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II WORKSHOP DE CINCIA E TECNOLOGIA EM ENGENHARIA METALRGICA E DE MATERIAIS DO

PROPEMM IFES, VITRIA-ES, 30-31 AGOSTO DE 2012

PARMETROS TERMODINMICOS E CINTICOS DA DESSULFURAAO ATRAVS DE


RESDUO DE MRMORE
Felipe Nylo de Aguiar1 Heitor Cristo Clem de Oliveira2 Sayd Farage David1 Henrique Silva Furtado3 Jos
Roberto de Oliveiar1*
1
, Propemm, Instituto Federal do Esprito Santo - IFES, Vitria, ES, 2 Metalurgia e Materiais, Instituto Federal
do Esprito Santo - IFES, Vitria, ES, 3 Controle de Processo de Siderurgia, ArcelorMittal Tubaro - AMT,
Serra, ES,
* Autor para correspondncia (jroberto@ifes.edu.com.br)

Resumo: Este trabalho apresenta uma anlise cintica e termodinmica da utilizao de misturas base de
resduo de mrmore na dessulfurao de ferro-gusa. Para a realizao da dessulfurao foram utilizados: cal,
resduo de mrmore, fluorita, e ferro-gusa. Diferentes misturas destes materiais foram adicionadas em um banho
de ferro-gusa a 1.450C. Amostras do metal foram retiradas atravs de amostradores a vcuo nos tempos de 5,
10, 15, 20 e 30 minutos e feitas suas anlises para checar a variao de enxofre. Com base nos resultados das
anlises qumicas do metal e da mistura dessulfurante utilizadas, foi calculada a capacidade de sulfeto das
misturas, o coeficiente de partio de enxofre e os valores do coeficiente de transporte de massa do enxofre. Os
resultados obtidos mostraram a viabilidade tcnica da utilizao do resduo como agente dessulfurante.
Palavras-chave: Resduo de mrmore; Florita; Dessulfurao de ferro-gusa

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1 Introduo
No gusa lquido a reao de dessulfurao atravs
da cal (CaO), que o agente dessulfurante mais
utilizado. Ela ocorre com a formao do sulfeto de
clcio (CaS) e liberao de oxignio, que reage com
o carbono (Equao 1) ou silcio (Equao 2) do
metal lquido.(1)
(1)
[S] + CaO (s) + [C] = CaS (s) CO (g)
(2)

CaO (s) + [S] + [Si] = CaS (s) + (SiO 2 )

O teor de equilbrio do enxofre com o CaO a


1.450C chega a 4 ppm (0,0004%). Sendo este teor
no atingido, conclui-se que isso devido a uma
limitao cintica do processo.
Para estimar a eficincia de dessulfurao de uma
mistura os seguintes parmetros so usados:
basicidade tica (), A capacidade de sulfeto (CS),(2)
e o coeficiente de partio (LS).
A basicidade tica (), compara a capacidade de
doao de eltrons de um certo xido em relao ao
CaO. Os valores de basicidade tica usados so:
CaO= 1; MgO= 0,78; SiO2= 0,47; CaF2= 0,67.
Young et al.(3) apresentam uma relao da
Capacidade de Sulfeto e da basicidade tica
mostrada nas Equaes 3 e 4, vlidas para A<0,8 e
A>0,8, respectivamente.
11710

T
0,02223 (%SiO 2 ) 0,02275 (% Al 2 O3 )

log C S 13,913 42,84 23,822

(3)

log C S 0,6261 0,4808 0,71972

1697 2587

0,0005144 (% FeO )
T
T

(4)

A capacidade de sulfeto (CS),(2) mede a capacidade


termodinmica de uma escria ou mistura de
remover enxofre do metal lquido.
Ento, utilizando-se estas equaes termodinmicas
possvel encontrar o teor de enxofre de equilbrio e
a partio de enxofre entre escria e metal (LS =
(%S)/[%S]).
log LS log

%Seq 935 1,375 log C


S
%Seq
T

(5)

log f S log hO

Porm estes parmetros determinam a eficincia


termodinmica das misturas, mas nem sempre uma
mistura com melhores propriedades termodinmicas
so as que apresentam menores teores de enxofre
pras os tempos indstrias de dessulfurao. Neste
caso parmetros da escria que podem influir na

cintica de dessulfurao so importantes. Estes


parmetros so quantidade de lquido da escria e a
presena ou no de composto slidos.
A cintica da reao global de dessulfurao
consiste de diferentes etapas de transporte de massa,
(1,4,5)
e pode ser descrita pela Equao 6.

d [%S ]
k [%S 0 %S eq ]
dt

(6)

Onde k a constante de velocidade da reao S0 o


teor de enxofre inicial, e St o teor de enxofre de
equilbrio.
Nita(6) relata que ocorre uma intensificada
transferncia do enxofre nos estgios iniciais do
processo, devido ao maior teor inicial de enxofre no
metal lquido. Kirmse(7) diz que k interfere
significativamente sobre a eficincia global dos
processos qumicos, pois, maiores nveis de agitao
do banho resultam em maiores valores de k, que
levam a maiores taxas de dissoluo de partculas
slidas na escria de topo e maiores chances de
emulsificao.
Estudos tem sido realizados para estudar a influncia
da agitao e consequentemente de k na
dessulfurao.(8-10)
Chushao e Xin(11) mostram que k tambm aumenta
com o aumento de CaF2 em mistura com o CaO na
faixa de 0% a 10%. Quando essa quantidade maior
que 10%, contudo, o valor de k no aumenta com
CaF2, sendo ento adequado a adio de at 10% de
CaF2.
Ohya(12) aponta que quando 15% de cada partcula
de CaO convertida em CaS, o poder dessulfurante
deste reagente praticamente anulado. Isso porque
essa camada de CaS slida, reduzindo a velocidade
da difuso do enxofre a nveis industrialmente
insignificantes. Entretanto, com a adio de CaF2,
essa camada se torna lquida, favorecendo a
dessulfurao. Niedringhaus e Fruehan,(13) em seus
experimentos, mostram que a formao de fase
lquida crtica para a efetiva dessulfurao.
Finalmente, devido aos altos teores de CaO, alm de
MgO, o qual as vezes usado para diminuir o
desgaste do refratrio da panela, presentes no
resduo de mrmore, este apresenta potencialidade
para sua utilizao na fabricao de ao como agente
dessulfurante. Ento, o objetivo deste estudo
avaliar a viabilidade tcnica da utilizao deste
resduo no processo de dessulfurao de ferro-gusa.
2 Materiais e Mtodos

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Os materiais usados para a realizao dos


resduo foi de aproximadamente 69 pm, possuindo
experimentos foram: resduo de mrmore cal virgem,
uma distribuio granulomtrica heterognea, onde
barrilha, fluorita e ferro-gusa. O resduo foi
quase 43% das partculas tem tamanho at 38 pm..
homogeneizado atravs de um misturador rotativo 4
Caracterizado o resduo, foram ento preparadas as
horas. Em seguida, foi retirada uma amostra de 1 kg
misturas. A definio da massa de CaO a ser usada
de resduo e encaminhada para uma anlise atravs
nos experimentos foi feita com base em dados
de difrao a laser em um Malvern.
industriais da operao do KR da AMT e foi igual a
9,62 kg/ton, ou 0,962% da massa do gusa. Com esse
As anlises qumicas foram realizadas em um
consumo de CaO, foi atingida uma mdia de retirada
espectrmetro por fluorescncia de raio-X Axios
de enxofre de 92%. Nos experimentos realizados
Advanced da PANalytical. A composio qumica
neste estudo, foram feitas os quatro tipos de adies
do resduo de mrmore usado foi CaCO3= 70.5%;
apresentados na Tabela 1. importante deixar claro
MgCO3= 24.8%; SiO2= 3.3%; e a do ferro-gusa foi
que, mesmo atravs dessas diferentes adies, a
de C= 5%; Si= 0.27%; Mn= 0.38%; P= 0.065%; S=
quantidade de CaO sempre foi proporcional massa
0.025%. Considerando a decomposio dos
do gusa. Tambm com dados fornecidos pela AMT,
carbonatos quando estes atingem o banho, a
quando o CaF2 foi utilizado juntamente com o CaO,
composio da escria formada pelo resduo :
a proporo destes materiais foi de 92% de CaO e
CaO= 72,7%; MgO= 21,2%; SiO2= 6,1%. Alm de
8% de CaF2. Ento, na realizao dos experimentos,
72,7%CaO, o resduo tambm apresenta um teor de
foram usadas massa de 750 g de gusa, sendo feitas
cerca de 21% de MgO, o qual normalmente
as consideraes acima no clculo da quantidade de
adicionado escria para reduzir o desgaste do
agente dessulfurante. Os materiais utilizados neste
refratrio da panela, sendo desnecessrio quando do
trabalho foram adicionados na forma de p.
uso do resduo. O tamanho mdio das partculas do
Tabela 1. Adies utilizadas neste trabalho em gramas e em porcentagens.
Adies
1) C
2) CF
3) R
4) RF

CaO
MgO
SiO2
CaF2
7,22g - 100,0%
6,64g - 92,0%
0,58g - 8,0%
7,22g - 68,7% 2,61g - 24,8% 0,60g - 5,7%
6,64g - 65,0% 2,40g - 23,6% 0,56g - 5,5% 0,58g - 5,7%

Total
7,22g
7,22g
10,50g
10,18g

Fig. 1: Esquema do forno usado.


realizao dos experimentos. Nestes, o ferro-gusa foi
Para o caso de R e RF foram gerados 7,64 e 7,03
carregado em cadinhos de grafite de alta pureza e
gramas de CO2 respectivamente; (C) CaO puro; (CF)
ento iniciado o aquecimento, que por sua vez, foi
CaO e CaF2 ; (R) resduo; (RF) resduo e CaF2.
feito em um forno resistncia Maitec, modelo FEEPara o caso de R e RF foram gerados 7,64 g e 7,03 g
1700/V (Figura 1).
de CO2 respectivamente. Aps a caracterizao do
resduo e preparao das misturas, foi procedida a
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Foi feita a injeo de argnio com a finalidade de


deixar o ambiente inerte dentro do forno, sendo para
este fim usado argnio comercial a uma vazo de
aproximadamente 6 Nl/min. Em nenhum dos
experimentos foi observada a formao de escria
antes da adio das misturas, o que comprovou que
o ambiente estava inerte.
Uma vez atingida a temperatura de trabalho,
1.450C, foi verificada a completa fuso do gusa e,
em seguida, feitas as adies dos materiais
dessulfurantes. O tempo de reao passou a ser
contado imediatamente aps o carregamento. A
retirada de amostras foi feita antes das adies e nos
tempos de 5, 10, 15, 20 e 30 minutos aps as
adies.
Em cada um dos experimentos a agitao do banho
foi feita atravs de um agitador mecnico
posicionado em cima do forno, com a agitao
interrompida a cada retirada de amostra e, logo aps,
reiniciada.
Para definir a velocidade de rotao do agitador, foi
feita uma simulao com gua em um Becker, sendo
Tabela 2. Resultado dos experimentos.

a rotao fixada em 1.200 rpm, pois com esta


rotao se formado um vrtice prximo a haste.
Alm dos experimentos com 1.200 rpm, foi feito um
experimento com uma rotao de 1.800 rpm com a
adio da mistura Resduo + CaF2.
Feitos os experimentos, foi determinada a variao
do teor de enxofre no metal por meio de anlise
qumica por combusto direta infravermelho em um
Leco, modelo CS-444 LS. Essa anlise foi feita na
AMT.
3 Resultados e Discusso
3.1 Resultados
3.1.1 Realizao dos experimentos
Feitos os experimentos citados, chegou-se aos
resultados mostrados na Tabela 2. Esta tabela
apresenta os teores iniciais e finais para cada
experimento, os quais foram usados para calcular o
grau de dessulfurao (S) de cada experimento.

Fig. 2: (a) Variao do teor de enxofre em relao ao tempo de tratamento; (b) Grau de dessulfurao ( S) em
cada mistura.
apenas de CaO ou Resduo, sendo que a adio de
A Equao 7 mostra a forma de clculo de nS e a
Resduo + CaF2 obteve maior S. A basicidade tica
Figura 2b este parmetro em cada experimento.
de cada mistura usada neste estudo (Tabela 3) foi
%S i %S t 100
calculada de acordo com a Equao 8.
S
(7)
%S i
A variao do teor de enxofre nos diferentes tempos
de tratamento mostrada na Figura 2a.
Analisando a Figura 2, podemos observar que as
misturas CaO + CaF2 e Resduo + CaF2
apresentaram resultados melhores que as adies

mistura

ni X i i

Xi

(8)

A relao entre a CS e a A para misturas com A >


0,8 descrita pela Equao 4. Como neste estudo
todas as misturas apresentaram A > 0,8, foi usada
4

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esta equao para calcular a CS de cada mistura,


sendo os resultados tambm apresentados na Tabela
3.
Conhecendo os valores de CS e utilizando a
Equao 4, possvel calcular a parties de enxofre
de equilbrio (LS atravs da Equao 5, para as
diferentes misturas, que outra maneira de mostrar a
eficincia da dessulfurao, sob o ponto de vista
termodinmico. Entretanto para usar esta equao
preciso definir a atividade do oxignio.
Considerando um ao desoxidado ao alumnio com
10 ppm de oxignio (0,001%), chega-se aos
resultados apresentados na Tabela 3. Os valores de
basicidade tica Cs e Ls e Porcentagem de Enxofre
de Equilbrio so apresentados na Tabela 3.
Tabela 3. Basicidade tica, Capacidade de Sulfeto,
Coeficiente de Partio de Equilbrio e porcentagem
de Enxofre de Equilbrio.

%S =
eq

%S0 + WS W

%S

1 + L S S
WM

(8)

Onde: [%Seq]= teor de enxofre de equilbrio; [%So] =


teor de enxofre inicial; Ws = peso da escria, Wm =
peso do metal; Ls = coeficiente de partio.
O teor de equilbrio mostrado na Tabela 3 menor
que o valor alcanado nos experimentos, o que
comprova que o equilbrio no foi atingido.
3.1.3 Clculos de k
A partir da Equao 6, possvel calcular k, atravs
da Equao 9, ento, substituindo valores nesta
equao chega-se aos valores apresentados na
Tabela 4.

[%S t ] [%S eq ]
ln
k t
[%S 0 ] [ S eq ]

(9)

A Tabela 4 mostra tambm os valores dos termos


[%St - %Seq], e da velocidade mdia para cada
experimento.
Pela anlise da Tabela 4, nota-se que as misturas
O mtodo de clculo da porcentagem de Enxofre de
(experimentos) que proporcionaram menores teores
Equilbrio ser mostrado a seguir.
de equilbrio, no foram as que tiveram os maiores
valores de k e consequentemente maiores
3.1.2 Clculos de equilbrio
velocidades. Isto ocorreu porque as mistura que
Conhecendo-se as anlises do ferro-gusa e escria
tiveram menores teores de equilbrio, provavelmente
possvel calcular o teor de enxofre de equilbrio
(14)
tiveram uma maior quantidade de lquido, o que
atravs da equao (9).
causou uma melhoria nas condies cinticas dos
experimentos.
Tabela 4. Valores de k, %Seq, (%So-%Seq) e -dS/Seq para cada experimento.

3.2 Discusso
3.2.1 Anlise da variao da basicidade tica,
capacidade de sulfeto e coeficiente de partio
Como j citado, para comparar a eficincia
termodinmica das diferentes misturas/escrias na
dessulfurao, usa-se Cs. Entretanto, para calcul-la
preciso conhecer a basicidade tica () de cada
mistura (Tabela 3).
Pela anlise desta tabela, nota-se que devido
grande quantidade de CaO em cada mistura, o qual
tem CaO = 1, os valores das basicidades
apresentaram valores prximos aos da basicidade

deste xido, ficando entre 0,872 e 1,005. Por ser este


bsico, pode-se considerar que as misturas tambm
so bsicas, possuindo maior reatividade no banho
metlico devido ao elevado processo difusional que
os constituintes destas escrias possuem. Como a
dessulfurao dependente de um processo de
difuso, essas escrias so favorveis a este
processo. (4) Os valores de basicidade tica Cs e Ls,
Porcentagem de Enxofre de Equilbrio e Equilbrio e
Porcentagem de Enxofre final so apresentados na
tabela 5.

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Tabela 5. Basicidade tica, capacidade de sulfeto, coeficiente de partio de equilbrio, porcentagem de enxofre
de equilbrio e porcentagem de enxofre final.

Os resultados de CS confirmam os resultados


encontrados nos experimentos, mostrando que as
misturas que tiveram uma maior CS foram as que
tiveram tambm maior LS.
Entretanto devido limitaes cinticas estas misturas
no obtiveram os melhores resultados reais de
dessulfurao. Estes resultados indicam que nas
condies do presente trabalho, a influncia do
transporte de massa na dessulfurao
preponderante influncia do teor de enxofre de
equilbrio, respeitando o limite no qual a Energia
Livre de Gibbs (Go) da reao seja negativo.
importante observar tambm, que as misturas feitas
com o resduo de mrmore obtiveram uma partio
bastante prxima daquelas conseguidas com
misturas base de cal, a qual usada
industrialmente.
Comparando os teores de enxofre de equilbrio
[%Seq] com os teores de enxofre real [%Sreal],
conforme mostrado na Tabela 5, possvel notar que
em nenhum dos experimentos foi atingido o
equilbrio termodinmico, devido s limitaes
cinticas citadas anteriormente.
3.2.2 Adies apenas de resduo e apenas de CaO
Analisando a Figura 2, podemos observar que os
piores resultados foram obtidos com as adies
apenas de Resduo ou apenas de CaO. A Figura 2a
apresenta a variao do teor de enxofre em relao
ao tempo e a Figura 2b, S em cada um dos
experimentos.
Os piores resultados do Resduo em relao ao CaO
podem ter ocorrido, porque o transporte de massa do
enxofre do seio do metal at a partcula de CaO, que
favorecido pela agitao provocada pela
calcinao do CaCO3 e CaMg(CO3)2 e pela agitao
mecnica, no era a etapa controladora da reao de
dessulfurao. Este fato concorda com as afirmaes
de Ohya(12) e Niedringhaus e Fruehan,(13) que
afirmam que na ausncia de CaF2, a etapa
controladora no o transporte de massa do enxofre
do metal at a interface com o CaO, e sim o
transporte de massa do enxofre atravs da camada de
CaS slida que se forma em volta das partculas de
CaO. Estes resultados indicam que esta camada no

sofreu alterao com a agitao provocada pela


decomposio dos carbonatos presentes no resduo e
agitao mecnica.
Tambm segundo Ohya,(12) quando 15% de cada
partcula de CaO convertida em CaS na ausncia
de CaF2, o poder dessulfurante do CaO
praticamente anulado, chegando-se aos resultados
apresentados.
Neste caso, o que prevaleceu com a adio do
Resduo no lugar do CaO, foi a maior reduo de
temperatura causada pela decomposio dos
carbonatos e tambm pela maior massa de Resduo
em relao ao CaO. A queda de temperatura foi de
25C para a adio do Resduo e de 10C para a
adio do CaO. Mesmo a temperatura se
recuperando rapidamente (em 5 minutos e 2,5
minutos, respectivamente), houve uma diminuio
na porcentagem de dessulfurao, pois uma
diminuio na temperatura prejudicial reao em
questo.
Outro motivo para este resultado, a capacidade de
sulfeto do Resduo (CS=1,05) que menor que a do
CaO (CS=1,14). Uma diminuio na temperatura e
na CS aumenta o teor de enxofre de equilbrio,
diminuindo -d[%S]/dt) e, consequentemente, S. O
coeficiente de transferncia de massa de enxofre (k),
no sofreu alterao nos dois casos.
Alm disto, no caso da adio apenas de Resduo, a
presena de SiO2, pode ter levado formao de
algum clcio-silicato, que segundo Mitsuo et al.,(14)
tem baixa solubilidade de enxofre e alto ponto de
fuso, que obstruem a transferncia dos ons S2+ e
retardam a dessulfurao.
3.2.3 Adies de CaO + CaF2 e resduo + CaF2
As misturas CaO + CaF2 e Resduo + CaF2
apresentaram resultados melhores que as adies
apenas de CaO ou Resduo, sendo que a adio de
Resduo + CaF2 obteve maior S (Figura 2).
Estes resultados foram conseguidos, pois com a
adio de CaF2, a camada slida de CaS formada
quando da adio apenas de Resduo ou CaO, no
ocorre, o que favorece a reao de dessulfurao,
levando a um melhor resultado.(12,13) O CaF2 reduz o
ponto de fuso da mistura CaO + CaF2, fazendo com
6

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que haja maior quantidade de fase lquida e,


consequentemente, o transporte de massa seja
facilitado, favorecendo a dessulfurao. Alm de
reduzir o ponto de fuso da mistura, o CaF2 tambm
reduz a viscosidade da escria formada e tambm
no ocorre a formao de um possvel clcio-silicato
que retardaria o processo de dessulfurao.
O resultado superior da mistura Resduo + CaF2
pode ser atribudo existncia do SiO2 no resduo no
teor de 3,3%, que juntamente com o CaF2, agem no
sentido de aumentar a quantidade de fase lquida.
Este processo facilita ento a transferncia de massa
do CaS formado na escria, favorecendo assim a
dessulfurao.(13) Estes autores ainda mostram
atravs de clculos que 5% de CaF2 a 1.450C,
formam 20% de fase lquida, que suficiente para
evitar a precipitao de silicato triclcico (Ca3SiO5),
o qual forma uma carapaa slida em torno da
partcula de CaO, ou se precipita no estado slido
em uma escria, prejudicando a dessulfurao.
3.2.4 Anlise da variao da constante de
velocidade e da velocidade de dessulfurao
Pela anlise da Tabela 4, nota-se que outro fator que
aumenta o k, alm da agitao do banho, a
quantidade de fase lquida, e consequentemente, a
viscosidade da escria, pois as misturas com maiores
valores de k foram os que tiveram provavelmente
maior quantidade de lquido. (13)
Pode-se observar ainda, que as misturas RF e CF
obtiveram maiores valores de k que as misturas
R e C ( 1 1 , 7 3 . 10-3/s e 9,95.10-3/s contra 3,06.103
/s e 6,06.10-3/s, respectivamente). Atravs destes
resultados possvel afirmar que a fluorita e o SiO2,
na quantidade usada favorece cintica da
dessulfurao, mesmo que desfavorea a reao
termodinamicamente, como mostrado pela
diminuio de Basicidade tica, Capacidade de
Sulfeto, Coeficiente de Partio de Equilbrio,
Porcentagem de Enxofre de Equilbrio e Equilbrio e
Porcentagem de Enxofre final. Os valores de k
conseguidos neste estudo esto de acordo com os
apresentados por Ghosh,(4) que relata valores entre
3.10-3/s e 15.10-3/s para um processo de
dessulfurao com emulsificao.
Substituindo-se os valores de k e %Seq na Equao 6,
para cada experimento, chega-se aos valores de
velocidade apresentadas na Tabela 4. Atravs dos
valores de -d[%S]/dt mdio, pode-se observar que as
maiores velocidades de dessulfurao foram
encontradas nos experimentos que obtiveram
maiores valores de k, mesmo que os valores [%St %Seq] no fossem os maiores. Estes resultados

mostram que com a utilizao do resduo houve uma


melhoria nas condies de transporte de massa do
enxofre, enquanto que as condies termodinmicas
pioraram muito pouco, no sendo que esta piora no
foi determinante na cintica da reao.
4 Concluses
Atravs dos resultados dos experimentos realizados
podemos chegar s seguintes concluses:
As adies de CaO e Resduo puros
apresentaram
os
piores
graus
de
dessulfurao deste estudo, sendo o Resduo
puro pior que o CaO puro. Isto ocorreu, por
que na ausncia de CaF2, a etapa
controladora no o transporte de massa do
enxofre do metal at a interface com o CaO,
e sim o transporte de massa do enxofre
atravs da camada de CaS slida que se
forma em volta das partculas de CaO;
as adies de CaO + CaF2 e Resduo + CaF2
conseguiram maiores graus de dessulfurao
(46,15% CaO + CaF2 e 48,28% Resduo +
CaF2), pois com a adio de CaF2, no
ocorre a formao da camada slida de CaS;
o maior grau de dessulfurao obtido com a
mistura Resduo + CaF2 com relao CaO
+ CaF2 pode ser atribudo existncia de
SiO2 no resduo no teor de 3,3%, que
juntamente com o CaF2, agem no sentido de
aumentar a quantidade de fase lquida,
aumentando a dissoluo do CaS;
um aumento de 50% na rotao do agitador
(de 1.200 rpm para 1.800 rpm) provocou um
aumento de 29,5% na dessulfurao (de
48,28% para 77,78%), tendo o experimento
com 1.800 rpm o melhor resultado deste
estudo;
as misturas Resduo + CaF2 e CaO + CaF2
obtiveram maiores valores de k que as
misturas feitas com Resduo e CaO
(11,73.10-3/s e 9,95.10-3/s contra 3,06.10-3/s
e 6,06.10-3/s, respectivamente).
ento, atravs dos resultados obtidos neste
estudo, pode-se dizer que na dessulfurao
ocorre a prevalncia das condies cinticas
sobre as termodinmicas; e
finalmente, diante do exposto neste estudo,
o resduo de mrmore em mistura com a
Fluorita rene caractersticas interessantes
tanto do ponto de vista termodinmico,
como cintico sua utilizao no processo
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de dessulfurao de ferro-gusa. Por se tratar


de um resduo, podemos inferir tambm que
este apresenta caractersticas interessantes
do ponto de vista econmico sua utilizao
como dessulfurante.
REFERNCIAS
[1] CAMPOS, V. F. Curso sobre pr-refino de
ferro-gusa, 1aEd. Belo Horizonte: UFMG,
1984.
[2] ANDERSON,
M.;
JONSSON,
P.;
HALLBERG, M. Optimisation of ladle slag
composition by application of sulphide
capacity
model.
Ironmaking
and
Steelmaking, 286-293, 2000.
[3] YOUNG, R.; DUFFY, J.; HASSAL, G.;
XU, Z. Use of optical basicity concept for
determining phosporus and sulphur slagmetal
partitions.
Ironmaking
and
Steelmaking, 201-219, 1992.
[4] GHOSH, A. Secondary Steelmaking:
Principles and Applications. Boca Raton:
CRC Press LLC. Ps, 180, 184 e 198, 2001.
[5] MUNDIM, M. J. Tecnologia de Fabricao
do Ao Liquido: Aciaria LD. 2a Ed. Belo
Horizonte, 1983.
[6] NITA, P. Evaluation of some self-sustained
capillary effects taking place in slag at the
interface during desulphurization process.
Materials Science and Engineering A 495,
320-325, 2008.
[7] KIRMSE, O. J. Estudo do Comportamento
Metalrgico do "Reator Kambara" atravs
de Modelagem Fsica. Dissertao de
Mestrado Submetida a REDEMAT:
UFOP-CETEC- UEMG. Ouro Preto, 2006.
[8] BARO, C. D. Fabricao de ao em forno
bsico a oxignio - LD. ABM, 2008.
[9] WU, W.; WU, W.; HU, Y.; LIU, L.; DING,
Y.
Physical
simulation
of
new
desulphurization technology using pulsed
and rotary stirring-injection. Journal of
Iron and Steel Research, International,
15-18, 2008.
[10]
TAKAHASHI, Y.; IGUCHI, M.
Correlation of flow establishment time for
uniform dispersion of fine particles in a bath
with
an
imersion
cylinder.
ISIJ
International, 11431148, 2006.
[11]
CHUSHAO, X.; XIN, T. The
Kinetics of Desulfurization of Hot Metal by

CaO-CaF2

based

fluxes.

ISIJ

International, 1081-1083, 1992.


[12]
OHYA, T. Desulfurization of Hot
Metal with Burnt Lime. Steelmaking
Proceedings. Vol. 60, 1977.
[13]
NIEDRINGHAUS,
J.
C.;
FRUEHAN, R. J. Reaction Mechanism for
the CaO-Al and CaO- CaF2 Desulfurization
of Carbon-Saturated Iron. Metallurgical
Transactions B, 261-268, 1988.
[14]
MITSUO, T.; SHOJI, T.; HATTA,
Y.; ONO, H.; MORI, H.; KAI, T.
Improvement
of
Desulfurization
by
Addition of Aluminum to Hot Metal in the
Lime Injection Process. Transactions of
the Japan Institute of Metals, 768-779,
1982.
SMBOLOS:
%St = porcentagem de enxofre do metal no tempo t;
%Seq = porcentagem final de enxofre (equilbrio) do
metal; e
k = coeficiente de transferncia de massa de enxofre
(s-1).
C = Cal; CF = Cal + Fluorita; R = Resduo; RF =
Resduo + Fluorita
%So = teor inicial de enxofre no gusa (%So) = teor
inicial de enxofre na escria.

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