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O sulfato de bário apresenta o seguinte equilíbrio de dissolução em meio aquoso:

BaSO4 ↔ Ba2+ + SO42- Kps 1 = 1,55 x 10-9 M


A solubilidade desse precipitado é a raiz quadrada do produto de solubilidade, mostrando uma baixa solubilidade: Kps 1 =
(Kps)1/2 = 3,94x10-5 mol L-1. Para o carbonato de bário o produto de solubilidade Kps 2 é da mesma ordem de grandeza do
Kps 1, bem como sua solubilidade, calculada pela raiz quadrada do produto de solubilidade Kps 2:
BaCO3 ↔ Ba2+ + CO32- Kps 2 = 2,69 x 10-9 M = (Kps 2 )1/2 = 5,19 x 10-5 mol L-1
Os íons carbonato no equilíbrio estão sujeitos a uma pequena hidrólise, que resulta de um equilíbrio secundário Kw/Kps 2,
relação do produto iônico da água, 1,00 x 10 -14, com a segunda constante de ionização do ácido carbônico, 4,69 x 10 -11,
definindo uma constante de hidrólise:
CO32- + H2O ↔ HCO3- + OH- KH = Kw/Kps 2 = 2,13 x 10-4 mol L-1
No estômago o meio é ácido e a solubilidade fica consideravelmente aumentada porque intervém o equilíbrio adicional de
protonação do íon carbonato para formar bicarbonato, resultando em um equilíbrio combinado do produto de solubilidade
Kps 2 com a constante K2 de ionização do ácido carbônico:
BaCO3 + H+ ↔ Ba2+ + HCO3- Kps2/K2 = 5,74 x 101
Considerando o pH = 2 do meio estomacal, ou seja, cerca de 0,010 mol L -1 em ácido clorídrico, calcula-se pela constante
equilíbrio acima a seguinte solubilidade de uma suspensão de carbonato de bário: [Ba 2+] = [HCO3-] = 0,757 mol L-1. Esta
solubilidade, comparada com a do sulfato de bário, é cerca de 19000 vezes superior, provocando níveis tóxicos dos íons
de bário no caso da troca do sulfato pelo carbonato: S4/S1 = 1,92 x 10 4

https://seer.uscs.edu.br/index.php/revista_ciencias_saude/article/view/470/319

Uma forma simples de verificar a presença de íons bário livre em uma amostra é pegar uma pequena amostra e pingar
gotas de HCl. Se houver íons bário livre, haverá liberação de CO 2, o que evidenciaria a presença do contaminante BaCO3.
BaCO3 + 2 HCl → Ba2+ + 2 Cl- + CO2 + H2O
Falta mostrar em que condições sulfato e carbonato são solúveis
11,43
12,39
13,08
13,21
15,22

Teste Q para identificação de resultados anômalos


Q crítico = 0,710 (5 observações, 95% confiança)
Q calculado = | 11,43 – 12,39| = 0,253 0,253 < 0,710, não descarto o menor valor
15,22-11,43

Q calculado = | 13,21 – 15,22| = 0,530 0,530 < 0,710, não descarto o maior valor
15,22-11,43

Média: (11,43 + 12,39 + 13,08 + 13,21 + 15,22)/5 = 13,07 ug.g-1

Desvio padrão
S = √(11,43 – 13,07)2 + (12,39 – 13,07)2 + (13,08 – 13,07)2 + (13,21 – 13,07)2 + (15,22 – 13,07)2
4
S = 1,3959 ~ 1,40 ug.g-1
Teste de t-student para comparação de valores com um valor conhecido

t-crítico (4 graus de liberdade, significância 95%): 2,78


t = (13,07 – 11,58) x (√5 / 1,40) = 2,8158 ~ 2,82
t > t-crítico, logo, o método não é confiável. Não usar resultados para laudo técnico.

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