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BORRACHA NATURAL NR

CARACTERSTICAS COMPOSTOS APLICAES


ELASTOTEC INDSTRIA E COMRCIO DE ARTEFATOS DE BORRACHA LTDA
Rua Pereira da Fonseca, 449 Bairro den CEP 18103-043 Sorocaba SP PABX (15) 3235.2122 FAX (15) 3235.2138 www.elastotec.com.br vendas@elastotec.com.br Inscrio Estadual N 669.138.433.111 CNPJ N 54.988.308/0001-16

NDICE DOS TPICOS: ndice dos Tpicos Borracha Natural Introduo, Coleta e Processamento do Ltex da Borracha Natural, Substncias contidas na Borracha Natural Seca, Formao Estrutural da Borracha Natural, Alguns tipos de N. R. Secas Produzidas pelo Processo Convencional ( mercado Internacional ), Borracha Natural tipo RSS ( Ribbed Smoke Sheet ), Borracha Natural tipo Seca ao Ar ( Air Dried Sheet ), Borracha Natural tipo Crepe Claro ( Pale Crepe ), Borracha Natural tipo Crepe Escuro ( Brown and Blanket Crepes ), Classificao Internacional de N.R. ( TSR = Technically Specified Rubber ), Alguns tipos de N.R. Considerados pelos Sistemas SMR ou SIR , Borracha Natural tipo SMR L, Borracha Natural tipo SMR CV, Borracha Natural tipo SMR GP, Borracha Natural tipo SMR 5 Borracha Natural tipo SMR 10, SMR 20, SMR 50, Vantagem do Sistema TSR sobre os Sistemas Convencionais, Outros tipos de Borracha Natural Disponveis no Mercado Internacional, Borracha Natural Estendida em leo ( OENR ), Borracha Natural Desproteinizada ( DPNR ), Borracha Natural Peptizada, Borracha Natural Brasileira, Seca Produzida pelo Processo Convencional, Crepe Claro, Folha Fumada, Crepe Escuro, Nomes Comerciais das N. Rs. Brasileiras Secas, Caractersticas Gerais do Ltex para Produo da Borracha Natural, Peso Molecular Comportamento, Gel na Borracha Natural, Cristalizao da Borracha Natural, Vulcanizao da Borracha Natural por Enxofre, Processamento da Borracha Natural, Algumas Propriedades da Borracha Natural Vulcanizada, Grfico Referncia ASTM D 2000, Resistncia a Trao, Resistncia a Abraso, Propriedades Dinmicas Deformao Permanente Compresso, Resistncia ao Envelhecimento Trmico,

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Resistncia ao Oxignio e ao Oznio, Algumas Aplicaes de Artefatos Feitos em Borracha Natural, Principais Caractersticas, Propriedades Aps Vulcanizados, Tabela 3 Consideraes sobre Ebonite em Borracha Natural, Processamento de Mistura em Banbury, Processamento de Mistura em Misturador Aberto, Sumrio, Anexo I Importncia da Mastigao, Tabela 4 Algumas Formulaes de Referncia em N.R. com Suas Principais Propriedades, Tabela 1 Especificao das Caractersticas Conforme SMR ( TSR ), Tabela 2 Padronizao da Borracha Natural Brasileira, Bibliografia.

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BORRACHA NATURAL INTRODUO


As primeiras informaes sobre a descoberta da Borracha Natural, datam de 1493 a 1496, quando em sua segunda viagem Amrica do Sul, Cristvo Colombo viu nativos do Haiti brincando com bolas que eles faziam com uma seiva de cor branca leitosa extrada de rvores, que os nativos chamavam de Cau-uchu, que na lngua nativa significava a rvore que chora. O nome Borracha (Rubber) foi dado por John Priestly em 1770, quando ele usou este material para apagar marcas de lpis, riscadas em papel branco. Em 1745, Charles de La Condamine apresentou e publicou os primeiros documentos referentes a Borracha, depois de fazer muitas observaes nas amostras do material trazido do Peru em 1736. J no final do sculo 18, na Europa e na Amrica eram utilizadas umas poucas toneladas de borracha por ano, principalmente para impermeabilizao de tecidos. Em 1820 foi inventado o primeiro misturador de borracha slida, por Thomas Hancock que chamou seu invento de mastigador, porque tornava a borracha slida bastante macia, aps mastigada. A reao de vulcanizao foi descoberta por Charles Goodyear em 1839 que percebeu uma sensvel mudana no estado fsico da Borracha Natural, de muito plstica para totalmente elstica quando a esta era misturado enxofre e submetida a temperaturas elevadas, por alguns dias. Aps a descoberta da vulcanizao, rapidamente a demanda de artigos feitos de borracha cresceu muito, sendo que basicamente os produtos eram produzidos a partir da Borracha Natural vinda da regio Amaznica no Brasil, que em 1846 j exportava cerca de 10.000 toneladas por ano para Europa e Amrica do Norte. Em 1876 Henry Wiekham em sua viagem a Amrica do Sul coletou aproximadamente 70.000 sementes das rvores produtoras do ltex de Borracha Natural, as Hvea Brasiliensis e levou para a Europa e, em seguida para a sia, numa regio em que o clima se assemelhava ao do Brasil, l ele plantou as sementes das quais ~ 2000 germinaram e em seguida as plantas foram enviadas e cultivadas no Ceylon, Sri-lanka, Singapura e Malsia, sendo que dez anos depois j produziam sementes em abundncia, e ltex de tima qualidade. Durante muito tempo o efeito de coagulao do ltex para produzir a Borracha Natural slida foi por meio espontneo, porm, em 1899 o pesquisador John Perkins descobriu que com a adio de cidos ao ltex era possvel efetuar a coagulao muito mais rapidamente. O grande avano da indstria de processamento da borracha deu-se por volta de 1888 quando John Dunlop inventou o Pneu para bicicleta usando Borracha Natural.
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J em 1913 a produo de Borracha Natural na sia, superava a do Brasil, condio que se mantm at os dias de hoje. Atualmente a produo de ltex de Borracha Natural na Malsia em mdia de 1.500 Kg por hectare por ano. Normalmente so plantadas entre 250 a 400 rvores de Hevea Brasiliensis por hectare e estas comeam a produzir aps 5 a 7 anos aps o plantel. Quando o dimetro do tronco atinge mais ou menos 45 cm. A vida economicamente ativa de uma rvore quando perfeitamente cultivada de 25 a 30 anos e estas rvores podem chegar a altura de quase 20 metros.

Coleta e Processamento do Ltex da N.R


O ltex extrado atravs de cortes inclinados normalmente chamados de sangria, feitos na casca do tronco das rvores Hevea Brasiliensis, e colhido em pequenas canecas afixadas na extremidade inferior do corte. Depois de 3 a 4 horas da sangria, o ltex retirado das canecas e acondicionado em tanque mveis, puxado por tratores, onde juntamente com o ltex adicionado amnia numa proporo de 0,05% como estabilizador, seja, para evitar a coagulao precoce, (algumas vezes pode ser usado o sulfeto de sdio ou formoldeido como estabilizador). Aps a coleta do ltex, as rvores continuam a exudar ltex em quantidades bem menores, por vrias horas, este ltex acaba por coagular-se espontaneamente sobre o corte na casca. Na data da prxima sangria, o seringueiro retira a pelcula de ltex coagulado e em seguida efetua nova inciso (sangria). As pelculas retiradas das diversas rvores (ltex coagulado espontaneamente) so transportadas para usina de beneficiamento e misturadas as borrachas em processamento. A quantidade de borracha obtida por ltex coagulado espontaneamente nas rvores constitui entre 15 a 20% do total de produo da usina. Quando o ltex (lquido) chega usina de beneficiamento, este recebe agentes coagulantes como cido frmico ou cido actico. E em seguida todo material (ltex + coagulantes misturados) acondicionado em grandes tanques chamados de tanques de coagulao. Aps algum tempo (de 1 a 18 horas) de estocagem nos tanques de coagulao o ltex agora coagulado passa por processos de separao da gua resultante, este processo pode ser por decantao, centrifugao, rolos secadores etc, onde o objetivo obter a borracha o mais seca possvel. Aproximadamente 60% de todo ltex colhido na plantao torna-se borracha seca. Muitas vezes as indstrias produzem artefatos partir do ltex (em forma lquida), porm no abordaremos aqui este tpico, porque faz parte do assunto especfico de processamento industrial de borracha lquida. Dependendo da forma de separao slido / lquido da borracha, pode-se obter lminas de borracha seca ou blocos agregados. As lminas passam em seguida por moinhos crepadores para aumentar a rea superficial facilitando assim a ps-secagem do material, que pode ser em cmaras sob condies e temperatura ambiente ou ps-secagem em estufas por ar quente. Em seguida as
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laminas crepadas e secas so prensadas formando fardos, embaladas com filme plstico, identificando-se os fardos para posterior comercializao. No Brasil os fardos so de 25 Kg. Os blocos de cogulos so triturados em moinhos especiais, lavados, secados em estufa por ar quente, prensados em forma de fardo, embalados com filme plstico, identificados e comercializados. Tanto as lminas quanto os fardos embalados, enquanto aguardam a comercializao, so acondicionados em armazns escuros, protegidos da luz, umidade, oznio, fungos, etc.

SUBSTNCIA CONTIDAS NA N.R. SECA


Hidrocarbonetos de Borracha ......................................................... ~93,7% Protenas ......................................................................................... ~ 2,2% Carbohidratos ................................................................................... ~ 0,4% Lipdios Naturais .............................................................................. ~ 2,4% Glicolipidios + Fosfolipidios .............................................................. ~ l,0 % Materiais Inorgnicos ........................................................................ ~0,2% Outros ................................................................................................ ~0,1%

FORMAO ESTRUTURAL DA BORRACHA NATURAL

CH3

[- CH2 C = CH CH2 - ]n
( POLISOPRENO NATURAL )
Simbologia ASTM = NR; Densidade ~ 0,91 g/cm3; Tg = - 75C; Temperatura mxima de trabalho = 70C

ALGUNS TIPOS DE BORRACHA NATURAL SECA, PRODUZIDAS PELO PROCESSO CONVENCIONAL ( Mercado Internacional )
Borracha Natural tipo RSS ( Ribbed Smoke Sheets ) O ltex de Borracha Natural colhido das rvores, protegido com anti-coagulantes misturado ao existente nos tanques, sendo tudo diludo em aproximadamente 15% de gua e partculas de NR slidas. Este em seguida coagulado atravs de cido frmico, pH de 4,5. Placas de alumnio so inseridas verticalmente em aberturas existentes no tanque de coagulao antes do incio da formao dos cogulos. A formao dos cogulos demora algumas horas e depois passa por um conjunto de 8 cilindros laminadores e crepadores para extrao da gua, produzindo ento lminas com espessura de aproximadamente 5 mm. O
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ltimo par de rolos do (cilindro crepador ) possuem estrias na superfcie de maneira a crepar as lminas aumentando a rea superficial da borracha, isto facilita a secagem. As lminas so colocadas para secadas por um perodo entre 4 a 7 dias em uma estufa aquecida por fogo a lenha temperatura de 60C. Depois, as lminas so juntadas em fardos com aproximadamente 113 Kg e disponibilizadas para comercializao. Borracha Natural tipo Seca ao Ar ( Air Dried Sheets ) Este tipo de borracha produzida por um processo similar ao j comentado acima para a RSS, porm a secagem feita por ar quente circulante, sem fumaa. As lminas apresentam uma colorao mais clara, tendendo ao mbar. Borracha Natural tipo Crepe Claro ( Pale Crepe ) O tipo Crepe Claro conseguido reduzindo a colorao tpica do -caroteno que naturalmente existe no ltex da Borracha Natural. Normalmente inicia-se por uma cuidadosa seleo de ltex que confere borracha alta viscosidade Mooney com pouca pigmentao amarela ou resduos com tendncia de colorao escura. Os ltex selecionados so inicialmente blendados com aproximadamente 20% de Borracha Natural seca e os pigmentos amarelos so removidos atravs de ingredientes branqueadores com 0,05% de tolyl mercaptan, como alternativa, tambm o processo de coagulao fracionada pode ser empregado. Depois, uma pequena quantidade de cido adicionado e, aps aproximadamente 3 horas a borracha que coagulou na superfcie com uma pequena frao amarelada ( aprox. 10% ), removida. O ltex restante, agora tratado, coagulado e os blocos de cogulos so processados em cilindro de rolos repassando entre os nips dos rolos por 8 a 10 vezes com a seqente lavagem. As lminas formadas, com espessura de aproximadamente 2 mm, so secadas em ar quente a 40C durante 2 semanas. As lminas de Crepe Claro so entalcadas e juntadas formando fardos com 102 Kg, embaladas em filme de polietileno e disponibilizadas para comercializao. Borracha Natural tipo Crepe Escuro ( Brown and Blanket Crepes ) As borrachas do tipo Crepe Escuro, so produzidas a partir de cogulos hidratados ou secos, obtidos por meio da coagulao qumica, defumao ou coagulao espontnea. Este material sofre um processo de triturao para formar os granulados, que aps a lavagem e secagem so prensados e enfardados em blocos de aproximadamente 102 Kg para comercializao.

CLASSIFICAO INTERNACIONAL DE BORRACHA NATURAL TRS


( TRS = Technically Specified Rubber ) As especificaes da Borracha Natural foram inicialmente introduzidas e utilizadas na Malsia em 1965 a partir de estudos elaborados pelo comit SMR (standard Malasyan Rubber). Logo outros paises Asiticos aderiram a sistemas parecidos, como o SIR ( Standard Indonesian Rubber ), e outros. (Ver especificaes tcnicas na Tabela 01).

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Estes sistemas de classificao compreendem, de acordo com a natureza da borracha, desde o tipo de ltex , seu sistema de coagulao at as propriedades da borracha seca. Tambm, define o tamanho e peso dos fardos para 33,5 Kg ainda que embalagem seja em filme de polietileno para prevenir contra contaminao. Os fardos devero ser empilhados sobre paletes de madeira em seguida embalados em filme plstico. O sistema de classificao internacional provocou uma revoluo nos sistemas convencionais anteriormente usados. Este moderno sistema conduz a cuidados com a qualidade desde a coleta do ltex de rvores qualificadas at a preparao das lminas, enfardamanto e embalagens da Borracha Natural. A produo tornou-se mais automatizada incrementando o uso de mquinas nos processos, permitindo um controle adequado e preciso das etapas culminando em produtos finais de melhor qualidade tcnica. A secagem dos grnulos ou lminas da NR processada temperatura de 100C o que reduz o tempo de semanas para apenas 2 dias, assim obtendo-se produtos com caractersticas qumicas mais estveis.

ALGUNS TIPOS DE NR CONSIDERADOS PELOS SISTEMAS SMR OU SIR


Borracha Natural tipo SMR L uma Borracha Natural de colorao bastante clara. Produzida a partir de ltex preservado com amnia ou com a mistura de amnia e cido brico. Aproximadamente 0,05% de metabisulfeto de sdio adicionado logo aps formao dos cogulos para prevenir o amarelamento. O ltex coagulado sem diluio usando cido frmico com pH de 5. O processo de coagulao demora entre 6 a 12 horas para converso total do ltex para grnulos. A secagem dos blocos de grnulos feita por ar quente a 100C em circulao, por um perodo de aproximadamente 4 a 5 horas. Depois, os blocos so compactados em fardos de 33,5 Kg, medindo 66 x 33 x 18 cm, em seguida o fardo envolvido por filme de polietileno estando pronto para comercializao. Borracha Natural tipo SMR CV Este tipo de Borracha Natural tem a viscosidade controlada e estabilizada, que conseguido adicionando-se 0,15% em peso, de sulfato de hidroxilamina neutro no ltex preservado com amnia, antes da coagulao com o cido. Depois a borracha e processada e secada pelo processo similar ao j comentado para o tipo SMR L. A hidroxilamina inibe o aumento da viscosidade Mooney devida ao manuseio e estocagem da Borracha Natural. A SMR CV encontra-se disponvel em trs grades de viscosidade Mooney, sendo: 44 a 55; 55 a 65; 65 a 75; ( ML 1 + 4 @ 100C ). Tambm comercializado o tipo SMR LV com viscosidade Mooney de 45 a 55, contendo 4% de leo extensor no manchante.
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Borracha Natural tipo SMR - GP Este tipo considerado Borracha Natural de uso geral, tambm tem viscosidade estabilizada e normalmente usada para fabricao de pneus. Esta produzida a partir da mistura de 60% de borracha seca obtida de ltex e 40% de resduos coagulados espontaneamente na canecas. Borracha Natural tipo SMR 5 Esta produzida a partir de laminas obtidas pelo processo convencional. Assim um tipo SSR pode ser classificado como SMR 5, se as especificaes e embalagens condizentes com o sistema internacional TSR.

Borracha Natural tipo SMR 10 ( TSR 10 ); SMR 20 ( TSR 20 ) e SMR 50 ( TSR 50 )


Estes tipos podem ser produzidos pela coagulao de ltex, mas tambm incluem o sistema SSR. Em um processo tpico, a matria prima mergulhada em gua para limpeza, em seguida laminada em moinhos crepadores para reduo e uniformidade dos tamanhos dos grnulos, depois o material secado por ar circulante a 100C. Algumas vezes este tipo de borracha contm pr-oxidantes (ex. ons de cobre), ento, nestes casos os grnulos so tratados por uma soluo de cido fosfrico antes da secagem. A classificao final dos tipos determinada por testes de qualificao conforme norma SMR de 1979 onde so analisados os parmetros de: teor de cinzas, nitrognio, materiais volteis, ndice de reteno de plasticidade (PRI) e outros.

VANTAGENS DO SISTEMA TSR SOBRE O SISTEMA CONVENCIONAL


Para os fabricantes de artefatos em Borracha Natural a vantagem sensvel. A uniformidade das propriedades e principalmente nos processos de mastigao, tempo de mistura, e caractersticas finais, usando os tipos de NR tratadas observando os sistema TRS. Estes tipos de NR oferecem viscosidade menor e mais estvel, se comparado s produzidas pelo processo convencional. Para os tipos SMR CV e SMR GP com viscosidade estabilizada, muitas vezes a prmastigao poder ser dispensada oferecendo economia de custos nesta fase do processo. Em 1983, aproximadamente 46% da Borracha Natural produzida na Malsia, e 71% da produo na Indonsia, j atendiam os sistemas TSR.

OUTROS TIPOS DE NR DISPONVEIS NO MERCADO INTERNACIONAL


Borracha Natural Estendida em leo ( OENR ) Este tipo de NR contm entre 30 a 40% de leo aromtico ou parafnico como extensor. Borracha Natural Desproteinizada ( DPNR )

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O ltex para produo deste tipo de NR sofre um tratamento com enzimas que retiram grande parte das protenas. normalmente empregada na fabricao de coxins automotivos de alta performance devido as caractersticas tcnicas obtidas. Borracha Natural Peptizada. Este um tipo de NR de baixa viscosidade em que agentes peptizantes so adicionados ao ltex antes da coagulao ou da secagem. Ainda, outros tipos muito especficos de NR processadas com tratamentos especiais, podem ser encontradas, para uso tambm, muito especfico, seja: - Powdered Rubber, - Skim Rubber, - Superior Processing Rubber, - Heveaplus MG Rubber ( MG ), - Epoxidized Natural Rubber ( ENR ), - Themoplastic Natural Rubber ( TPNR ).

BORRACHA NATURAL BRASILEIRA, SECA PRODUZIDAS PELO PROCESSO CONVENCIONAL


A qualidade da Borracha Natural Brasileira determinada, em primeira instncia, atravs de inspeo visual, observando sua limpeza, cor, homogeneidade e defeitos. Depois, por meio de ensaios de laboratrio especficos e normalizados (siimilares aos exigidos nos sistemas internacionais) so classificadas e comercializadas, com caractersticas padronizadas, atendendo a norma ABNT-EB-1866 de 1988. Na Tabela 02, vemos os parmetros exigidos pela norma. Tipo Crepe Claro As borrachas tipo Crepe Claro so produzidas por meio da crepagem de cogulos frescos de ltex, em condies de processamento cuidadosamente controlados e dependendo da espessura das lminas produzidas, so classificados como finos ou grossos. Tipo Folha Fumada As borrachas tipo Folha Fumada so produzidas pela coagulao do ltex fresco, obtendo-se folhas (lminas) que, aps a defumao apropriada, so inspecionadas e classificadas de acordo com seu grau de pureza. Tipo Crepe Escuro As borrachas do tipo Crepe Escuro, so produzidas a partir de cogulos hidratados ou secos, obtidos por coagulao qumica, defumao ou coagulao espontnea. Este material sofre um processo de triturao para formar os grnulos, que aps a lavagem e secagem, so prensados e enfardados para comercializao.
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NOMES COMERCIAIS DAS NRs BRASILEIRAS (SECAS)


CCB FCB GCB GLB FFB CEB GEB = Crepe Claro Brasileiro = Folha Clara Brasileira = Granulado Claro Brasileiro = Granulado Ltex Brasileiro = Folha Fumada Brasileira = Crepe Escuro Brasileiro = Granulado Escuro Brasileiro

CARACTERSTICAS GERAIS DO LTEX PARA PRODUO DA NR


O ltex para produo de Borracha Natural consiste de partculas de borracha hidrocarbnicas e substncias no borrachosas dispersas em uma fase aquosa. A microestrutura dos hidrocarbonetos borrachosos apresentam-se quase que 100% CIS 1,4 Polisopreno. Basicamente, entre 30 a 45% do ltex, aps coagulao, torna-se borracha seca. As outras substncias no borrachosas consistem de protenas, amino cidos, cidos graxos, esteris, triglicdeos e outros lipdeos neutros, fosfolipdeos, glicolipdeos, carboidratos, e sais inorgnicos. Boa parte de todas as substncias no borrachosas e solveis em gua so removidas durante a preparao, coagulao e secagem da Borracha Natural. Algumas das substncias no borrachosas que permanecem na NR seca, podem influenciar nas propriedades tanto da NR no estado cru, quanto aps vulcanizado, por exemplo; os fosfolipdios e alguma protenas so aceleradores naturais, os cidos graxos livres so ativadores e os tocotrinois presentes na frao dos lipdios so antioxidantes naturais. Uma quantidade alta de protenas aumenta a gerao de calor interno, em peas com trabalho dinmico, porm oferecem efeitos benficos na resistncia ao rasgamento.

PESO MOLECULAR COMPORTAMENTO


Borracha Natural apresenta curva de distribuio do peso molecular mdio em forma bimodal ou com aspecto unimodal distorcida, dependendo da origem do ltex, matria prima. O peso molecular mdio varia de 300000 a 15000000 unidades, de qualquer maneira importante informar que o peso molecular mdio das NRs comerciais so um pouco incerto, devido presena de gel no polmero.

GEL NA BORRACHA NATURAL


Borracha Natural recm produzida contem entre 5 a 10% de gel, porm se o tempo de estocagem se estender por longo perodo o gel poder chegar a 50%. O aumento no teor de
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gel est relacionado principalmente com tempo de estocagem e manuseio, porm, o grande nmero de insaturao tambm um fator preponderante. O gel formado facilmente quebrado e revertido, atravs do processamento de mastigao. Depois de mastigada a NR, torna-se completamente solvel nos solventes convencionais para borracha.

CRISTALIZAO DA BORRACHA NATURAL


Devido a regularidade estrutural bastante alta da NR, esta tende a cristalizar-se espontaneamente, com muita facilidade, quando submetida a baixas temperaturas, (aproximadamente 26C), ou sob estiramento. A cristalizao causa enrigecimento reduzindo as propriedades elsticas, isto pode ser revertido atravs de aquecimento temperatura entre 40 a 50C, ou pelo alivio da tenso imposta.

VULCANIZAO DA BORRACHA NATURAL POR ENXOFRE


A vulcanizao da Borracha Natural atravs do Enxofre ainda hoje o mtodo mais largamente usado. Em compostos com NR ( exceto Ebonite ) emprega-se entre 0,5 a 3,5 phr de enxofre ( mais comum,2,5 phr ), combinado com ativadores e aceleradores especficos. Tecnicamente, os seguintes sistemas so normalmente empregados: - Sistema convencional:- Enxofre elementar, ( 2 a 3,5 phr ) Aceleradores ( 0,4 a 1,2 phr ); - Sistema Semi-Eficiente:- Baixo teor de Enxofre elementar, ( 1 a 1,8 phr ),Doadores de Enxofre, ( 0,4 a 1,3 phr ), Altos teores de Aceleradores ( 1,2 a 2,3 phr ); - Sistema Eficiente:- No usa Enxofre elementar, somente Doadores de Enxofre, ( 2,8 a 2,6 phr ), Altos teores de Aceleradores, ( 2 a 5 phr ). Para os sistemas de vulcanizao da Borracha Natural base Enxofre elementar, Semi Eficiente e Eficiente, verifica -se que estrutura vulcanizada apresenta as seguintes combinaes: Tipo de Ligaes

Sist. Conv.

Sist. S. Efic.

Sist. Ef

Ligaes poli e di sulfidricas ----------------------------Ligaes mono sulfidricas -------------------------------Concentrao de sulfetos cclicos ----------------------Resist. Cristaliz. Em baixas temperaturas ---------Resist. ao Envelhecimento pelo calor -----------------Resist. Reverso -----------------------------------------Resist. D.P.C ( 22H @ 70C ) -------------------------Resist. em Trabalhos Dinmicos -------------------------

95 % -------- 50% -------- 20% 5% --------- 50% -------- 80% Alto --------- Medio ------- Baixo Alta --------- Media ------- Baixa Baixa ------- Media ------- Alta Baixa ------ Media ------- Alta 30% -----20% ------- 10% tima ------- Regular ---- Baixa

O sistema de vulcanizao convencional, (com Enxofre elementar), oferece aos artefatos propriedades iniciais excelentes, como; alta tenso de ruptura, tima resilincia,
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resistncia fadiga e a abraso, sendo o sistema mais largamente usado pelos fabricantes de peas em Borracha Natural, porm, as propriedades de resistncia ao envelhecimento trmico, e relaxao da tenso, so pouco satisfatrias. Se as propriedades de resistncia ao envelhecimento trmico, relaxao de tenso e baixa deformao permanente compresso, forem requisitos mais importantes, os sistemas de vulcanizao semi-eficiente oferecem uma alternativa interessante, principalmente no balano entre performance e custo. J o sistema eficiente oferece propriedades similares ao semi-eficiente e permite que a temperatura de vulcanizao seja mais elevada ( 170 a 190C ).

PROCESSAMENTO DA BORRACHA NATURAL


Normalmente, compostos com Borracha Natural apresentam fcil processamento de mistura e conformao, apesar dos nervos que se mostram no polmero quando em temperatura ambiente, a adio de ingredientes peptizantes ou elevao da temperatura no inicio da mistura para prximo a 100C, promove a plasticidade necessria para um bom processamento. Os tipos de NR com viscosidade estabilizada no necessariamente precisam sofrer prmastigao antes da adio das cargas e outros ingredientes de composio, para outros tipos, a mastigao temperatura acima de 85C necessria, em misturador aberto, podendo ser mastigada temperatura at 120C, em Banbury. A qualidade da incorporao das cargas e outros ingredientes de composio est diretamente vinculada queda da viscosidade durante o processamento de mistura, assim, para Borracha Natural, existe uma boa correlao entre a viscosidade da NR escolhida, como matria prima, e a do composto desejado. Para processamento de extruso o principal fator a ser controlado a viscosidade do composto, pois, determina o inchamento do perfil ao sair da matriz e as tenses internas desenvolvidas. Ento a escolha correta do tipo de NR em funo da viscosidade, torna-se um parmetro essencial para um bom processamento de mistura e conformao dos artefatos. Vale lembrar que compostos de Borracha Natural oferece superior resistncia em verde (green strength) e tambm melhor tack, comparativamente a outros elastmeros.

ALGUMAS PROPRIEDADES DA BORRACHA NATURAL VULCANIZADA


Basicamente as propriedades conseguidas dos compostos com Borracha Natural vulcanizada, dependem das caractersticas tpicas do elastmero, como viscosidade, pureza e outras como j vimos acima, porm os demais ingredientes de composio, como cargas tipos e quantidades, sistema de cura, etc... so sempre fatores determinantes que devem ser cuidadosamente observados. Como referencia, para base de escolha, o grfico abaixo, ASTM D 2000 , sobre classificao de elastmeros vulcanizados nos orienta, atravs do tipo e classe em que
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qualificao a NR se localiza, no que se refere resistncia qumica, leo ASTM n- 3, e resistncia a altas temperaturas, seja: Tipo A --------------------------------------------------- ( resistncia ao calor = 70C ) Classe A ------------------------------------------------- ( resistncia ao leo n- 3 )

Grfico Ref. ASTM D 2000

Resistncia Trao Compostos de Borracha Natural vulcanizados apresentam timas propriedades de resistncia trao, conseguindo-se valores entre 17 a 24 Mpa em casos Goma Pura, e em compostos contendo cargas reforantes devidamente misturadas, pode chegar em at 32 Mpa. As propriedades de resistncia ao rasgamento (fora necessria para induzir ao corte) ou a resistncia propagao do corte, excelente. Sem dvida, estas propriedades so devidas caracterstica natural deste tipo de borracha em tender a cristalizar-se (alinhamento molecular) sob estiramento, porm, sob a ao de calor, todas as propriedades decrescem muito rapidamente. Resistncia a Abraso A Borracha Natural apresenta excepcional resistncia abraso, especialmente quando submetida em condies de ataque abrasivo suave e contnuo, (como caso de pneu ). Esta propriedade ainda mais incrementada quando houver uma blenda de NR com BR (Polibutadieno), ainda, se no composto tiver cargas de negro de fumo de pequenas partculas. A resistncia ao desgaste de compostos com Borracha Natural, em temperatura de trabalho at 35C excelente, porm, acima desta, e at aproximadamente 65C, o SBR superior.
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Propriedades Dinmicas Compostos com Borracha Natural, devidamente, elaborado e perfeitamente vulcanizado apresentam excelente resilincia, podendo ser superior a 90%. Em condies de alto alongamento, bem como, resistncia fadiga em trabalhos dinmicos a NR muito superior ao SBR, porm, em condies de baixo alongamento, o SBR melhor. Quando as aplicaes dos artefatos exigirem simultaneamente, melhor resistncia fadiga por flexo, grandes nmeros de ciclos vibratrios com elevadas amplitudes, alta resilincia, em temperatura ambiente, a indicao da Borracha Natural torna-se opo ideal. Deformao Permanente Compresso Devido resistncia muito limitada a altas temperaturas, da Borracha Natural, os resultados de deformao permanente compresso so pobres, se comparados aos do Polisopreno sinttico ou SBR. Se a resistncia deformao permanente compresso, for propriedade determinante para o artefato em NR, a indicao dos tipos de Borracha Natural Desproteinizadas ( DPNR ) so os mais indicados. Resistncia ao Envelhecimento Trmico Os altos nveis de insaturao nas cadeias estruturais da Borracha Natural, a torna muito sensvel oxidao, principalmente em temperaturas mais elevadas, o que resulta em baixa resistncia ao envelhecimento acelerado pelo calor. Melhores resultados desta propriedade so obtidos adicionando aos compostos ingredientes antioxidantes e escolhendo sistemas de cura Eficientes ou Semi Eficientes. Resistncia ao Oxignio e Oznio Novamente, a alta insaturao da Borracha Natural torna vulnervel ao ataque pelo oxignio e oznio, que induzem instabilidade qumica na estrutura da NR, tendendo a romper as cadeias, o que provoca perdas nas caractersticas mecnicas e degradao da pea. A adio de agentes antiozonantes do tipo Parafinilenodiaminas ( 6PPD ) combinado com antioxidantes do tipo Trimetilhidroquinolinas ( TMQ ), e se possvel, ainda ceras microcristalinas, oferecem proteo satisfatria.

ALGUMAS APLICAES DE ARTEFATOS EM BORRACHA NATURAL


O maior consumo de compostos em Borracha Natural certamente est na fabricao de pneumticos, principalmente para caminhes e veculos pesados, seja para banda de rodagem, laterais e outras partes do pneu. Em pneus de automveis, a NR usada na
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fabricao da carcaa devido a melhor adeso, tack para montagem, resistncia fadiga, rasgo a quente e menor gerao de calor em trabalho dinmico. Tambm a NR normalmente empregada em blendas com Borrachas Butlicas Halogenadas para fabricao de cmara de ar para pneus pesados. O emprego de compostos de Borracha Natural para artefatos industriais muito amplo, por exemplo; cobertura de correias transportadoras, revestimento de rolos, rodas de empilhadeira, roletes para beneficiamento de milho e arroz, mangueiras e mangotes diversos, gaxetas e vedaes, lenis calandrados, tecidos emborrachados, coxins ( incluindo os automotivos ) e batentes amortecedores de impacto e vibra stops, entre inmeros outros. Borracha Natural tambm largamente usada na indstria caladista, seja na fabricao de solados, adesivos e outros componentes do calado.

PRINCIPAIS CARACTERSTICAS
Borracha natural, simbologia NR. Polmero insaturado, portanto, necessita de enxofre para promover a cura. Necessita de xidos metlicos e cidos graxos como ativadores de vulcanizao. Devido a insaturao na cadeia molecular principal necessita de antidegradantes, (j comentados acima), como protetores. A borracha natural possui timas propriedades mecnicas no estado goma pura por apresentar tendncia a cristalizao quando submetida a esforos, portanto, o uso de cargas reforantes mantm e ainda melhoram tais propriedades. Devido caracterstica de possuir altos nervos, necessria a adio de peptizantes no incio do processo de mistura para catalisar a quebra das molculas, diminuindo o nervo, facilitando a incorporao de outros ingredientes e reduzindo o consumo de energia na mistura. Com a adio de altos nveis de enxofre numa composio de borracha natural, pode-se conseguir a Ebonite (borracha de alta dureza), porm, necessrio compor formulaes tcnicas, devido a fragilidade e a contrao dos artefatos. (este assunto ser abordado adiante, ver Tabela 03) Usando-se borracha natural de viscosidade Mooney mais elevada possvel aumentar os nveis de carga e plastificantes no composto. Quando numa composio de NR tivermos altos nveis de negro de fumo (acima de 80 PHR) com caractersticas cidas, aconselhvel a adio de 0,5 a 1,0 PHR de Etileno Tiureia (NA-22), em combinao com 0,5 a 1,0 de TMTM para equilibrar a acidez de forma a no comprometer a taxa de cura desejada. Se a carga utilizada ( acima de 80 PHR ) for de silicatos ou carbonatos, (carga inerte), a combinao dever ser de 0,5 a 1,0 PHR de NA-22 com 0,5 a 1,0 PHR de MBTS.
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A borracha natural perfeitamente compatvel com BR, SBR, NBR, CR e Regenerado. Em composies de borracha natural para artefatos de cor clara, imprescindvel, alm da escolha do tipo de borracha, que pode ser a CCB , FCB ou GCB, escolher plastificantes como os leos parafnicos, naftnicos ou esteres (DOP, DBP, DOA), tambm indicar antioxidantes e antiozonantes no manchantes como por exemplo: (antioxidantes.) VULKANOX SP, VULKANOX KB, VULKANOX SKF, BANOX S; (cera antiozonante) MOBIL WAX R, (antioxidantes.) SANTO WHITE CRISTALS, NAUGAWHITE, NAUGARD SP, e outros.

PROPRIEDADES APS VULCANIZADO


-Dureza -------------------------------------------------------------- de 25 shore A at 45 shore D -Peso especfico (goma pura) --------------------------------------------------------- 0,93 g/cm3 -Alta tenso de ruptura -----------------------------------------------------acima de 30 Mpa -Alto alongamento a ruptura ------------------------------------------------------ acima de 500 % -Alta resilincia -------------------------------------------------------acima de 70 % (goma pura) -Boas propriedades a baixas temperaturas --------------------------------------------at -10C -Boas propriedades a altas temperaturas ------------------------------------------------at 70oC -Baixa deformao permanente a compresso ----------------------------------------------15% -Excelente resistncia a abraso. -Muito bom tack e adeso a substratos. - isolante eltrico. -No resiste a derivados de petrleo (leo, graxas solventes, etc.). -Alta resistncia a fadiga dinmica. -Boa resistncia a lcoois e glicois. -Pouca resistncia a solventes clorados. -Admite composies de baixo custo.

TABELA 03 CONSIDERAES SOBRE EBONITE EM BORRACHA NATURAL INGREDIENTES


RESINA S6 - H RESINA FENLICA TIPO NOVALACA HEXAMETILENO TETRAMINA ENXOFRE CAULIM CALCINADO

PROPORO
DE 20 A 30 PHR DE 15 A 30 PHR 8% SOBRE A QTDE. DE RESINA FENLICA DE 20 A 30 PHR DE 45 A 60 PHR

CARACTERSTICAS
PROPORCIONA BOA PLASTICIDADE AO ARTEFATO FINAL PROPORCIONA ELEVAO DA DUREZA E RESISTNCIA MECNICA ATIVA A REAO DA RESINA FENLICA PROMOVE INTENSA RETICULAO NA CADEIA POLIMRICA PROPORCIONA BOA ESTABILIDADE DIMENSIONAL DO ARTEFATO

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OBS.: A utilizao da resina SCENECTADY SBP 128, adicionada na proporo de 15 a 30 PHR, substituiu com vantagem o uso da resina fenlica e do hexametilenotetramina na composio de Ebonite. Nas composies de ebonite que contm resina fenlica, no necessrio colocar estearina, que neste caso funcionaria como retardador de vulcanizao. PROCESSAMENTO DE MISTURA EM BANBURY Importncia da mastigao ver Anexo 1, abaixo. A seqncia e tempos indicados na descrio de processamento em Banbury abaixo normalmente utilizada quando o equipamento no tem os comandos eletrnicos (integrador de potncia) que permitem monitorar os estgios de adio dos ingredientes. Para Banbury modernos as etapas de adio dos ingredientes mais facilmente monitorada atravs dos comandos eletrnicos. Sequncia Bsica (BANBURY) 1 ) Observar que o Banbury esteja limpo, lubrificado, ligado e com intensa refrigerao. 2 ) Calcular o volume da mistura obedecendo ao fator de enchimento da cmara do Banbury entre 70 a 75%. 3 ) Alimentar o Banbury com a Borracha conjuntamente com o peptizante, baixar o pilo e mastigar por aproximadamente 1,5 minuto. 4 ) Recuar o pilo e adicionar os agentes de proteo juntamente com os ativadores, mais metade das cargas e dos plastificantes, baixar o pilo e misturar por aproximadamente 1 minuto. 5 ) Recuar o pilo e adicionar o restante das cargas, plastificantes, e tambm os agentes de processo, e outros aditivos. Baixar o pilo e misturar por mais 4 minutos. 6 ) Descarregar a massada observando que a temperatura da mesma no ato da descarga esteja inferior a 110 C. 7 ) Colocar a massada com misturador aberto e promover uma pr-homogeinizao por aproximadamente 3 minutos; laminar em mantas com espessura 12 mm, resfriar e colocar para maturao (descansar) por um perodo mnimo de 24 horas. 8 ) Retornar a massada no misturador aberto, aquece-la e adicionar lentamente o enxofre e os aceleradores, misturando e homogeneizando at total incorporao, em seguida, laminar a massada em mantas com espessura de 12 mm e enviar para os processamentos de conformao.

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Obs:- No aconselhvel armazenar as mantas de borracha misturada sobrepondo-as uma sobre as outras enquanto quentes.

Processamento de Mistura em Misturador Aberto 1 ) 2 ) 3 ) 4 ) 5 ) 6 ) Verificar se os rolos do misturador esto resfriados. Manter a abertura entre os rolos em 5 mm. Colocar o elastmero com o peptizante e mastigar at que se forme uma banda em torno do rolo do misturador. Adicionar os agentes de proteo e misturar at total incorporao. Adicionar o xido de zinco com a estearina e misturar at total incorporao. Despejar as cargas, plastificantes, agentes de processos, agentes de tack na bandeja do misturador, efetuando a pr mistura com uma p. Abrir a distncia entre os rolos para 8 a 10 mm. Adicionar a pr-mistura (passo 6) borracha no misturador, aos poucos, at incorporao total de todo o material. Adicionar lentamente o enxofre at total incorporao. Descarregar a mistura e deixar descansar por aproximadamente 24 horas.

7 ) 8 ) 9 )

10 ) Retornar a mistura ao misturador aberto, aquecer e adicionar os aceleradores lentamente at total incorporao. 11 ) Laminar a mistura em mantas com espessura de 8 a 15 mm, retirar do misturador e colocar para resfriamento rapidamente. Uma boa mistura de borracha natural, elaborada em misturador aberto, demanda um tempo de processamento em mquina entre 40 a 50 minutos. Aps a mistura de borracha ter sido acelerada, interessante utilizar para os processos seqenciais, rapidamente, no armazenando por muito tempo, pois, poder comprometer a massada iniciando a cura. Para as composies de ebonite, aconselha-se efetuar a mistura em misturador aberto.

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SUMRIO

-Nveis de enxofre--------------------------------------------------------------------- 2,0 a 3,5 PHR. -xido de zinco--------------------------------------------------------------------------3,0 a 5,0 PHR. -Estearina---------------------------------------------------------------------------------1,0 a 2 PHR. -Antiozonantes--------------------------------------------------------------------------0,5 a 2,5 PHR. -Antioxidantes---------------------------------------------------------------------------1,0 a 3,0 PHR. -Ceras antiozonantes----------------------------------------------------------------- 2,0 a 4,0 PHR. -Cargas de negro de fumo--------------------------------------------------------- 0 a 100,0 PHR. -Cargas de slica----------------------------------------------------------------------- 0 a 70,0 PHR. -Coagente para slicas -------------- ( Organosilano +Polietilenoglicol + Trietanolamina ) -Cargas inertes-------------------------------------------------------------------------0 a 120,0 PHR. -Plastificantes------------------------------------------------------------------------- 0 a 100,0 PHR. -Aceleradores primrios--------------------------------------------------------------0,5 a 2,0 PHR. -Aceleradores secundrios-----------------------------------------------------------0,2 a 0,8 PHR. -Peptizante------------------------------------------------------------------------------ 0,2 a 0,5 PHR. -Retardadores (PVI)--------------------------------------------------------------------- 0 a 0,5 PHR. -Agentes de fluxo---------------------------------------------------- at 10 PHR conforme o tipo. -Agentes de tack---------------------------------------------------- 0 a 5,0 PHR conforme o tipo. Podem ser elaboradas composies com nveis de cargas e plastificantes maiores, porm, o artefato deixar de ter caractersticas tcnicas satisfatrias.

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ANEXO I IMPORTNCIA DA MASTIGAO Os Materiais elastomricos, devido a formao de suas cadeias polimricas apresentam a propriedade chamada de Elasticidade que oferece aos artefatos exatamente as caractersticas procuradas pelos engenheiros, de ter peas que no sejam rgidas como o ao ou concreto, e nem fluida com os lquidos. A propriedade elstica da borracha, embora seja o fator determinante, para a escolha deste tipo de material, por outro lado, apresenta-se como um grande obstculo durante os processamentos de preparao do composto, devendo ser momentaneamente modificada para uma condio plstica ou semi-plstica. Entende-se como caracterstica elstica aquela propriedade apresentada por certos corpos de se deformar quando submetido a algum esforo externo e retornar a sua forma original to logo o esforo seja removido. Ao contrrio, a caracterstica plstica a propriedade apresentada por certos corpos de se deformarem permanentemente mesmo depois de removido o esforo solicitante. A borracha natural bem como diversos tipos de borrachas sintticas tm longas cadeias moleculares (polimricas) essencialmente elsticas que necessitam ser cisalhadas reduzindo o comprimento dessas cadeias e tornando o material com caractersticas predominantemente plsticas. A plastificao da borracha (sempre no estado cru) imprescindvel para uma perfeita incorporao dos demais ingredientes da composio (formulao) e demais etapas do processo de fabricao do artefato, como: moldagem, extruso, calandragem, injeo, etc... Para modificar a caracterstica inicialmente elstica da borracha, para predominantemente plsticas como necessrio para os processos de mistura de conformao, utilizado de um intenso trabalho mecnico por meio de mquinas denominadas de misturadores, os mais comuns so o misturador interno Banbury e o Misturador Aberto de Cilindros. A plastificao mecnica do elastmero, alm de diminuir o tamanho da cadeia molecular, conseqentemente reduzindo o peso molecular mdio do material, ainda provoca a oxidao dos radicais livres e formao de radicais oxidados produzindo uma pequena modificao na estrutura polimrica do material, em que, este efeito poder afetar negativamente as propriedades fsico/qumicas do artefato final, portanto ingredientes de proteo so necessrios no composto. O intenso trabalho mecnico para plastificao do elastmero utiliza de um elevado potencial de energia (normalmente eltrica), bem como, demanda algum tempo e proporciona grandes esforos dos misturadores, tudo isso tende a onerar o produto. A incluso na ormulao de ingredientes chamados de peptizantes qumicos auxilia o processamento, bem como, inibe a reversibilidade dos radicais livres impedindo de juntar novamente.

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ALGUMAS FORMULAES DE REFERNCIA EM BORRACHA NATURAL COM SUAS PRINCIPAIS PROPRIEDADES TABELA 04
MATERIAS PRIMAS NR - GEB NR SMR - CV NR - SMR - 10 NR - Crepe Claro Peptiznte Rhenacit 11 ( Bayer ) Antioxidante TMQ Antiozonante 6PPD xido de Zinco Estearina Negro de Fumo N 220 Negro de Fumo N 326 Negro de Fumo N 550 Negro de Fumo N 762 Negro de Fumo N 990 Caulim Calcinado Plastif. Aromtico Plastif Naftnico Plastif. Parafnico Parafina Factis Amarelo Enxofre TBBS CBS TMTD DTDM Santocure MBS ( Flexsys ) DOTG VULCANIZAO Tempo ( min. ) / Temperatura ( C ) PROPRIEDADES PRINCIPAIS Dureza Shore A Tenso Trao Rupt. Mpa Along. Ruptura % Modulo a 300% Mpa 67 31,5 600 11 65 28,2 600 7,5 70 22 410 17 42 23 736 2,4 36 23 710 52 22 570 3,5 55 15 600 3,4
01 phr 02 phr 03 phr 04 phr 05 phr 06 phr 07 phr

100 0 0 0 0,2 1,6 1,3 5 3 45 0 0 0 0 0 5 0 0 2 0 2,5 0,6 0 0 0 0 0 35 / 140

0 100 0 0 0,2 2 1 5 2 0 45 0 0 0 0 4 0 0 0 0 0,35 0 1,4 0,4 0 0 0 35 / 140

0 0 100 0 0,2 2 1,3 5 2 0 0 60 0 0 0 5 0 0 2 0 1,2 1 0 0 1 0 0 45 / 140

0 0 100 0 0,2 2 0 5 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 25 3 0 0,6 0 0 0 0 30 / 140

0 100 0 0 0,2 2 1 5 0,5 0 0 0 10 0 0 9 0 0 0 0 0,6 1,4 0 0,6 0 0 0 35 / 150

0 100 0 0 0,2 1 1,5 5 2 0 0 0 0 35 0 0 2,5 0 0 0 1 0 0 0,25 0 2,25 0 25 / 142

0 0 0 100 02 1 0 3 2 0 0 0 0 0 75 0 0 5 0 0 0 0 1,5 0 0 0 0,5 8/ 160

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Bibliografia: History of the Rubber Industry Heffer Cambridge, P. Sschidrowitz and R.T. Dawson, Fordyce Jones 1952. Natural Rubber and Syntetics P.W.Allen; Crosby Lockwood, London 1972. The Natural Rubber Industry, Oxford University Press, Kuala Lumpur 1978. Hevea; Thirty Years of Research in the Far East, University of Miami Press Coral Gables 1951. J. Rubber Reseaarch Institute Malaysia P. De Jonge 1969. Proceedings of the Rubber Research Institute of Malaysia Planters Conference Kuala Lumpur 1976. International Standards of Quality and Packing for Natural Rubber Grades ( The Green Book ) The Rubber Manufacturers Association 1969. Rubber Research Institute of Malaysia SMR Bulletin n- 9 (1979) and n- 10 ( 1971) Kuala Lumpur. Rubber Chemical Technology L. Bateman / B.C.Sekhar 1966. Technology Series Report 3, Rubber Research Institute of Malaysia Kuala Lumpur 1976. Natural Rubber Technology D. J. Elliot 1981. The Chemistry and Physics of Rubberlike Substances E . H. Andrews / A. N. Gent, London 1963. Proceedings of the International Rubber Conference 1975 Kuala Lumpur A Subramaniam. Rubber in Engineering P. B. Lindley / H. G. Rodway 1973. MRPRA, Natural Rubber Technical Information, several sheet ( 1976, 1978, 1979, 1982 ) The Vanderbilt Rubber Handbook Thirteenth Edition 1990. Rubber Technology Maurice Morton Third Edition 1995 Chapman & Hall Several Class notes of the Rubber Technology Course Garbim IPT and UNICAMP. Some Information of Planters Planalto Paulista about preparation dry Natural Rubber.

por: V. J. Garbim High Performances Elastomers Specialist Este material um trecho do livro Tecnologia da Borracha. Adquira o livro atravs do site www.cenne.com.br ou pelo telefone: (19) 3395-4206

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