Materiais Funcionais para a Proteo Ambiental

Angela de Mello Ferreira, Gabriela Cordeiro Silva e Hlio A. Duarte

O constante desafio de tornar os processos industriais menos impactantes em relao ao meio ambiente estimula o desenvolvimento de materiais avanados denominados funcionais. Estes so projetados
para aplicaes especficas que requerem controle da sua estrutura em escala atmica com morfologia e
dimenses controladas de acordo com as propriedades desejadas. Neste captulo, mostramos como esses
materiais avanados podem auxiliar no monitoramento da poluio, na mitigao dos impactos ambientais
e no desenvolvimento de processos qumicos com alto desempenho ambiental.
materiais avanados, proteo ambiental, poluentes

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Recebido: Recebido em 13/03/2014, aceito em 24/04/2014

crescente preocupao em minimizar o impacto

pecuria, minerao e indstria, geram vrios resduos que
ambiental decorrente das atividades antropognicontaminam rios, lagos e lenis aquferos. Esses contacas nas ltimas dcadas leva a maior demanda por
minantes podem causar vrios efeitos prejudiciais ao meio
processos e materiais com alto desempenho ambiental. Por
ambiente e sade humana. Estudos tm identificado a
alto desempenho ambiental, entende-se menor demanda de
importncia do Brasil no suprimento de solues para tais
energia, menor consumo de insumos no renovveis e que
problemas, desde que faam os necessrios investimentos
geram menor quantidade de resduos. Alm disso, a presena
no desenvolvimento de materiais adsorventes avanados
de passivo ambiental em reas degradadas decorrente de
cermicos, polimricos e hbridos. Alm disso, o desenvolatividades industriais precisa ser
vimento desses materiais contribui
adequadamente gerenciada para
para a sustentabilidade de vrios
As diferentes atividades humanas, como
reduzir os seus efeitos no meio
segmentos industriais importantes
agricultura, pecuria, minerao e indstria,
ambiente. A legislao ambiental
(CGEE, 2010).
geram vrios resduos que contaminam
cada vez mais rigorosa, a maior
Os materiais funcionais aprerios, lagos e lenis aquferos. Esses
conscincia ambiental por parte
sentam caractersticas projetadas
contaminantes podem causar vrios
da populao e os agentes goverpara servir a propsitos especefeitos prejudiciais ao meio ambiente e
namentais envolvidos na proteo
ficos de forma controlada. Suas
sade humana. Estudos tm identificado
ambiental requerem o desenvolvipropriedades fsicas e qumicas
a importncia do Brasil no suprimento de
mento de processos e de materiais
so sensveis s mudanas no
solues para tais problemas, desde que
com alto desempenho ambiental.
ambiente como temperatura,
faam os necessrios investimentos no
Dessa forma, uma grande
presso, campo eltrico ou magdesenvolvimento de materiais adsorventes
oportunidade apresenta-se para
ntico, comprimento de onda da
avanados cermicos, polimricos e
o Brasil medida que novos proradiao, pH, presena de gases e
hbridos.
cessos tecnolgicos e materiais
de outras substncias. Devido s
avanados so desenvolvidos,
suas propriedades e funes caracpromovendo a explorao das riquezas minerais e biolgicas
tersticas, os materiais funcionais comportam-se de forma
de forma ambientalmente sustentvel.
inteligente em resposta a estmulos do meio para cumprir
As diferentes atividades humanas, como agricultura,
funes especficas.
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Nanocincia e nanotecnologia no desenvolvimento de novos

materiais

na rea ambiental, sobretudo no que se refere s questes

de poluio.

A busca por materiais avanados cada vez mais eficientes

Na preveno de poluio
e eficazes exige o controle das propriedades qumicas e fsiNesse contexto, a procura por fontes de energia renovcas em nvel nanomtrico. Essa rea de pesquisa chamada
veis ou pelas chamadas tecnologias limpas, que envolvem
de nanocincia. Um nanmetro a subunidade do metro,
critrios tcnicos, econmicos e ambientais que buscam a
correspondente a 110-9metros, ou seja, um milionsimo
reduo da gerao de resduos, consumo de matria-prima,
de milmetro. Tecnologias foram desenvolvidas de forma a
gua e de energia, resultando em benefcios ambientais, ecocontrolar a organizao estrutural
nmicos, sade e segurana, tem
em nvel nanomtrico. Quando a
sido objeto de diversas pesquisas.
A inovao tecnolgica, o impacto
organizao estrutural em nvel
Dentro dessa linha de pesquisa,
econmico e industrial e o
nanomtrico do material respodem ser destacados progradesenvolvimento de processos industriais
ponsvel por propriedades qumimas para utilizao de biomassa,
sustentveis que a nanotecnologia pode
cas ou fsicas especficas, diz-se,
energia elica e energia solar
provocar levaram a grande maioria
ento, que estamos diante de uma
para gerao de energia trmica
dos pases desenvolvidos a colocar
nanotecnologia. A nanotecnoloou eltrica. Destaca-se tambm o
a nanocincia como uma das reas
gia j se encontra presente em
uso de nanomateriais catalticos
estratgicas de maior importncia.
vrios setores da fsica, qumica,
que aumentam a eficincia e a
biologia, engenharia, medicina e
seletividade de processos induscomputao. As televises e monitores de LED, os visores
triais, resultando num aproveitamento mais eficiente de
de cristal lquido de telefones mveis, a memria flash (penmatrias-primas, com consumo menor de energia e produo
drives), a memria e os processadores dos computadores
de quantidades menores de resduos indesejveis (Ferreira;
so alguns exemplos onde a nanotecnologia est presente.
Alves, 2007). Os nanomateriais catalticos tambm podem
A inovao tecnolgica, o impacto econmico e industrial
trazer vantagens adicionais como: propiciar a reduo da
e o desenvolvimento de processos industriais sustentveis
escala das plantas industriais e permitir a gerao do mesmo
que a nanotecnologia pode provocar levaram a grande maioproduto por meio de um nmero menor de etapas e produo.
ria dos pases desenvolvidos a colocar a nanocincia como
Ateno especial dada para o desenvolvimento de novos
uma das reas estratgicas de maior importncia.
catalisadores para biocombustveis, visando vantagem
O desenvolvimento de materiais funcionais uma dessas
competitiva do Brasil com processos mais eficientes para a
reas da nanocincia na qual avanos considerveis foram
produo desse combustvel e com menor emisso de gases
observados nos ltimos anos. Esses materiais funcionais so
poluentes.
projetados para aplicaes especficas que requerem controle
da sua estrutura em escala atmica com morfologia e dimenNa deteco e no monitoramento de poluio
ses controladas de acordo com as propriedades desejadas.
Com o desenvolvimento da nanotecnologia, tornou-se
Novas tecnologias para materiais polimricos, cermicos,
possvel a fabricao de sensores, que so dispositivosque
metlicos e compsitos tm sido desenvolvidas para aplirespondem a um estmulo fsico/qumico de maneira especcao ambiental. Os materiais funcionais para a proteo
fica e mensurvel, menores, mais seletivos e mais sensveis
ambiental podem ser obtidos por meio da funcionalizao
para a deteco e o monitoramento de poluentes orgnicos
de materiais naturais ou sintticos mediante a introduo de
e inorgnicos no meio ambiente. Os agentes modificadores
grupos funcionais reativos na sua estrutura. Assim, podem ser
superficiais podem promover reconhecimento seletivo deobtidos materiais nanoestruturados com grande capacidade
vido adsoro por troca inica ou interaes especficas.
de imobilizar espcies contaminantes de forma seletiva em
Grande parte dos sensores obtida a partir de materiais
relao a vrios compostos inorgnicos e orgnicos. Dentre
polimricos, cermicos ou semicondutores. Os polmeros
as principais aplicaes, podemos citar o desenvolvimento
condutores funcionalizados encontram aplicao comercial
de novas tecnologias de separao, purificao e recuperao
crescente no fabrico de instrumentos para aplicaes to
de compostos de valor comercial a partir de resduos e de
diversas como deteco de biomolculas (biosensores), de
adsorventes de espcies txicas para fins de descontaminacompostos qumicos (sensores qumicos) e armazenamento
o de guas.
de energia. Avanos em sensores para a deteco de poluentes implicam diretamente no melhor controle de processos
Potencialidade dos materiais funcionais versus oportunidades
industriais e na deteco mais precoce e precisa da existncia
ambientais
de problemas de contaminao.
Os sensores para poluentes qumicos apresentam, de uma
Nos itens que se seguem, abordaremos de maneira
forma simplificada e geral, uma camada ativa e um transdutor
geral as trs principais reas nas quais podemos esperar
que um dispositivo que recebe um sinal e o retransmite. A
grandes benefcios provenientes dos materiais funcionais
camada ativa representa a principal parte do sensor e pode
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ser composta de vrios materiais orgnicos, inorgnicos

ou hbridos orgnico-inorgnicos. Essa camada pode ser
modificada por meio da introduo de grupos funcionais
reativos para que interaja seletivamente com o poluente
que se deseja detectar, provocando sua alterao fsica ou
qumica (Figura1).

propriedades adsortivas para metais, gases e compostos

orgnicos.
A Figura 2 mostra um sistema de purificao de ar por
adsoro. Sistemas como esse so aplicados nas indstrias
para remoo de compostos txicos presentes em efluentes
gasosos. As propriedades adsortivas relacionam-se com
a capacidade de o material imobilizar, na sua superfcie,
espcies presentes no ar, na gua ou no solo. Materiais com
capacidade adsortiva so denominados de adsorventes. O
carvo ativado um dos materiais adsorventes mais conhecidos e utilizados.

Figura 1: Representao esquemtica de um sensor para deteco de poluentes.

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O transdutor converte a variao da propriedade fsica, ou

interao qumica (envolvendo ligao de hidrognio, interao eletrosttica) ou reao qumica (envolvendo ligao
covalente), em um sinal mensurvel (ptico, eltrico etc.)
proporcional concentrao do poluente. As propriedades
requeridas para um sensor para poluentes qumicos so alta
detectabilidade (g/L), boa seletividade e baixo custo. Para
melhorar a interao da camada ativa com o poluente e
melhorar a seletividade do sensor, so utilizados materiais
funcionais porosos. O tamanho dos poros pode ser controlado para a imobilizao seletiva de compostos poluentes.
No interior dos poros, pode haver compostos reativos que
interagiro com as molculas do poluente.

Figura 2: Processo de adsoro para purificao de ar.

Nos prximos itens, ser dada nfase aos materiais funcionais baseados em argilominerais e compsitos magnticos
desenvolvidos por pesquisadores do INCT-Acqua.

Materiais adsorventes baseados em compsitos magnticos

Em geral, o melhor desempenho do catalisador/adsorvente est associado a partculas de menores dimenses, que
conferem ao material elevadas
No tratamento ou na remediao de
reas superficiais especficas.
Separao magntica uma tcnica eficaz
poluio
Adsorventes e catalisadores na
para a separao de partculas magnticas
Os materiais funcionais podem
escala nanomtrica so concee utilizada para vrias aplicaes em
ser desenvolvidos para remoo
bidos para apresentar elevada
reas como a bioqumica, qumica analtica,
de poluentes j liberados no amcapacidade de imobilizar espcies
minerao e engenharia ambiental. Tem
biente. O aumento da demanda de
contaminantes na sua superfcie.
a vantagem de ser rpida e facilmente
gua de qualidade para consumo
No entanto, quanto menores as
aplicada em operaes de grande
humano e industrial, aliada a
partculas de adsorvente e/ou
escala e automatizada com facilidade.
A tecnologia de partculas magnticas
rigorosas leis ambientais, tem
catalisador, mais difcil sua setem grande potencial para ser aplicada
estimulado o desenvolvimento
parao da soluo aquosa.
em sistemas de catlise e adsoro. As
de materiais e mtodos para o
Separao magntica uma
partculas magnticas podem se combinar
tratamento de efluentes lquidos
tcnica eficaz para a separao
com grupos funcionais ou compostos
contaminados. Vale destacar os
de partculas magnticas e utiinorgnicos,
formando
os
compsitos
diversos tipos de materiais cerlizada para vrias aplicaes em
magnticos.
micos porosos com microporos
reas como a bioqumica, qumica
(< 2 nm) e com mesoporos (2-50
analtica, minerao e engenhanm), tais como: os argilominerais naturais e sintticos, xidos
ria ambiental. Tem a vantagem de ser rpida e facilmente
duplos lamelares, zelitas e silcio poroso de elevada rea
aplicada em operaes de grande escala e automatizada
superficial. Muitos desses materiais apresentam excelentes
com facilidade. A tecnologia de partculas magnticas tem
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grande potencial para ser aplicada em sistemas de catlise

e adsoro. As partculas magnticas podem se combinar
com grupos funcionais ou compostos inorgnicos, formando os compsitos magnticos. Assim, o desafio de separar
adsorventes/catalisadores com elevadas reas superficiais
especficas de solues pode ser resolvido com o uso de
compsitos magnticos. Compsitos magnticos podem
ser convenientemente recuperados por separao magntica, evitando os passos de filtrao, que representam uma
barreira para a aplicao de materiais de alto desempenho
em processos de recuperao ambiental e no tratamento de
grandes volumes de solues aquosas.
Uma srie de compsitos magnticos, que podem ser
separados por processos de separao magntica, utilizada
para remover uma grande variedade de contaminantes da
gua. Compsitos magnticos de carbono, adsorventes
magnticos de quitosana e alginato, polmeros sintticos
magnticos, argilas e xidos metlicos magnticos que
exibem uma grande rea superficial especfica ou grupos
funcionais seletivos tm sido desenvolvidos. Esses compsitos magnticos so obtidos pela mistura de materiais,
sendo pelo menos um deles magntico. Esses materiais
possuem um grande potencial para remover os poluentes
orgnicos e inorgnicos em processos de adsoro devido
s suas elevadas capacidades adsortivas e conveniente separao magntica. Compsitos magnticos de xido de
mangans podem ser vistos como potenciais adsorventes/
catalisadores, uma vez que combinam as propriedades
sortivas e oxidativas dos xidos de mangans com a facilidade de recuperao dos materiais magnticos. Portanto,
o desenvolvimento de compsitos magnticos de xido de
mangans com elevadas capacidades adsortivas e catalticas
um assunto de grande interesse. Silva e colaboradores
(2012; 2013), que formam um grupo de pesquisadores do
INCT-Acqua, desenvolveram nanocompsitos magnticos
de xido de mangans e investigaram sua propriedade
combinada de oxidao e adsoro. A Figura 3 mostra
a rota utilizada para obteno do compsito que resumidamente envolve a precipitao de xido de mangans a
partir da reao entre o cloreto de mangans (II) (MnCl2)
com oxignio do ar na presena de partculas de magnetita. Uma imagem do compsito obtido por microscopia
de transmisso mostrada na Figura 3b. Os compsitos
magnticos eficientemente oxidaram As(III) (espcie mais

Figura 3: (a) Esquema da sntese; e (b) imagem de microscpio

de transmisso do nanocompsito magntico de xido de
mangans.
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Figura 4: Foto da separao magntica do compsito magntico

de xido de mangans utilizado na remoo de As(III).

txica e mvel de arsnio) a As(V) (espcie menos txica

e mvel), facilitando a remoo da espcie mais txica da
soluo por aplicao de um campo magntico (Figura 4).

Materiais funcionais baseados em argilominerais naturais

Materiais adsorventes base de argilominerais para
descontaminao de grandes volumes de efluentes contendo
contaminantes txicos tm atrado a ateno de pesquisadores no mundo inteiro devido ao seu baixo custo e abundncia na natureza. O Brasil possui depsitos importantes de
vrios argilominerais, cujo conhecimento ainda precrio.
Portanto, essa grande riqueza mineral acaba sendo subutilizada ou usada em aplicaes pouco nobres.
Os argilominerais na sua forma natural so muito importantes para o processo de imobilizao de substncias txicas
e nocivas no solo por troca inica ou interaes especficas.
Esses minerais so importantes para a amenizao de efeitos
da poluio dos solos e manuteno da qualidade dos solos
para uso humano, animal e agrcola.
Durante a ltima dcada, diversas pesquisas tm se
dedicado ao desenvolvimento de materiais adsorventes
nanoestruturados, buscando-se associar propriedades fsico-qumicas especficas para uma dada aplicao (relacionada
com a seletividade) elevada rea superficial (relacionada
com a reatividade). Recentemente, uma variedade de superfcies modificadas graas ao uso de agentes modificadores foi
introduzida na estrutura dos argilominerais, conferindo-lhes
novas propriedades. A partir de 1995, a utilizao de minerais
argilosos passou a representar uma alternativa para o desenvolvimento de novos materiais adsorventes de baixo custo em
substituio slica porosa e outros materiais porosos de alto
custo. Os minerais argilosos so trocadores catinicos naturais
que apresentam elevada rea superficial, sendo constitudos,

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na maioria dos casos, por partculas na forma de pequenas

lminas com dimenso da ordem de alguns nanmetros e que
podem ser facilmente modificados quimicamente.
Nesse contexto, vlido conhecer algumas caractersticas
gerais dos argilominerais, sendo que a compreenso de sua
estrutura pode auxiliar na modificao programada de suas
propriedades para aplicaes em problemas ambientais.
nfase ser dada argila bentonita que muito utilizada no
Brasil e no mundo para aplicaes ambientais.

Estrutura dos argilominerais

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Inicialmente, importante entender o que significa argila

e argilomineral.
Argilas so definidas como materiais de ocorrncia natural, de textura terrosa e granulao fina que apresentam
plasticidade varivel quando misturadas com gua. Para
o mineralogista, argila designa um mineral ou mistura de
minerais em que predominam os chamados argilominerais.
Estes so silicatos hidroxilados hidratados de alumnio e/ou
magnsio. As argilas ainda podem conter outros materiais e
minerais, tais como matria orgnica, sais solveis, partculas
de quartzo, calcita, feldspato, dolomita e outros minerais
residuais cristalinos ou amorfos (Santos, 1989). A estrutura
do argilomineral montmorilonita mostrada na Figura 5.
Argilominerais so constitudos por partculas de tamaFigura 5: (a) Uma amostra de bentonita; (b) Estrutura da montmonho mdio inferior a 2 mm, podendo se apresentar na forma
rilonita; (c) Fotomicrografia obtida por microscopia eletrnica de
de lminas ou fibras. Os argilominerais lamelares so denovarredura, mostrando a morfologia da montmorilonita (16.000x).
minados de filossilicatos (em grego, phyllos significa folha).
A bentonita uma rocha de cor cinza ou creme (Figura 5a)
e compostos orgnicos. A adsoro por troca catinica,
que contm algum ou vrios argilominerais do grupo da
facilmente reversvel, o mecanismo predominante nas
esmectita, com a montmorilonita
argilas esmectitas naturais devicomo argilomineral predomido sua alta densidade de carga
Segundo o estudo feito por Ciminelli (2002)
nante, cuja estrutura composta
negativa superficial originada pela
no Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
por lamelas paralelas, sendo que
substituio isomrfica dos ons
(CGEE), as bentonitas esto entre os seis
cada retculo elementar resulta
trivalentes (Al3+ e Fe3+) da camada
minerais industriais brasileiros (juntamente
da associao de duas lminas de
octadrica pelos ons divalentes
com o caulim, talco, agalmatolito, barita
tetraedros (slica) e uma lmina
(Fe2+, Mg2+) (Mitchell, 1973).
e vermiculita) com maior potencial de
de octaedros (gibbsita hidrxido
Estudos mais recentes mosagregao de valor. Esse estudo enfatiza
de alumnio) com ctions interlatram
que a capacidade de imobia necessidade de investimentos para
melares, originando a estrutura
lizar
ons
e molculas das bentoampliao de conhecimento tecnolgico,
mostrada na Figura 5b. A mornitas
pode
ser melhorada por meio
desenvolvimento de novas aplicaes e
fologia desse material observada
da sua modificao via intercalaotimizao de aproveitamento das reservas
por microscopia eletrnica de
o de compostos orgnicos ou
brasileiras.
varredura com aumento de 16.000
inorgnicos especficos, tornandovezes mostrado na Figura 5c.
-as materiais mais seletivos e com
Essa argila apresenta um conjunto de caractersticas
boa capacidade de adsoro.
estruturais como rea superficial elevada, capacidade de
troca catinica, baixo custo e abundncia na natureza, que
Relevncia para o Brasil dos trabalhos desenvolvidos
a tornam atraentes para o desenvolvimento de catalisadores
e adsorventes.
Segundo o estudo feito por Ciminelli (2002) no Centro de
Gesto e Estudos Estratgicos (CGEE), as bentonitas esto
Bentonita como adsorvente natural
entre os seis minerais industriais brasileiros (juntamente
com o caulim, talco, agalmatolito, barita e vermiculita)
Vrios estudos so realizados para avaliar o potencial
com maior potencial de agregao de valor. Esse estudo
da bentonita como adsorvente natural para ons metlicos
enfatiza a necessidade de investimentos para ampliao
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de conhecimento tecnolgico, desenvolvimento de novas

aplicaes e otimizao de aproveitamento das reservas
brasileiras. Campina Grande (PB) responsvel por 90 %
da produo nacional de bentonita e o conhecimento sobre
as argilas dessa regio ainda muito modesto. O que existe
atualmente so alguns trabalhos voltados para a caracterizao e a avaliao do seu potencial tecnolgico nas reas
de produo de fluidos empregados na perfurao de poos
de petrleo, aglomerantes para moldes de fundio, agentes
ligantes para pelotizao de minrio de ferro e agentes descolorantes de leos vegetais. Nesse contexto, os trabalhos
desenvolvidos no CEFET-MG e na UFMG tm contribudo
para (i) o conhecimento da composio mineralgica e das
propriedades adsortivas da bentonita da regio de Campina
Grande; (ii) a avaliao de seu potencial para obteno de
materiais hbridos orgnico-inorgnicos; e (iii) a anlise
do desempenho do material obtido como adsorvente para
algumas espcies de metais pesados. Dessa forma, os trabalhos desenvolvidos por esse grupo buscam agregar valor
bentonita nacional a partir da sua modificao estrutural
e desenvolvimento de uma aplicao totalmente inovadora
para esse material na rea ambiental.
Figura 6: a) Montmorilonita com hidroxilas estruturais; e b) Modificao de argilas por intercalao.

Aplicaes de argilas modificadas

35

Dentre as esmectitas, a montmorilonita um dos argilominerais mais pesquisados para obteno de materiais
hbridos devido facilidade de intercalao e sua natureza
expansvel. Alm disso, a montmorilonita possui stios ativos
devido presena das hidroxilas estruturais (cido de Lewis
e Brnsted) (Figura 6a) e ctions interlamelares facilmente
trocveis (Bergaya et al., 2006). O termo intercalao refere-se insero reversvel de ons, sais e molculas neutras,
orgnicas ou inorgnicas, em compostos com estrutura lamelar, aumentando o espaamento interlamelar, sem modificar
a estrutura destes (Figura 6b).
A insero de molculas como xidos, aminas, polmero
e silanos no interior das lamelas, por meio da intercalao,
permite manipular a reatividade desses materiais para diferentes aplicaes. O objetivo principal da modificao
qumica de superfcie inorgnica associar as propriedades
da argila com aquelas do agente modificador imobilizado
covalentemente na superfcie. Assim, o material final, denominado de composto hbrido inorgnico-orgnico, apresenta
caractersticas da matriz inorgnica, como porosidade e
resistncia mecnica, trmica e qumica, e da parte orgnica
incorporada, que pode conter grupos funcionais especficos
de acordo com a aplicao desejada.
As formas mais comuns de modificar argilominerais
so i) pilarizao com diferentes oligmeros metlicos;
ii) adsoro de ctions orgnicos por troca catinica; e
iii) imobilizao de molcula com grupos funcionais pela
formao de ligao covalente nas bordas dos cristais e/
ou regio interlamelar (funcionalizao) (Bergaya; Lagaly,
2001). Desse modo, uma grande diversidade de reaes e,
portanto, novos materiais podem ser explorados.
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Pilarizao
A pilarizao de argilas refere-se insero de grandes
ctions (ctions complexos ou polioxictions) nos espaos
interplanares. As suspenses aquosas so misturadas com a
soluo pilarizante sob agitao (processo de intercalao).
Aps a intercalao, as amostras so calcinadas em temperatura superior a 400 C. Os ctions intercalados agem
como pilares entre as camadas consecutivas do argilomineral
(Figura 7).
Vrias pesquisas relacionadas pilarizao de argilas
bentonticas, mediante solues intercalantes de diferentes
ctions, como alumnio, glio, zircnio, hfnio e ferro,
foram realizadas visando obter catalisadores mais cidos e
mais estveis termicamente (Kloprogge, 1998; Bachir et al.,
2009). A Figura 7 mostra esquematicamente o processo de
pilarizao de um argilomineral.
As argilas pilarizadas so amplamente utilizadas como
adsorventes e tambm como suporte de catalisadores em
grande nmero de reaes como na alquilao de tolueno
com metanol e no craqueamento do petrleo. Dentre os
agentes pilarizantes para argilas mais utilizados, est o on
de Keggin ([Al13O4(OH) 24(H2O)12]+7), conhecido como Al13
(Kloprogge, 1998). O objetivo do processo de pilarizao
conferir microporosidade ao material, alterando as suas
propriedades fsico-qumicas.
Funcionalizao de argilas com organossilanos
Em reaes denominadas de funcionalizao, a molcula
ligada quimicamente lamela, estabelecendo novas funes ao composto. A funcionalizao de argilas difere-se do
processo de obteno das argilas organoflicas, que se baseia

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Figura 7: Representao esquemtica do processo de pilarizao de argila com o xido de alumnio e xido de titnio.

na insero de molculas orgnicas pelo mecanismo da troca

catinica, que reversvel. Nas reaes de funcionalizao,
so formadas ligaes qumicas covalentes entre a superfcie da argila e as molculas do composto modificador. O
composto resultante pode ser definido como material hbrido
ou, mais especificamente, material inorgnico lamelar modificado (Wypych; Satyanarayana, 2004).

Exemplos de aplicaes de argilas funcionalizadas

36

Os minerais argilosos so alvo de diversos estudos por

oferecerem matrizes comumente chamadas de hospedeiras,
que favorecem os processos de modificao por intercalao.
Nosso grupo de pesquisa do INCT-Acqua estuda processos
de funcionalizao de argilas naturais brasileiras e sintticas, visando obteno de materiais adsorventes com
Figura 8: Funcionalizao de argilomineral com compostos
seletividade e especificidade controlada por meio da escolha
organossilanos.
adequada do grupo funcional e com grande potencial para ser
aplicado em processos de separao e pr-concentrao de
O material final, denominado de composto hbrido
ons metlicos muitos txicos como arsnio e cdmio. Uma
inorgnico-orgnico, apresentou caractersticas da matriz
pesquisa recente do grupo inclui
inorgnica (no caso argila) como
o emprego de argilominerais do
resistncia mecnica, trmica,
Os minerais argilosos so alvo de diversos
grupo das esmectitas, como a
qumica, porosidade e da parte
estudos por oferecerem matrizes
montmorilonita e hectorita, como
orgnica incorporada com grupos
comumente chamadas de hospedeiras,
adsorventes de poluentes. Para
funcionais especficos de acordo
que favorecem os processos de
obteno de adsorventes mais
com a aplicao desejada. A tcmodificao por intercalao. Nosso
seletivos e de maior capacidade
nica utilizada permitiu a obteno
grupo de pesquisa do INCT-Acqua estuda
de imobilizao, foi realizada
de material adsorvente com seletiprocessos de funcionalizao de argilas
com sucesso pelo grupo a modividade e especificidade controlada
naturais brasileiras e sintticas, visando
ficao qumica dessas argilas
por meio da escolha adequada do
obteno de materiais adsorventes com
mediante a introduo de grupos
grupo funcional. Sabe-se que meseletividade e especificidade controlada
funcionais reativos tais como
tais, tais como mercrio, cdmio,
por meio da escolha adequada do grupo
sulfidrila (-SH) e amino (-NH2) na
chumbo, cobre e arsnio, formam
funcional e com grande potencial para ser
sua estrutura, utilizando-se silanos
complexos estveis com os grupos
aplicado em processos de separao e
como modificadores (Figura 8).
-SH e -NH2, portanto, materiais
pr-concentrao de ons metlicos muitos
Os organossilanos normalmente
funcionalizados com esses grupos
txicos como arsnio e cdmio.
utilizados apresentam estrutura do
so promissores como adsorvente
tipo R-SiX3, em que R o grupo
em processos de pr-concentrao
funcional orgnico e X o grupo hidrolisvel, normalmente
e de separao dessas espcies em guas e efluentes.
metoxi (-OCH3) ou etoxi (-OC2H5). O grupo funcional R
contm um grupo reativo R ligado a um grupo espaador,
Funcionalizao com sulfidrila (SH) como adsorvente para
geralmente o propil, da seguinte maneira: R-(CH2)3-SiX3
Cd(II), Ag(I), As(III) e As(V)
(Figura 8). Esses grupos reativos (R) podem ser vinil
(C=CH2), amino (-NH2), mercapto (-SH), dentre outros
A modificao estrutural da argila, bentonita oriunda da
(Guimarres et al., 2007; 2009).
regio de Campina Grande, foi realizada por meio da ativao
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cida e posterior intercalao do composto 3-mercaptopropiltrimetoxissilano. Com essa modificao, foi possvel
imobilizar o grupo funcional sulfidrila na estrutura da argila
pela interao entre o radical alcoxi (-OCH3) das molculas
do silano e as hidroxilas superficiais da argila, formando
ligao qumica de forte carter covalente (Guimares et
al., 2009) como ilustrado na Figura 9.

Figura 9: Funcionalizao de argilominerais com grupo tiol (-SH)

via condensao direta com silanol ou aluminol presentes na superfcie da argila na ausncia de gua (Guimares et al., 2007b).

Esses materiais representam um grande avano, pois os

resultados indicam que a acessibilidade aos grupos funcionais
dos adsorventes desenvolvidos para adsoro de gases variou
de 60 a 75 % para as amostras de montmorilonita, dependendo da quantidade de grupos imobilizados, e de 100% para a
amostra de argila sinttica (Guimares et al., 2007b; 2007c)

Alterao da morfologia e das propriedades das argilas por

meio da modificao superficial
Nossos estudos mostram que a funcionalizao da argila bentonita altera muito suas propriedades reolgicas e
a natureza da interao entre as partculas. Como pode ser
observado na Figura 10, a argila funcionalizada forma aglomerados menores comparados aos obtidos com o material in
natura. Ao contrrio do observado com a bentonita natural,
a argila organofuncionalizada filtrada mais facilmente,
no forma suspenso estvel e gelatinosa em meio aquoso,
seca rapidamente ao ar e mantm-se na forma de p aps
a secagem. Essas caractersticas constituem uma grande
vantagem para sua aplicao em processos de separao.

Consideraes finais
O constante desafio de tornar os processos industriais
menos impactantes em relao ao meio ambiente estimula
o desenvolvimento de materiais avanados. Neste captulo,
mostramos como esses materiais avanados podem auxiliar
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Figura 10: Fotomicrografias (2500 X) obtidas por MEV da bentonita natural (a) e da bentonita funcionalizada (b).

no monitoramento da poluio, na mitigao dos impactos

ambientais e no desenvolvimento de processos qumicos com
alto desempenho ambiental. O conhecimento das propriedades fsicas e qumicas das espcies, do mecanismo de reaes
qumicas heterogneas, da estrutura eletrnica e geomtrica
dos materiais e da termodinmica dos processos de formao dos slidos imprescindvel para o desenvolvimento
da nanotecnologia. Materiais avanados so desenvolvidos
com objetivos cada vez mais especficos como em deteco
de gases, estocagem de gases, catlise, reteno de metais,
resistncia mecnica, peneiras moleculares, dispositivos
eletrnicos, conversores de luz, entre outras aplicaes.
No caso da indstria extrativa mineral e do meio ambiente, estudos apontam uma oportunidade econmica e
estratgica para o desenvolvimento de materiais inovadores
(cermicos, polimricos, hbridos e outros) com funes
de separao, de imobilizao e sequestro de substncias
poluentes. O Brasil tem uma vantagem estratgica pela
abundncia de matrias-primas e insumos para a produo
desses materiais em larga escala.
Angela de Mello Ferreira (angelamello@des.cefetmg.br), engenheira qumica,

mestre em Engenharia Qumica e doutora em Engenharia Metalrgica e de Minas,

professora adjunta do Departamento de Qumica/CEFET-MG. Belo Horizonte,
MG BR. Helio Anderson Duarte (duarteh@ufmg.br), engenheiro qumico, mestre
em Qumica Inorgnica e doutor em Qumica Terica, pesquisador 1B do CNPq e
professor titular do Departamento de Qumica ICEx da UFMG. Belo Horizonte,
MG BR. Gabriela Cordeiro Silva (gcsilva25@hotmail.com), bacharel em Fsica
pela UFMG, mestre e doutora em Engenharia Metalrgica, Materiais e de Minas
pela UFMG, pesquisadora do INCT-Acqua em nvel de ps-doutorado. Belo
Horizonte, MG BR.

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Abstract: Functional Materials for Environmental Protection. The constant challenge for making the industrial processes less impactful in relation to the
environment has stimulated the development of advanced materials denominated functional material. The functional materials have been designed for specific
applications that require the control of their structure at the atomic scale, with morphology and dimension controlled according to the desired properties. In
this chapter, we show how these advanced materials can assist on monitoring pollution, mitigation of environmental impacts and the development of chemical
processes with high environmental performance.
Keyword: Advanced materials, environmental protection, pollution.

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