Divulgao

Quim. Nova, Vol. 24, No. 2, 247-251, 2001.

A INDSTRIA PETROQUMICA NO PRXIMO SCULO: COMO SUBSTITUIR
O PETRLEO COMO MATRIA-PRIMA?
Ulf Schuchardt* e Marcelo L. Ribeiro
Instituto de Qumica, Universidade Estadual de Campinas, CP 6154, 13083-970 Campinas - SP
Adilson R. Gonalves
Departamento de Biotecnologia, Faculdade de Engenharia Qumica de Lorena, CP 116, 12600-000 Lorena - SP
Recebido em 4/5/00; aceito em 8/5/00

THE PETROCHEMICAL INDUSTRY IN THE NEXT CENTURY: HOW TO REPLACE PETROLEUM

AS RAW MATERIAL. The world reserves of petroleum will finish in about 100 years. For a tropical
country like Brazil, biomass will be the natural substitute for petroleum. For the best utilization of
biomass, it first needs to be separated into its principal components: cellulose, hemicelluloses, lignins,
vegetable and essential oils, non-structural carbohydrates, bark and foliage. All feedstocks for the
chemical industry can be obtained from these biomass components, as shown in the first part of this
paper. In the second part we discuss how the major products from petrochemicals can be obtained from
the different biomass components. We show that Brazil can use different strategies, compared to other
countries, to obtain petrochemical products, which could result in innovations. However, it is necessary
that the government starts to invest immediately in order to keep the petrochemical industries competitive
with foreign industries, so that they continue to be one of Brazils major employers.
Keywords: biomass; petrochemical industry; substitution of petroleum.

INTRODUO
As reservas mundiais de petrleo iro acabar dentro dos prximos 100 anos1. Precisamos, portanto, procurar desde j substitutos para o petrleo como matria-prima para a indstria qumica. No incio de abril de 2000 j temos um preo de barril de
petrleo acima de US$ 30, o que tende a se tornar rotina de
nosso dia-a-dia. Este alto preo do petrleo torna substitutos
como etanol e biodiesel economicamente viveis no setor
energtico. Segundo previses, o consumo de petrleo ir aumentar significativamente at por volta do ano 2014, quando
ento o preo do barril dever subir tanto que forar a diminuio do consumo2. Nessa ocasio seria recomendvel que possussemos tecnologia para a substituio do petrleo como fonte
de insumos e energia. Para o setor petroqumico a substituio
deve acontecer gradualmente. Em princpio, os outros combustveis fsseis, o gs natural e o carvo mineral, tm reservas
bastante maiores e poderiam substituir o petrleo 1. Porm, eles
so de difcil transformao em matria-prima para a indstria
qumica e no iriam resolver o outro grande problema relacionado com o petrleo: o impacto ambiental devido formao de
CO2 e gases sulfurados na sua queima ou transformao.
Para um pas tropical como o Brasil, o substituto natural
para o petrleo a biomassa. Alm de ser renovvel ela reduz
a poluio, pois formada a partir de CO 2 e H2O, aproveitando a energia solar 3. Consideremos que 1 ton de biomassa
corresponde a aproximadamente 2,9 barris de petrleo (valor
calorfico mdio do petrleo = 10000 kcal/kg; biomassa base
seca = 4000 kcal/kg) 4 e que o Brasil precisa atualmente de
1.800.000 barris de petrleo por dia (90 x 10 6 ton de petrleo
por ano)4,5. Isso poderia ser suprido por 225 x 10 6 ton de
biomassa por ano. Levando em conta que no mundo so produzidas cerca de 100 x 10 9 ton de biomassa por ano6, e que a
produo no Brasil da ordem de 21 x 109 ton de biomassa
por ano, seria necessrio somente 1% da biomassa produzida

Conferncia proferida na 23 Reunio Anual da SBQ, maio/2000, Poos de Calda - MG

anualmente no Brasil para substituir o petrleo, o que no afetaria a produo de alimentos, nem significaria devastao ou
qualquer outra forma de agresso s florestas.3 Lembramos que
na Europa e Amrica do Norte a preocupao com fontes alternativas de insumos muito grande. Como exemplo, citamos
a realizao da conferncia Biomass for Energy and Industry,
realizada a cada dois anos na Europa e que agora em 2000
ser realizada em Sevilha-Espanha com abrangncia mundial,
e cuja diretriz principal a produo de biomassa para gerao
de insumos. Isso envolve principalmente pases onde a
fotossntese desfavorecida em funo da localizao geogrfica7. Vamos, em seguida, mostrar quais so os componentes
principais da biomassa e em que matria-prima para a indstria qumica eles podem ser transformados e, posteriormente,
vamos mostrar como os produtos petroqumicos de maior volume podem ser obtidos a partir dos componentes da biomassa.
Utilizaremos duas estratgias: ou fazer produtos idnticos aos
produzidos na indstria petroqumica, ou produzir produtos semelhantes de fcil preparao a partir de biomassas, que possam substituir os produtos petroqumicos.
SEPARAO DOS COMPONENTES DA BIOMASSA E
SUA TRANSFORMAO
Os componentes da biomassa precisam ser separados antes
da sua transformao em produtos qumicos. Primeiramente, devem ser separados os frutos, as sementes, as folhagens e a casca, e depois extrados os leos essenciais, vegetais e os
carboidratos no-estruturais. Aps esta separao temos o lenho
propriamente dito que contm 20 a 25% de hemiceluloses, 25 a
30% de lignina e 45 a 55% de celulose. A forma de separao
mais utilizada industrialmente a polpao qumica, atravs da
qual se obtm a celulose para obteno de polpa para papel e a
lignina na forma solvel, usada para gerar energia8. Uma parte
das hemiceluloses incorporadas na polpa, outra parte perdida. Na separao necessria uma etapa de pr-tratamento, que
pode ser feita atravs de processos qumicos, fsicos ou biolgicos. Os mais adequados so uma pr-hidrlise ou a exploso a
vapor, com despolimerizao e dissoluo quase completa das

248

Schuchardt et al.

hemiceluloses9. Do material restante, pode ser separado ou a

celulose, pela dissoluo da lignina com lcali 9, ou a lignina
pela hidrlise da celulose com cidos fortes10 ou cidos diludos
a temperaturas elevadas11. Na Figura 1, encontra-se um esquema simplificado da separao dos componentes. Em seguida,
descrevemos a transformao de cada um dos componentes da
biomassa em insumos qumicos.
Biomassa

Frutos, Sementes, Folhagens,

Quim. Nova

plastificante, secante) a partir de manose14, e um grande nmero

de outros produtos de utilizao j garantida.

Hemiceluloses
exploso a
vapor

hidrlise

Acares

Furfural

hidrlise

Casca, leos Essenciais Vegetais,

Carboidratos no-estruturais

Lenho

Pr-hidrlise

H+

Glicose

OH-

lignina

Lignina solvel

Celulose

Celulose
A celulose j est sendo utilizada na produo de polpas
celulsicas e na obteno de fibras naturais como algodo, rayon
e Tencel. Para sua transformao em insumos qumicos utilizada a glicose obtida pela sua hidrlise. Esta glicose pode ser
fermentada para etanol, que ento fornece etileno, buteno
(dimerizao de etileno), propileno (mettese de buteno com
etileno), butadieno (via acetaldedo, processo da COPERBO) e
cido acrlico (via cido lctico) (Figura 2). Atravs de outros
processos de fermentao pode-se ainda obter butanol,
isopropanol, 2,3-butadienol, glicerol, acetona, cido actico e
cido butrico. A hidrlise da glicose com cidos diludos leva
ainda ao hidroximetilfurfural, que pode ser clivado em cido
levulnico (cido -ceto-pentanico) e cido frmico. O cido
levulnico pode ser um interessante insumo para polisteres.

Hidroximetilfurfural

fermentao

Glicose

fermentao
cido Lctico
CH3CHOHCOOH

- cido frmico
HCOOH

- H2 O

H2

Xilitol e
Manitol

Figura 3. Componentes extrados da hemicelulose.

As ligninas so mais hidrofbicas e podem ser transformadas

em leos com caractersticas semelhantes ao petrleo atravs da
hidrogenlise15. Processos pirolticos, que fornecem fenol e cido actico como produtos principais, so provavelmente mais
interessantes para a indstria qumica (Figura 4)16. Processos
oxidativos tambm fornecem fenol, vanilina e lignina oxidada
como produtos principais17. Ligninas podem ainda ser utilizadas
com vantagem na produo de resinas fenol-formaldedo18.
Ligninas tambm so adequadas para gaseificao com oxignio19, fornecendo gs de sntese, que essencial na produo de
metanol, que pode ser utilizado como composto chave para a
produo de uma grande variedade de produtos qumicos.

Ligninas
hidrogenlise

- H2 O

pirolticos

Fenol e cido
Actico

Resinas FenolFormaldedo

Processos
oxidativos

cat.

Etileno

Gaseificao com oxignio

processos

Etanol

O2
H

cat.

Resinas

leos

Celulose

Xilose e
Manose

Ligninas

Figura 1. Esquema de separao dos componentes da biomassa.

hidrlise

cido
Maleico

+ fenol ou uria

Etanol

Hemicelulose

Lignocelulose

fermentao

hidrlise

Fenol, Vanilina e
Lignina Oxidada

Buteno

Gs de Sntese

cat.

Metanol

cat.

cat.

Acetaldedo

Propileno

Figura 4. Componentes extrados das ligninas.

cido Acrlico
cido Levulnico
CH3COCH2CH2COOH

OH

Carboidratos no-estruturais

Butadieno
H2

polim.

Polisteres

Figura 2. Componentes extrados da celulose.

Hemiceluloses
A pr-hidrlise em condies suaves hidrolisa as hemiceluloses
em acares (principalmente pentoses) que podem ser fermentados, obtendo-se etanol. Se as hemiceluloses forem separadas por
exploso a vapor (tratamento com vapor superaquecido e
despressurizao rpida), obtm-se furfural como produto principal, que forma resinas com fenol ou uria, ou pode ser hidrolisado
para cido maleico (Figura 3)9,12. Pode-se ainda produzir, por
hidrogenao cataltica, xilitol (umectante, adoante, plastificante,
aditivo de alimentos) a partir de xilose 13, manitol (adoante,

Sacarose e amido so carboidratos no-estruturais utilizados principalmente na alimentao. Por outro lado, suas sobras
podem ser uma importante fonte para a obteno de acares e
polmeros biodegradveis 20. O Prolcool est mostrando que o
lcool obtido a partir da cana de acar pode substituir uma
relevante frao do petrleo utilizado no pas. O amido, obtido
a partir de mandioca, batata, beterraba e outros, tambm facilmente transformado em etanol, que pode ser utilizado tanto
na indstria qumica, quanto como combustvel.
Sementes
As sementes so a principal fonte de leos vegetais, que j
tm uma ampla aplicao industrial 21. Eles podem ser transformados em lcoois graxos, que so utilizados como surfactantes
e emulsificantes, steres graxos, que so utilizados como lubrificantes, estabilizantes, na produo de PVC, bem como em

Vol. 24, No. 2

A Indstria Petroqumica no Prximo Sculo

aplicaes semelhantes s dos lcoois graxos (Figura 5). Novos produtos interessantes so os detergentes no-inicos obtidos pela eterificao de acares com lcoois graxos (processo
Henkel)22. Os steres metlicos graxos tm uma larga frao
de cidos insaturados que podem ser clivados em processos
oxidativos para formar disteres carboxlicos ou metatetizados
com etileno para formar -olefinas e steres -insaturados. Se
for utilizado o ster do cido olico, so obtidos 1-deceno e
ster do cido 9-decenico, que pode ser reagido com amnia
e polimerizado para nylon-10 23,24.

-H2O

CH3 CH2OH

249
CH2

CH2

cat.
(CH2
polim.

Polipropileno (23 x 106 ton/ano) obtido pela polimerizao

do propeno. Este pode ser obtido ou pela mettese de etileno
com 2-buteno (obtido na dimerizao de etileno) (equao 2),
ou pela passagem de metanol sobre zelitas (processo MTO).
O propileno tambm utilizado na produo de xido de
propileno, acrilonitrila, acrolena e cido acrlico.
CH2

CH2

CH3 CH CHCH3

cat.
2 CH3CH CH2
cat. polim.

leos Vegetais

Sementes

CH3OH
cat.

(CH CH2)n
steres metlicos
graxos

lcoois
Graxos
Processos
oxidativos

Mettase

cat.

com etileno

com acares

Detergentes
no-inicos

(2)

CH3

cat.

H2

Eterificao

(1)

CH2)n

Disteres
carboxlicos

-olefinas e
steres insaturados

Poli(cloreto de vinila) (26 x 106 ton/ano) feito a partir do

cloreto de vinila, que j industrialmente obtido pela clorao
de etileno e posterior deidroclorao (equao 3).
CH2 CH2

-HCl

Cl2

CH2Cl

CH 2 CHCl

CH2Cl

Figura 5. Componentes extrados das sementes.

cat. polim.

(3)

Cl

Frutos e folhagens

(CH2CH)n

Os frutos e folhagens fornecem uma grande variedade de

terpenos, industrialmente utilizados como fragrncias. Outras
interessantes aplicaes dos terpenos so na produo de produtos farmacuticos e resinas sintticas 25. Podem ser ainda extrados flavonides, que so utilizados na indstria de aromatizantes e conservantes, e carotenides, que so utilizados como
aditivos alimentcios e antioxidantes 26,27.

Polibutadieno e copolmeros (8 x 106 ton/ano) podem ser

facilmente produzidos a partir de butadieno, obtido por
desidrogenao de etanol para acetaldedo, condensao aldlica,
hidrogenao, desidratao e polimerizao do butadieno (equao 4)29. Esse processo j foi realizado em escala industrial pela
COPERBO (Compania Pernambucana de Borracha).
CH3CH 2OH

Frutos e Folhagens

- H2

CH3 CH

OH-

OH

CH 3CHCH2CH

(4)
H2

(4)
Terpenos

Fragrncias

Flavonides

Carotenides

Aromatizantes

Aditivos
alimentcios

Figura 6. Componentes extrados dos frutos e folhagens

H2C CH CH CH2
n

OH
- 2H2O
cat.
CH 3CHCH 2CH 2OH
CH2 CHCH CH2
polim.

Poliestireno (14 x 106 ton/ano) sintetizado a partir do

estireno, que pode ser obtido ou pela dimerizao Diels-Alder
de butadieno e posterior desidrogenao (equao 5), ou via
etilbenzeno, obtido pela reao de etileno com benzeno (equao 6). Este ltimo pode ser obtido em porcentagem elevada
na clivagem oxidativa de lignina sob condies drsticas.

Casca
A casca contm uma grande quantidade de carboidratos e
ligninas, alm de ceras, terpenos, flavonides, e polifenis8.
Os ltimos podem ser extrados e utilizados no mercado farmacutico e de polmeros, onde podem obter um alto valor
comercial. Se a casca no for utilizada para obteno de compostos de alto valor agregado, ela pode ser gaseificada para a
obteno de metanol, como descrito anteriormente.

CH CH 2
- H2

cat.
2

cat.

(5)

polim.

OOH
CHCH 3

CH2CH3
+ CH2

CH2

OBTENO DOS PRODUTOS PETROQUMICOS DE

MAIOR VOLUME A PARTIR DE BIOMASSAS
Polietileno (48 x 106 ton/ano) pode ser obtido a partir dos
carboidratos via fermentao para etanol, desidratao e
polimerizao (equao 1). Caso a biomassa for gaseificada, o
metanol, obtido a partir de gs de sntese, pode ser transformado em etileno, propileno e lcoois superiores, atravs da sua
passagem sobre zelitas cidas apropriadas (processo MTO
metanol para olefinas) 28. Deve-se mencionar que xido de
etileno e etilenoglicol tambm so produzidos a partir de etileno.

O2

cat.

CH3CH CH2
O
CH3CH CH2

CH CH 2

(6)

OH

cat.

- H2O

polim.

cat.

CHCH3

Poli(etileno tereftalato) (PET, 13 x 106 ton/ano) no pode

ser facilmente obtido a partir de biomassa. Estamos atualmente

250

Schuchardt et al.

pesquisando a possibilidade de substituir o cido tereftlico

pelo cido 2,5-furanodicarboxlico, que pode ser facilmente
obtido a partir de frutose (obtida da hidrlise da sacarose) via
ciclizao cida e posterior oxidao (equao 7) 30.
CH2OH
H

HO

OH

OH

H+

O
HO

- H2

CH3CHO

O2

O
CH 3COOH
CH3CHO

(11)

2 CH 3COOH

O
O

O2

HO

OH

CONCLUSES
polim. com
etilenoglicol

(7)

CH2OH
O

O
O
OCH 2CH2

Outra possibilidade a partir do cido vanlico ou

siringlico, obtendo-se um polmero com estrutura semelhante ao PET, que pode ter propriedades adequadas para o uso
em embalagens (equao 8) 31.
OCH

HO

COOH

(8)

HOCH2CH2OH

OCH3
HO

COOCH CH OH
2 2

OCH3
HO

CH 3CH2OH

Quim. Nova

OCH
COOCH CH OOC
2 2

(8)

H3 CO

OH

COOCH 2CH 2
n

Resinas fenlicas (5,5 x 106 ton/ano) podem ser obtidas

pela reao de fenol, formado na oxidao de ligninas, ou de
polifenis com formaldedo, obtido a partir de gs de sntese
(reao 9). Resinas deste tipo tambm foram obtidas com o
uso direto de ligninas em substituio ao fenol18.
(

OH

CH2O
(

H2O

(9)

Mostramos que muitos insumos petroqumicos podem ser

preparados facilmente a partir dos componentes da biomassa, e
outros podem ser substitudos por produtos similares de fcil
obteno da biomassa. Para isso ser necessrio menos de 1%
da biomassa produzida anualmente no pas, o que no trar nenhum prejuzo para outros setores. Alm disso, parte da utilizao da biomassa pode ser feita a partir de resduos agrcolas que
hoje so sub-utilizados, causando at graves problemas
ambientais em relao estocagem, como o caso do bagao
de cana. Porm, a substituio de petrleo por componentes da
biomassa no pode ser feita em tempo muito reduzido e sem
estudos complementares em laboratrio e planta-piloto. O Brasil
tem a grande chance de sair pioneiro nesta rea e produzir produtos petroqumicos a partir de biomassa enquanto os pases
desenvolvidos ainda dependem do petrleo. Para isso o pas
precisaria investir nestas idias e iniciar j os estudos necessrios. Porm, o CNPq j est sem investimentos para projetos de
pesquisa h muitos anos, e o PRONEX parece quase totalmente
inoperante devido falta de recursos. O novo modelo de financiamento cientfico e tecnolgico, anunciado pelo governo de
Fernando Henrique Cardoso em 03/04/2000, tambm no deve
trazer nenhum investimento nessa rea, pois como se pode esperar que as empresas e fundaes envolvidas tenham interesse
em resolver problemas que teremos daqui a 10 ou 20 anos, interessando a elas somente fechar as contas no final do ms.
Precisamos de uma ressurreio do FNDCT para que o pas
possa desenvolver novas tecnologias que permitam concorrer de
igual para igual com os pases do primeiro mundo.
NOTA DO AUTOR

As poliamidas (4 x 10 ton/ano) tradicionais podem ser

substitudas por outras poliamidas, como nylon-10, que obtido na mettese de steres metlicos de leos vegetais32 e posterior adio anti-Markovnikov de amnia no ster -decenico
(reao 10). Nylon-12 pode ser tambm obtido a partir do
butadieno proveniente de biomassa.

Cerca de um ano aps a redao do artigo, o preo do petrleo continua na casa de US$ 30 por barril, mostrando que a
nossa preocupao em substitu-lo de grande relevncia. Submetemos um projeto relacionado para o edital 01/2000 do CNPq
e recebemos como resposta que o projeto no apresenta relevncia em termos de aplicao, mostrando que a nossa comunidade
ainda no est preparada para o fim da era do petrleo.

COOCH3

cat.

AGRADECIMENTOS

H2C CH2

COOCH3

cat.

(10)

NH3

REFERNCIAS

H2N
Nylon 10

polim.

Agradecemos FAPESP pelo apoio financeiro, e ao CNPq

pelas bolsas concedidas. U.S. agradece tambm ao Professor
Herman van Bekkum pela constante discusso sobre o assunto.
Recomendamos a leitura da referncia 33.

COOCH3

ter metil-ter-butilco (24 x 106 ton/ano) principalmente

utilizado para melhorar o nmero de octanagem da gasolina,
mas este composto deve ser substitudo por etanol (o que j
feito no Brasil) ou outros compostos oxigenados obtidos a
partir de biomassas.
cido actico (8 x 10 6 ton/ano) j industrialmente obtido
ou via oxidao de acetaldedo com oxignio molecular (reao 11) ou pela carbonilao de metanol. Alm disso, o processo de pr-hidrlise de biomassas fornece cido actico em
elevadas quantidades 9.

1. Campbell, C. J.; Laherrre, J. H.; Sci. Am., Maro 1998, 60.

2. Evans, J.; Chemistry in Britain, August 1999, 38.
3. Cortez, L. A. B.; Lora, E. S.; Tecnologia de Converso de
Biomassa, Universidade do Amazonas EFEI, Manaus, 1997.
4. COMPET Petrobrs; Balano Energtico Nacional
MME, julho 1999.
5. BP Amoco; Statistical Review of World Energy, 1999.
6. Kuhad, R.C.; Singh, A.; Critical Reviews in
Biotechnology, Cleveland, 1993, 13, 151.
7. Kyritsis, S; Carrasco, J.E. First World Conference and
Exhibition on Biomass for Energy and Industry, SevilhaEspanha, junho 2000.

Vol. 24, No. 2

A Indstria Petroqumica no Prximo Sculo

8. Fengel, D.; Wegener, G. Wood Chemistry, Ultrastruture,

Reactions, Walter de Gruyter, Berlin, 1989.
9. Silva, F. T.; Tese de Doutorado Instituto de Qumica UNICAMP, Campinas, 1995.
10. Duarte, H. C.; Tese de Doutorado Instituto de Qumica
- UNICAMP, Campinas, 1989.
11. Harris, J. F.; Appl. Polym. Symp. 1975, 28, 131.
12. McKillip, W. J.; Collin, G.; Hke, H; em Ullmanns
Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH, Weinheim
1989; Vol. A12, p.119.
13. Melaja, A. J.; Hamalainen, L. Process for making xylitol.
US Patent 4.008.285 Dep. 18/6/75, Publ. 15/2/77.
14. Dwivedi, B. K. Sorbitol and Mannitol In: Alternative
Sweeteners, L. O. Nabors & R.C. Gelardi (eds), Marcel
Dekker, 2nd. ed, New York, 1991.
15. Costa, J. L. M.; Tese de Doutorado Instituto de Qumica - UNICAMP, Campinas, 1989.
16. Greudenberg, K.; Adam, K.; Berichte 1941, 74, 387.
17. Gonalves, A. R.; Tese de Doutorado Instituto de Qumica - UNICAMP, Campinas, 1995.
18. Benar, P.; Tese de Doutorado Instituto de Qumica UNICAMP, Campinas, 1996.
19. Sanchez, C.G.; Lora, E.S.; Gmez, E.O., Gaseificao,
In ref. 3, pp. 255-347.
20. Rowell, R.M; Schultz, T.P.; Naragan, R., Emerging
Technologies for Materials and Chemicals from Biomass,
ACS Symp. Series 476, Washington 1992.

251

21. Thomas, A.; em Ullmanns Encyclopedia of Industrial

Chemistry, VCH, Weinheim 1989; Vol. A10, p.192.
22. Hill, K.; von Rybinski, W.; Stoll, G.; Alkyl Polyglycosides:
Technology, Properties and Applications, VCH, Weinheim,
Henkel, 1997.
23. Mandelli, D.; Dissertao de Mestrado Instituto de Qumica - UNICAMP, Campinas, 1994.
24. Mol, J. C.; Buffon, R.; J. Braz. Chem. Soc. 1998, 9, 1.
25. Eggersdorfer, M.; em Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH, Weinheim 1995; Vol. A26, p.205.
26. Bauer, K.; Garbe, D.; Surburg, H.; em Ullmanns
Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH, Weinheim
1988; Vol. A11, p.141.
27. Lck, E.; von Rymon Lipinski, G. W.; em Ullmanns
Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH, Weinheim
1988; Vol. A11, p.572.
28. Maxwell, I. E.; Stork, H. J.; Stud. Surf. Sci. Catal. 1991,
58, 616.
29. Weissermel, K.; Arpe, H-J.; Industrial Organic Chemistry,
VCH, Weinheim 1993; p.164.
30. Ribeiro, M. L.; Projeto de Mestrado - Instituto de Qumica
- UNICAMP, 2000.
31. Gonalves, A. R.; Guimares, R. C. O.; Abstracts 14th
Intern. Symp. Anal. Appl. Pyrolysis, Sevilha, 2000, p.142.
32. Mandelli, D.; Jannini, M. J. D. M.; Buffon, R.;
Schuchardt, U. F.; J. Am. Oil Chem. Soc. 1996, 73, 229.
33. Okkerse, C.; van Bekkum, H; Green Chem. 1999, abril, 107.