so
consideradas compatveis quando o produto
resultante da mistura permanece estvel, sem a
deposio de asfaltenos.
Deposio de asfaltenos podem obstruir bicos
injetores e causar problemas de escoamento e
queima incompleta.
Pontos de fluidez:
BPF: baixo ponto de fluidez
APF: alto ponto de fluidez
Temperatura ambiente considerada para a
classificao em ABF ou BPF muda de acordo com a
regio do pas.
Requisitos de qualidade do
MGO
Mesmos requisitos de qualidade do leo diesel
com exceo de:
Teor de enxofre mais alto do que o do leo diesel
automotivo
Por ser utilizado em motores de maiores
dimenses e mais lentos (menor rotao), sua
exigncia de qualidade de combusto, avaliada
pelo nmero de cetano, menor do que no caso
do leo diesel automotivo
Por ser armazenado em navios possui requisito
de segurana mais elevado que o diesel.
Produtos especiais
Derivados no energticos
Nafta petroqumica
Solventes
leos bsicos lubrificantes
Parafinas
Cimento asfltico de petrleo
Resduo aromtico
Coque
Nafta petroqumica
uma frao leve obtida a partir da destilao do
petrleo, ou da frao pesada do gs natural
(LGN), podendo apresentar maior ou menor
predomnio de hidrocarbonetos parafnicos em
sua composio de acordo com o tipo de
aplicao a que se destina.
Processo de pirlise: nafta com alto teor de HC
parafnico (acima de 75%)
Reforma cataltica para produo de aromticos>
teor de HC parafnico < 65% com maior
participao de HC naftnicos
Solvente hidrocarbnico
Fraes de petrleo na faixa de destilao da
nafta e do querosene, cuja composio desejada
definida de acordo com as substncias que se
deseja solubilizar ou extrair.
Usos:
Requisitos de qualidade
Caractersticas:
Poder de solvncia e seletividade de acordo com a
aplicao.
Solventes parafnico: afinidade molculas apolares
Solvente aromtico: solubilizam substancias polares
Alifticos:
Hexano comercial: extrao de leos vegetais e formulao
de tintas
Aguarras mineral: faixa de destilao (150 216 C). Uso:
limpeza, lavagem a seco e fabricao de tintas e ceras.
Querosene: limpeza em geral, industria txtil e formulao
de ceras.
Requisitos de qualidade
Capacidade de lubrificao: manuteno da pelcula lubrificante
Baixa variao do ndice de viscosidade (IV) com a temperatura.
Escoamento a baixa temperatura (ponto de fluidez): fluido na
partida de equipamentos
Volatilidade: controlada por questes de segurana e de emisses
evaporativas.
Ausncia de contaminantes que possam danificar os sistemas
lubrificados.
Estabilidade termo-oxidativa: degradao do leo bsico leva a
formao de oxigenados de alta massa molar.
Capacidade de separar-se rapidamente da gua
Corrosividade: no ser corrosivo as peas lubrificadas.
Parafinas
So derivados constitudos por alcanos de cadeias
lineares (n-alcanos) ou pouco ramificadas, com
mais de 18 tomos de carbono, os quais so
slidos a temperatura ambiente.
Classificados quanto a forma de cristalizao:
Macrocristalinas: predominnia de cadeias de nparafnicos (18 40 tomos de C) e ponto de fuso
entre 43 e 68C. formam cristais uniformes e
relativamente grandes.
Microcristalinas: possuem massa molar elevada com
40 a 55 tomos de C e ponto de fuso entre 60 e 95C.
Formam cristais pequenos e pouco uniformes.
Aplicaes
Requisitos de qualidade
Manter-se no estado slido nas condies de
uso: ponto de fuso alto.
Consistncia e dureza
Ausncia de contaminantes
Requisitos de qualidade
Consistncia
ou dureza: condies
de
manipulao (temperatura) e mtodo de
aplicao em um determinado pavimento
Suscetibilidade trmica: capacidade de suportar
variaes de temperatura sem perder
consistncia.
Ductibilidade: capacidade de suportar grandes
deformaes sem se romper
Durabilidade: resistncia ao envelhecimento do
material.
Requisitos de qualidade
RARO: leo decantado produzido no processo de
craqueamento cataltico
aromaticidade (BMCI): calculado a partir da densidade
e da viscosidade. Quanto maior o BMCI, maior ser a
aromaticidade do RARO e consequentemente, maior o
teor de C e seu valor de mercado.
Viscosidade e teor de insolveis em n-heptano: devem
ser baixos para garantir a facilidade de nebulizao
Cinzas e metais: podem causar abraso e entupimento
dos queimadores, aumento da formao de resduos,
incrustaes no forno, danos ao refratrio.
Tipos de coque
Shot coke: forma esfrica. Obtido a partir de
resduos de vcuo com elevado teores de metais,
enxofre e asfaltenos.
Uso: combustvel com baixo nvel de exigncia
Tipos de coque
Coque esponja grau anodo: possui camadas mais
alinhadas e poros em forma de elipse. obtido a partir
de resduo de vcuo com baixos teores de metais,
enxofre e de asfaltenos.
Uso: matria-prima para produo de coque esponja
calcinado (produo de anodo para industria de alumnio)
Tipos de coque
Requisitos de qualidade
Poder calorfico
Teor de matria voltil
Teor de contaminantes (enxofre, metais e cinzas)
Os diversos tipos se diferenciam em relao aos
limites desses contaminantes.
Para uso como combustvel, as especificaes so
menos restritivas.
Para produo de anodos: teor de compostos volteis
(< 12%) para obter um coque calcinado com elevado
teor de carbono e baixos teores de metais.