Quim. Nova, Vol. 28, No.

1, 65-72, 2005

Mrcia Aparecida da Silva Spinac* e Marco Aurelio De Paoli

Instituto de Qumica, Universidade Estadual de Campinas, CP 6154, 13084-971 Campinas - SP
Recebido em 10/10/03; aceito em 18/6/04; publicado na web em 12/11/04

Reviso

A TECNOLOGIA DA RECICLAGEM DE POLMEROS

THE TECHNOLOGY OF POLYMER RECYCLING. Solid municipal waste contains a large volume of polymers and its final
disposal is a serious environmental problem. Consequently, the recycling of the principal polymers present in the solid waste is
an alternative. In this review we describe the mechanical and chemical recycling of polymers and the energy recovery from plastic
wastes. Polymer recycling involves not only the development of processing technologies, but also the solution of many chemical
and analytical problems. The technological, economical and social aspects of polymer recycling are also considered.
Keywords: polymer; recycling; post-consumer polymer.

INTRODUO
Os polmeros so macromolculas caracterizadas por seu tamanho, sua estrutura qumica e interaes intra e intermoleculares. Possuem unidades qumicas que so unidas por ligaes covalentes, que
se repetem ao longo da cadeia. Eles podem ser naturais, como a seda,
a celulose, as fibras de algodo, etc., ou sintticos, como o polipropileno (PP), o poli(tereftalato de etileno) (PET), o polietileno (PE),
o poli(cloreto de vinila) (PVC), etc.1-3. Os polmeros so classificados como termoplsticos (plsticos), termofixos, borrachas e fibras4.
O termo plstico vem do grego, plastikus, que significa material adequado moldagem. Os plsticos so materiais que, embora slidos
temperatura ambiente em seu estado final, quando aquecidos acima
da temperatura de amolecimento tornam-se fluidos e passveis de
serem moldados por ao isolada ou conjunta de calor e presso1.
Alguns exemplos de termoplsticos so o PP, o PE, o PET, o PVC e
o poliestireno (PS). Os termoplsticos so moldveis a quente e possuem baixa densidade, boa aparncia, so isolantes trmico e eltrico, so resistentes ao impacto e possuem baixo custo, portanto, apresentam uma larga faixa de aplicaes. Devido a estas propriedades o
consumo dos polmeros vem crescendo no Brasil e no mundo. No
Brasil em 1998 o consumo de termoplsticos era de cerca de 3106 t,
em 2000 foram produzidos cerca de 850 e 660 mil t de PP e de PVC;
em 2002 a produo de PET, de polietileno de alta densidade (PEAD)
e de PS foi cerca de 350, 800 e 314 mil t, respectivamente5-8.
Apesar da existncia de uma grande variedade de termoplsticos,
apenas cinco deles, ou seja, o PE, o PP, o PS, o PVC e o PET representam cerca de 90% do consumo nacional. Dentre estes termoplsticos o PET apresenta um dos maiores ndices de crescimento
em consumo no Pas, acima de 2.200% na ltima dcada9. No Brasil,
em 1997, os principais termoplsticos foram utilizados em embalagens primrias (31%), descartveis (22%), construo civil (14%),
outros materiais (13%), produtos ao consumidor (6%), filmes (5%),
eletrodomsticos (5%), fibras (3%) e setor automotivo (1%)10.
Segundo levantamentos feitos em grandes cidades brasileiras, os
principais polmeros encontrados nos resduos slidos urbanos so o
polietileno de alta e baixa densidade (PEAD e PEBD), o PET, o
PVC e o PP. Outros tipos de polmeros encontrados correspondem a
apenas 11% do total4 (Figura 1).

*e-mail: marcias@iqm.unicamp.br

Figura 1. Termoplsticos mais encontrados no resduo slido urbano

brasileiro

De modo geral, as indstrias que esto mais interessadas em

reciclar seus resduos polimricos so dos segmentos de embalagens
e automotivo11. A energia gasta para o transporte consideravelmente reduzida ao substituir embalagens de vidro por polmero. Por exemplo, um caminho carregado de gua mineral engarrafada em vidro
est, na verdade, transportando 57% em massa (m/m) de gua e 43%
m/m de vidro12-14. Em 2000 no Brasil, cerca de 15 e 26% dos produtos foram embalados por termoplsticos rgidos e flexveis, respectivamente. Nos EUA estes valores foram de 21 e 9%15.
Em 2002 a Datamark15 divulgou dados da evoluo do volume
3
(10 t) e da taxa de crescimento (em milhes de US$) dos seguintes
termoplsticos: PEBD, PEAD, PS, PVC, PP e PET, que foram utilizados no Brasil para produo de embalagens no perodo de 1982 a
2002. Estes dados mostraram que o PEAD (% volume de 929 e %
valor de crescimento de 1304) e o PP (% volume de 464 e % valor de
crescimento de 448) apresentaram um aumento significativo de volume e da taxa de crescimento, comparado ao PVC que apresentou
uma diminuio nestes valores (% volume de 21 e % valor de
crescimento de 8). O PEBD (% volume de 36 e % valor de crescimento de 43) e o PS (% volume de 120 e % valor de crescimento de
152) apresentaram um aumento menos significativo. No possvel
fazer uma comparao do PET, pois ele s foi citado a partir de 2002.
No entanto, ele apresentou dados de volume e valor comparveis ao
PEAD.
Os polmeros mais reciclados aps o uso neste setor so embalagens de PET, de PVC, de PP e de PE, engradados de PEAD e filmes
de PE, PP, PVC e PET16.

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Spinac e De Paoli

RECICLAGEM DE POLMEROS
Em 1996 foi estimado que a reciclagem de polmeros no Brasil
crescia em mdia 15% ao ano desde o incio da dcada17. Em 2000,
a Plastivida (marca registrada de propriedade da ABIQUIM, Associao Brasileira da Indstria Qumica) estimou um ndice mdio de
reciclagem em torno de 17,5%. As pesquisas mostraram as taxas de
reciclagem de polmeros na Grande So Paulo, Bahia, Cear, Rio de
Janeiro e no Rio Grande do Sul que apresentou a maior taxa, de
27,6%8. O PE e o PP so os polmeros reciclados por um maior
nmero de empresas recicladoras, e cerca da metade destas empresas
reciclam de 20 at 50 t/ms, poucos superam a faixa de 100 t/ms.
Entre as principais aplicaes dos polmeros reciclados esto as utilidades domsticas. Os preos dos polmeros ps-consumo para
reciclagem variam dependendo da oferta por regio, das condies
(sujo ou limpo, solto ou enfardado) e da origem (sucateiros, coleta
seletiva, catadores, unidades de triagem). Embora muitos recicladores
comercializem polmero reciclado na forma de granulado, a maioria
deles transformam o polmero at obteno do produto final18.
Dentre os polmeros reciclados, o PET destaca-se pelo alto ndice de reciclagem atingido em um curto perodo de existncia19. No
incio dos anos 80 os EUA e o Canad reciclavam o PET para fazer
enchimento de almofadas, posteriormente, com a melhora na qualidade do PET reciclado, surgiram aplicaes importantes, como tecidos e recipientes para produtos no alimentcios. Na dcada de 90 o
governo americano autorizou o uso do material reciclado em embalagens multicamadas para alimentos onde o material reciclado no
tem contato com o alimento, pois fica na camada intermediria20.
Atualmente, nos EUA e em alguns pases da Europa permitida a
utilizao de PET reciclado para a confeco de embalagens
monocamadas que tm contato direto com alimentos. Para este fim
foram desenvolvidas tecnologias conhecidas como bottle-to-bottle
que envolvem etapas de lavagem, descontaminao, cristalizao,
ps-condensao no estado slido e extruso do PET. Alguns dos
processos patenteados so o supercleaningTM, Hybrid UnPETTM,
SupercycleTM EremaTM entre outros21-24.
No Brasil, de acordo com a portaria n 987 de 1998 da Secretaria
de Vigilncia Sanitria do Ministrio da Sade, apenas possvel a
utilizao de PET ps-consumo em embalagens multicamadas destinadas ao acondicionamento de bebidas carbonatadas no alcolicas25. Portanto, os artefatos fabricados de polmeros reciclados tm
limitaes de aplicao, ou seja, no podem ser utilizados em contato com bebidas, remdios, alimentos, brinquedos e material de uso
hospitalar pois, dependendo do uso anterior, ele pode estar contaminado26,27. Ento, o PET reciclado utilizado como fibra txtil (41%),
mantas de no tecido (16%), cordas (15%), resinas insaturadas (10%),
embalagens (9%), cerdas de vassouras e escovas (5%) e de outros
produtos (4%)28,29.
Visando reduzir o descarte dos polmeros reciclados conveniente que estes sejam utilizados em aplicaes de longa vida til,
como pavimentao, madeira plstica, construo civil, plasticultura,
indstria automobilstica e eletroeletrnica, etc.
METODOLOGIAS DE RECICLAGEM DE POLMEROS
A reciclagem de polmeros pode ser classificada em quatro categorias: primria, secundria, terciria e quaternria26,30.
Reciclagem primria: consiste na converso dos resduos
polimricos industriais por mtodos de processamento padro em
produtos com caractersticas equivalentes quelas dos produtos originais produzidos com polmeros virgens; por exemplo, aparas que
so novamente introduzidas no processamento.
Reciclagem secundria: converso dos resduos polimricos

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provenientes dos resduos slidos urbanos por um processo ou uma

combinao de processos em produtos que tenham menor exigncia
do que o produto obtido com polmero virgem, por exemplo,
reciclagem de embalagens de PP para obteno de sacos de lixo.
Reciclagem terciria: processo tecnolgico de produo de
insumos qumicos ou combustveis a partir de resduos polimricos.
Reciclagem quaternria: processo tecnolgico de recuperao
de energia de resduos polimricos por incinerao controlada.
A reciclagem primria e a secundria so conhecidas como
reciclagem mecnica ou fsica, o que diferencia uma da outra que
na primria utiliza-se polmero ps-industrial e na secundria, psconsumo. A reciclagem terciria tambm chamada de qumica e a
quaternria de energtica.
Reciclagem mecnica
A reciclagem mecnica pode ser viabilizada atravs do
reprocessamento por extruso, injeo, termoformagem, moldagem
por compresso, etc. Para este fim so necessrios alguns procedimentos que incluem as seguintes etapas: 1) separao do resduo
polimrico, 2) moagem, 3) lavagem, 4) secagem, 5) reprocessamento
e, finalmente, a transformao do polmero em produto acabado. Existem variaes nestas etapas devido procedncia e o tipo de polmero,
alm das diferenas de investimentos e equipamentos utilizados nas
plantas de processamento31. No existem muitos detalhes sobre os
processos industriais devido ao interesse econmico das indstrias
que atuam neste setor, que normalmente protegem seus procedimentos por patentes32,33. Os esforos atuais esto direcionados no sentido
de se obter um produto acabado obtido de polmero reciclado que
possua propriedades o mais prximas possveis do polmero virgem,
para serem empregados na confeco de materiais com aplicaes
mais nobres.
A etapa de separao importante, pois atravs dela necessrio limitar as impurezas a nveis inferiores a 1% m/m. A presena de
macrocontaminantes, como vidro, papel, metal ou outros polmeros,
mesmo em concentraes pequenas pode alterar as propriedades do
polmero34. Dependendo da forma de coleta, das necessidades do
mercado ou do custo de mo-de-obra, a separao dos polmeros
pode ser manual ou automatizada. A identificao dos polmeros
uma medida importante para facilitar a separao dos mesmos e pode
ser utilizada por todos os ramos da indstria de reciclagem de
polmeros29.
No Brasil como a maioria das empresas de reciclagem de pequeno porte e a mo-de-obra barata, a separao feita principalmente de forma manual. A separao dos polmeros pode ser feita
atravs da identificao da simbologia contida no produto acabado35
(Figura 2) e/ou a utilizao de testes simples, como o de odor dos
vapores de queima, aparncia da chama, temperatura de fuso e solubilidade, os quais so baseados em suas caractersticas fsicas e de
degradao trmica, que so distintas5,36,37. Alm disto, os polmeros
so utilizados para fabricao de diversos produtos acabados; no
entanto, alguns deles s podem ser produzidos a partir de um tipo
especfico de polmero, como as embalagens de bebidas carbonatadas
que so fabricadas de PET, facilitando assim sua identificao e separao do resduo polimrico37.
De modo geral as empresas de reciclagem de polmeros fazem a
separao por diferena de densidade36. O esquema da Figura 3 mostra
como possvel fazer a separao dos resduos polimricos misturados atravs da diferena de densidade, utilizando tanques com gua
e/ou solues alcolicas ou salinas.
A separao automatizada baseada na diferena de densidade
muito utilizada para o PE, o PP, o PS, o PVC e o PET e realizada
em tanques de flotao30,38-41 ou hidrociclones38,42. Quando dois

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A Tecnologia da Reciclagem de Polmeros

Figura 2. Simbologia utilizada para identificao de embalagens

polimricas, Norma NBR 13.230 da ABNT (Associao Brasileira de Normas
Tcnicas)

Figura 3. Esquema de separao de polmeros por diferenas de densidade

polmeros apresentam densidades prximas, este procedimento torna-se mais difcil39,40,43. O material metlico retirado por separao
eletrosttica38,44-49.
Um exemplo da importncia da etapa de separao o caso do
PET que sofre hidrlise, devido presena de impurezas como o
PVC, NaOH, detergentes alcalinos, adesivos como EVA, etc. A
hidrlise do PET um processo autocataltico onde os grupos
hidroxlicos terminais reagem formando grupos carboxlicos que
aceleram a hidrlise, resultando em pontos pretos no produto transparente. A contaminao acima de 50 ppm de PVC torna o PET fora
de especificao para a fabricao de filmes50. Algumas tecnologias
alternativas tm sido desenvolvidas para detectar o cloro do PVC
por fluorescncia de raios-X, a fim de separ-lo previamente51.
Alm destes mtodos de separao de polmeros tambm so
utilizados a espectroscopia Raman associada anlise multivariada52
ou espectroscopia na regio do infravermelho prximo, que identificam polmeros transparentes ou coloridos53,54.
Apesar de se ressaltar a importncia da etapa de separao, tambm possvel reciclar uma mistura de polmeros. Nos anos 70, foram desenvolvidos processos para a reciclagem de resduos
polimricos misturados que admitem de 30 a 40% m/m de contaminao por polmero no fundido (polmero com alta temperatura de
fuso) e outros tipos de materiais, como papel, madeira, vidro ou
metal; os outros 60% m/m so constitudos de poliolefinas que possuem baixa temperatura de fuso e acabam encapsulando os
contaminantes durante o processamento55-62.
Duas tecnologias, uma japonesa e outra Belga (Syntal) desenvolveram a chamada madeira plstica. Neste tipo de processo pode-

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se utilizar uma mistura de PEBD, PEAD, poli(acrilonitrila-cobutadieno-co-esireno) (ABS), PP e at 20% m/m de PVC, sem problemas de liberao de gases txicos. O PS e as poliamidas so aceitveis at 10% m/m e o PET deve ser usado numa proporo mxima de 5% m/m para no prejudicar a resistncia e o acabamento dos
perfis. A madeira plstica pode ser utilizada e trabalhada como a
madeira comum63. A madeira plstica pode ser utilizada em moures
de cerca, cruzetas para sustentao de fios eltricos, pontaletes de
construo civil, madeiras para bancos de praas, postes de sinalizao de ruas e estradas, instalaes para marinas e locais onde a corroso seja elevada, pois estes objetos podem ficar expostos a intempries sem sofrerem uma degradao muito rpida.
No Brasil tambm foram desenvolvidos produtos provenientes
dos resduos slidos urbanos; o IMAWOOD (constitudo de mistura de poliolefinas provenientes de sacos e sacolas plsticas, principalmente PEBD e PEAD) e o IMACAR (constitudo de uma mistura de poliolefinas com predominncia de PP e baixo teor de EPDM
provenientes de pra-choques descartados), cujas marcas foram
registradas pelo Instituto de Macromolculas64.
Depois da separao, os resduos polimricos devem ser modos
em moinhos de facas rotativas e peneirados na forma aproximada de
pellets antes do reprocessamento. Isto permite acomodar melhor o
material no equipamento de processamento, como a extrusora38 ou a
injetora. importante que o material modo tenha dimenses uniformes para que a fuso tambm ocorra uniformemente. A presena de
p proveniente da moagem inconveniente, pois este funde antes e
atrapalha o escoamento do material nos equipamentos de processo.
O polmero depois de modo lavado normalmente em tanques
contendo gua ou soluo de detergente aquecido30. Nesta etapa necessria a remoo de resduos de detergente. A gua de lavagem
tratada e reutilizada no processo65. A secagem do material importante, pois alguns polmeros, como os polisteres ou as poliamidas, podem sofrer hidrlise durante o reprocessamento. O resduo de detergente pode agir como catalisador na hidrlise. O mximo de umidade
residual tolervel para as poliolefinas de cerca de 1% m/m e para os
polisteres ou as poliamidas deve ser inferior a 0,02% m/m66. A secagem pode ser feita por processo mecnico e/ou trmico.
Aps a secagem, os polmeros so formulados, ou seja, so colocados aditivos como antioxidantes, plastificantes, cargas de reforo, agentes de acoplamento, etc., dependendo da aplicao final67-71.
A quantidade e o tipo de antioxidantes e plastificantes adicionados
nos polmeros ps-consumo normalmente so os mesmos utilizados
para os polmeros virgens. Como cargas de reforo podem ser utilizadas as cargas minerais, como carbonato de clcio, argilas, slicas,
mica, talco, alumina e dixido de titnio. As cargas no minerais
incluem negro de fumo, esferas e fibras de vidro e vrios materiais
orgnicos, tais como fibras vegetais. A adio destas cargas de reforo uma alternativa vivel, podendo melhorar as propriedades dos
polmeros reciclados e torn-los competitivos em relao aos
polmeros virgens. Para melhorar a adeso entre a matriz polimrica
e a carga de reforo utiliza-se um agente de acoplamento, o qual
uma molcula bifuncional que se liga quimicamente superfcie das
duas fases. Uma forte ligao interfacial favorece a mistura destas
fases, promovendo uma melhora nas propriedades de compsitos e
blendas. Os agentes de acoplamento mais utilizados so organosilanos, organotitanatos e polmeros funcionalizados (especialmente
funcionalizaes cidas)72-74. Os agentes de acoplamento so adequados para a reciclagem de laminados multicamadas como PE/PA
e PE/PET 70.
Os aditivos base de alcxidos de titanatos ou zirconatos tm sido
usados em concentraes da ordem de 0,2% m/m, visando promover a
copolimerizao ou a compatibilizao in -situ de polmeros, como
PELBD (polietileno de baixa densidade linear), policarbonato (PC),

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PET e PP e ainda atuaram como pigmento. A utilizao destes aditivos

promoveu uma melhora nas propriedades mecnicas dos produtos,
diminuio da temperatura e dos ciclos de processamento75-78.
Tambm possvel formular os polmeros ps-consumo adicionando pequenas quantidades de material virgem, visando melhorar
as propriedades dos polmeros reciclados. As poliolefinas possuem
uma estrutura qumica mais estvel comparada aos polisteres e
poliamidas, portanto, so menos reativas e sofrem pouca degradao
durante o processamento. Conseqentemente, para estes materiais a
adio de pequenas quantidades de polmeros virgens pode levar a
um efeito sinergstico. J no caso dos polisteres e poliamidas nem
sempre isto ocorre, pois como eles so mais reativos normalmente
degradam com maior facilidade durante o processamento. Neste caso,
a mistura do material virgem e ps-consumo pode levar uma separao de fases e, conseqentemente, a um decrscimo das propriedades mecnicas 68,70,79.
Aps a formulao, o polmero pode ser reprocessado e finalmente obtido um novo artefato.
O processo de extruso pode ser utilizado para se obter um produto acabado, como por ex. um perfil, ou em conjunto com outros processos como a injeo, a termoformagem etc. No conveniente utilizar apenas o processo de injeo ou a termoformagem, pois os produtos obtidos no apresentam uma homogeneidade adequada, influenciando no seu desempenho final. Quando, por ex., os polmeros psconsumo apresentam uma variedade de cores tambm importante
fazer a homogeneizao prvia (normalmente por extruso) para depois processar por injeo ou termoformagem. Devido a isto, o processo de extruso muito utilizado para a reciclagem de polmeros. O
polmero reciclado normalmente heterogneo, acarretando em variao das propriedades mecnicas do produto acabado. Esta heterogeneidade est relacionada degradao que os polmeros sofrem
durante as etapas do processo (moagem, lavagem, secagem, extruso,
etc) acarretando em degradao por cisalhamento, termo-oxidativa e
por hidrlise. As poliolefinas sofrem principalmente degradao termo-oxidativa e por cisalhamento, podendo resultar em ciso de cadeia
e/ou reticulao, levando diminuio ou aumento da massa molar,
respectivamente. Os polisteres, as poliamidas e as poliuretanas so
mais susceptveis hidrlise resultando na reduo da massa molar.
Em todos os casos ocorre um aumento da polidispersidade do tamanho das cadeias, afetando algumas propriedades como aparncia, resistncia qumica e caractersticas mecnicas.
Alguns trabalhos sobre reciclagem mecnica por extruso convencional mostraram que existe um limite no qual as propriedades
dos polmeros so mantidas, por exemplo, no caso do PET aps trs
ciclos de processamento ocorre uma variao drstica nas propriedades mecnicas tornando-o duro e quebradio e, portanto, no
possvel utiliz-lo para as mesmas aplicaes do polmero virgem68,80.
Outros trabalhos mostraram que possvel reprocessar o PP mais de
dez vezes, sem que ocorra alterao significativa nas propriedades
mecnicas, o que desejvel do ponto de vista industrial79,81.
Para minimizar este problema importante eliminar a maior quantidade possvel de resduos e de umidade82; alm disso, no caso do
processamento por extruso importante a utilizao de um desenho especfico de rosca, por ex. com barreiras, a qual promove uma
plastificao do polmero reciclado de forma mais eficiente que as
roscas convencionais, reduzindo assim a degradao dos polmeros
durante o processamento83. A Figura 4 mostra os desenhos de rosca
convencional e com barreiras usadas no processo de extruso.
A caracterizao on-line outro recurso de baixo custo que
pode ser usado para garantir a qualidade dos produtos obtidos com
polmeros reciclados. Conhecer as propriedades dos polmeros durante o processo de transformao um conceito promissor, que torna confivel o uso de polmeros reciclados. J foi testado um sistema

Quim. Nova

Figura 4. Desenho de roscas usadas no processo de extruso: a)

convencional e b) com barreira

on-line onde foram avaliadas a cor e a tenacidade do polmero,

permitindo a rejeio de lotes fora de especificao. A determinao
de outros parmetros on-line como a composio qumica e o
mdulo de Young tambm esto sendo estudados84.
Existe uma grande preocupao com a reciclagem do PVC, devido possibilidade da liberao de HCl durante o reprocessamento;
no entanto, ele pode ser reciclado mecanicamente e deve ser cuidadosamente separado dos outros polmeros85. Recentemente, foi desenvolvido pela Solvay/SolVin um processo em larga escala chamado Vinylloop para separar o PVC de outros polmeros atravs de
dissoluo seletiva sob presso em metil-etil-cetona. Neste processo
obtm-se o PVC limpo, que pode ser usado em novas formulaes86,87.
O polmero reciclado utilizado para fabricao de novos artefatos, normalmente diferentes dos que deram origem ao resduo.
crescente o nmero de trabalhos na literatura sobre a reciclagem
mecnica dos termoplsticos encontrados nos resduos slidos urbanos reportando estudos sobre os processos e as propriedades dos
polmeros reciclados22,50,79-82,88-100.
Apesar de apenas os termoplsticos serem considerados reciclveis por mtodos mecnicos, tambm possvel a reciclagem de
termofixos e elastmeros. Os termofixos podem ser usados como
carga de reforo, ou incorporados para confeco de outros
termofixos101,102. Os elastmeros reticulados podem ser incorporados na matriz de elastmero virgem ou ps-consumo103,104, desvulcanizados e misturados com termoplsticos105, ou no caso especfico
de luvas de ltex, podem ser descontaminadas, processadas por
mastigao e misturadas em cilindros, sendo produzida uma manta que posteriormente pode ser utilizada como matria-prima para as
mesmas aplicaes da borracha natural106.
Reciclagem qumica
A reciclagem qumica ocorre atravs de processos de despolimerizao por solvlise (hidrlise, alcolise, amilose), ou por mtodos trmicos (pirlise baixa e alta temperaturas, gaseificao,
hidrogenao) ou ainda mtodos trmicos/catalticos (pirlise e a
utilizao de catalisadores seletivos).
Os processos de despolimerizao por hidrlise e gliclise de
polmeros foram patenteados nos anos 60 e 7038. De modo geral, a
solvlise utilizada para polmeros como os polisteres, as poliamidas
e as poliuretanas107. J os mtodos trmicos e/ou catalticos so mais
utilizados para poliolefinas. A reciclagem qumica muito utilizada
pela indstria na Europa e no Japo, enquanto que no Brasil ela ainda est em desenvolvimento. A hidrlise conduz recuperao dos
monmeros de partida atravs de uma reao com excesso de gua
alta temperatura na presena de um catalisador. Por exemplo, atravs da reao de hidrlise do PET possvel obter os produtos de
partida que so o etileno glicol e o cido tereftlico. Estes podem ser
utilizados para obteno do polmero novamente38,108.
O processo de hidrlise utilizado pela United Resource
Recovery Corporation que construiu uma planta para recuperar re-

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A Tecnologia da Reciclagem de Polmeros

jeito de PET com 40% m/m de impurezas109. Usando NaOH como

catalisador obteve-se como produto o tereftalato disdico e o etileno
glicol. O etileno glicol recuperado por destilao a 200 - 350 oC.
Na alcolise ou especificamente na metanlise, o material tratado com excesso de metanol. Em um tpico processo de metanlise38
o PET fundido misturado com metanol na presena de um
catalisador cido ou bsico, aquecendo-se a mistura entre 160 e 240 oC
por 1 h, a presso de 2,03 a 7,09 MPa. A tolerncia de impurezas
deste mtodo inferior a 10% m/m, o que uma vantagem comparada a outros mtodos como o reprocessamento, onde o limite inferior a 1% m/m. Tambm possvel a despolimerizao do PET at a
obteno dos monmeros, utilizando o metanol no seu estado
supercrtico110. O grau de despolimerizao e a seletividade do
tereftalato de dimetila aumentam com o aumento da razo metanol/
PET e com a temperatura e tempo da reao. A metanlise utilizada em vrias plantas piloto de recuperao como a da Eastman
Chemical, da Du Pont e da Hoescht Celanese38.
A gliclise ocorre quando o polmero tratado com excesso de
glicol, atravs de uma reao de transesterificao. Por exemplo, a
quebra da cadeia do PET com excesso de etileno glicol realizada
em atmosfera de nitrognio a 4 MPa de presso e na presena de
acetato de zinco como catalisador. O principal produto formado o
oligmero de tereftalato de bis-hidroxietila111. Outros exemplos so
a despolimerizao de poliuretanas (PU) e elastmeros112,113. A PU
de resduo de refrigeradores foi despolimerizada em atmosfera inerte, usando etileno glicol como solvente e acetato de potssio como
catalisador. Aps 2 h de reao usando 2% m/m de catalisador foi
obtido um rendimento de 87-95% de poliis112.
A pirlise baixa temperatura a degradao trmica na ausncia de ar ou deficincia de oxignio. Neste caso ocorre principalmente
a despolimerizao e formao de pequena quantidade de compostos
aromticos e gases leves, como o metano, obtendo-se lquidos de alta
temperatura de ebulio, como ceras e materiais de partida para produo de poliolefinas. Na pirlise alta temperatura ocorre a decomposio trmica na ausncia de ar ou deficincia de oxignio, obtendo-se leos e gases que, posteriormente, sero purificados por mtodos petroqumicos padres. Em poucos casos possvel recuperar
os monmeros como produto principal. A pirlise uma reao endotrmica, portanto necessria a adio de calor, que pode ser fornecido diretamente (oxignio-ar) ou indiretamente (troca de calor). Os
polmeros com altos teores de impurezas podem ser reciclados por
pirlise. No entanto, obtm-se uma grande variedade de produtos de
decomposio que so de difcil separao e, alm disso, possuem um
valor comercial menor que os produtos obtidos por hidrlise. A pirlise
um processo complicado, pois os polmeros possuem baixa
condutividade trmica e a degradao das macromolculas requer alta
quantidade de energia. A pirlise de polmeros tem sido estudada em
vasos de fundio, alto forno, autoclaves, tubos reatores, forno rotatrio, reator de leito fluidizado, etc.114-119.
No Japo, uma planta de pirlise de leito fluidizado opera com ar
ou oxignio como gs fluidizante no reator. A oxidao parcial gera
parte da energia de fisso necessria e parte do produto queimado.
Os produtos oleosos so parcialmente oxidados e o contedo de sua
energia cerca de 10% menor que os hidrocarbonetos puros38.
No caso do PVC os produtos de pirlise consistem principalmente de HCl (56% m/m) e negro de fumo, enquanto que a composio de outros polmeros similar obtida para o PE. O HCl proveniente da decomposio do PVC pode ser neutralizado com xido
de clcio, formando o cloreto de clcio. Quando so formadas grandes quantidades de cloreto de clcio pode ocorrer o entupimento do
fluidizador. A partir de polisteres, poliamidas, poliuretanas e materiais contendo celulose so formados o dixido e o monxido de
carbono38.

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Os leos obtidos da pirlise de resduos polimricos contm entre 50-200 ppm de compostos organoclorados. No entanto, no foi
detectada a presena de dibenzodioxinas cloradas (altamente txicas) nestes compostos, o que foi confirmado por numerosas anlises. A quantidade de cloro no deve exceder 10 ppm para que estes
compostos sejam utilizados nas plantas petroqumicas120. Portanto,
adicionado vapor de sdio no fluxo de gs de pirlise para minimizar
a quantidade de halognios no leo obtido121.
A degradao trmica de polmeros pode tambm ser realizada
na presena de catalisadores, como as zelitas122-126, visando aumentar o grau de converso e a seletividade dos produtos obtidos127-130.
A vantagem da pirlise em relao combusto a reduo de 5
a 20 vezes no volume do produto gasoso, conduzindo a uma considervel economia na purificao do gs obtido. Adicionalmente
possvel obter hidrocarbonetos e, em alguns casos, produtos qumicos brutos com alto valor comercial.
A gaseificao38 um processo onde inserido oxignio insuficiente para que ocorra a combusto completa, ocorrendo simultaneamente a pirlise e a combusto no interior do leito. Neste processo
que ocorre na presena de oxignio e vapor dgua em temperaturas
entre 1200 e 1500 oC so recuperados CO e H2 e pequenas quantidades de CH4, CO2, H2O e alguns gases inertes. Goulart e colaboradores131 estudaram o processo de gaseificao de rejeitos de pneus
em leito fluidizado e observaram que os subprodutos do processo
possuem elevado potencial de utilizao na indstria, tanto com
insumos de processos produtivos (negro de fumo) como energtico
(volteis e leo obtido a partir da condensao dos vapores da
gaseificao).
Na hidrogenao a quebra das cadeias polimricas inicialmente feita termicamente, resultando em radicais livres altamente
reativos, os quais so posteriormente saturados com hidrognio, obtendo-se hidrocarbonetos leves como metano, etano, propano e mistura de hidrocarbonetos na faixa de gasolina e diesel38. A hidrogenao
ocorre em temperaturas entre 440 a 480 oC e presso de 15 a 25 GPa.
A hidrogenao tambm utilizada para reciclar resina epxi
reticulada com anidrido ftlico, usando tetralina e 9,10-diidroantraceno na temperatura de 340 oC por 2 h, recuperando cerca de 99%
de produtos como fenol, p-isopropilfenol e anidrido ftlico. A
hidrogenao tambm pode ser usada para reciclar resina fenlica,
resinas melannicas e polister insaturado132.
Os mtodos de despolimerizao permitem obter os monmeros
de partida, que podem ser purificados por mtodos convencionais e
re-polimerizados, formando polmeros virgens.
Reciclagem energtica
Se o reuso do resduo polimrico no prtico ou econmico,
possvel fazer uso de seu contedo energtico atravs da incinerao. No Japo, os resduos slidos urbanos so pr-separados em
materiais combustveis e no combustveis para serem incinerados.
Neste pas em 1993, cerca de 50% dos resduos slidos urbanos contendo 67% de resduos polimricos foram incinerados em dois mil
incineradores municipais32. O contedo de energia dos polmeros
alto e muito maior que de outros materiais. O valor calrico de 1 kg
de resduo polimrico comparvel ao de 1 L de leo combustvel e
maior que o do carvo. Os resduos polimricos contidos no resduo
slido urbano contribuem com 30% deste valor calrico, permitindo
a produo de eletricidade, vapor ou calor31.
Os polmeros que contenham halognios (cloro ou flor) em suas
cadeias podem causar problemas durante a combusto devido liberao de HCl ou HF, podendo tambm ser uma fonte de emisso de
dioxinas133. Atualmente utilizado gs de lavagem reduzindo a emisso de HCl aos limites legais. Os polmeros contendo nitrognio em

70

Spinac e De Paoli

sua estrutura liberam NOx. Alm disso, na combusto pode ocorrer a

liberao de metais, compostos orgnicos provenientes de tintas, pigmentos, cargas ou estabilizantes presentes nos polmeros31.
ASPECTOS ECONMICOS, SOCIAIS E AMBIENTAIS
RELACIONADOS RECICLAGEM DE POLMEROS
Os polmeros so considerados os grandes viles ambientais, pois
podem demorar sculos para se degradar e ocupam grande parte do
volume dos aterros sanitrios, interferindo de forma negativa nos processos de compostagem e de estabilizao biolgica. Alm disto, os
resduos polimricos quando descartados em lugares inadequados,
como lixes, rios, encostas, etc., causam um impacto ainda maior ao
meio ambiente. Portanto, a reciclagem de forma sistemtica uma
das solues mais viveis para minimizar o impacto causado pelos
polmeros ao meio ambiente. Vrios aspectos motivam a reciclagem
dos resduos polimricos contidos nos resduos slidos urbanos, a
economia de energia, a preservao de fontes esgotveis de matriaprima, a reduo de custos com disposio final do resduo, a economia com a recuperao de reas impactadas pelo mau acondicionamento dos resduos, o aumento da vida til dos aterros sanitrios, a
reduo de gastos com a limpeza e a sade pblica e a gerao de
emprego e renda.
Para se garantir o sucesso da reciclagem de polmeros so necessrias quatro condies bsicas: 1) contnuo fornecimento de material bruto para uma organizao adequada de coleta, separao e esquemas de pr-tratamento, 2) tecnologia de converso adequada, 3)
mercado para o produto reciclado e 4) viabilidade econmica133. No
entanto, o abastecimento de materiais reciclveis tem crescido muito
mais rpido que a capacidade de convert-los em produtos usveis e
o preo destes materiais tem flutuado bastante, tornando difcil o
planejamento de um sistema completo134.
Do ponto de vista econmico a reciclagem de polmeros no
considerada uma atividade com alto retorno financeiro, principalmente devido ao custo da coleta seletiva, que pode ser at cerca de
oito vezes maior que a convencional19. Alm disto, no Brasil, o resduo polimrico ps-consumo taxado em 15% de IPI para o PET e
5% para os demais polmeros, segundo decreto 4.544 e tabela do IPI
(decreto 4.542), ambos de 26/12/20028. A reduo na tributao ir
incentivar a atividade de reciclagem, criando mais empregos e gerando riquezas.
Apesar destes fatores influenciarem os aspectos econmicos, o
setor de reciclagem movimenta US$ 160 bilhes/ano, com a
comercializao de 600 milhes de t de produtos e emprega 1,5 milho de pessoas, e foi estimado que este setor investe cerca de US$ 20
bilhes/ano e que 1/3 do comrcio em volume internacional135.
Conseqentemente, a reciclagem de materiais uma perspectiva de
negcio que vem sendo disseminada pelo meio empresarial e governamental, devido possibilidade de sua efetiva implementao. Para
isto necessrio que toda tecnologia, conceitos e capacidade empresarial sejam disponibilizados em busca de tornar um objetivo ecologicamente correto, em uma realidade economicamente vivel. importante ressaltar que os produtos reciclados obtidos por reciclagem
mecnica sempre competiro com os produtos do mercado de
commodities sob as variaes cclicas de preos. Atualmente,
quase impossvel gerir uma empresa de reciclagem mecnica de mdio
porte que possui uma estrutura gerencial clssica. Devido a isso ocorreu o fechamento de vrias empresas desse tipo nos EUA, em especial na rea de PET. Conseqentemente, apenas as empresas de grande
porte e com modelos administrativos menos complexos resistiram
no mercado. Outra condio importante a necessidade de contratos
de fornecimento do resduo polimrico com municpios ou prestadores de servio de coleta, em cidades que possuam programas de

Quim. Nova

coleta seletiva. Ainda necessrio avaliar a quantidade, ou o volume

do resduo polimrico, assim como o tipo de contaminao presente,
para se definir qual tipo de reciclagem a mais adequada ecolgica
e economicamente8.
crescente o interesse na reciclagem do PET, entretanto, as embalagens de PET recicladas no rendem muito aos recicladores e muitas
empresas j faliram tambm aqui no Brasil, pois a maioria dos interessados em reciclar quer iniciar pelo PET. Este interesse pelas embalagens
de PET vem da sua visibilidade nas caladas, nos lixes, aterros e rios.
Aparentemente disponveis, as embalagens de PET tm como principal
destino o lixo. Outros polmeros, como o PE, o PP e o PS tm demanda
e oferta bem superior, alm de necessitarem investimentos menores. A
coleta seletiva importante para a soluo deste problema e sem ela, a
reciclagem vai continuar deficiente8.
Atravs de entrevistas nos EUA, foi constatado que o consumidor se mostra interessado em reciclar e at apia iniciativas nesta
rea. Na prtica, porm ele no quer pagar mais pelos produtos
reciclados. Foi verificado tambm que, tanto o consumidor quanto o
fabricante, esto dispostos a pagar um pouco mais (de 10 a 15%) por
embalagens ecologicamente responsveis, mas este preo adicional ainda insuficiente136. Algumas medidas j foram tomadas, tanto
por parte dos fornecedores de material como dos fabricantes, para
diminuio da quantidade de material (paredes mais finas, reduo
de tamanho) que resultaram em benefcios financeiros136.
Outro aspecto que vem sendo bastante discutido a avaliao do
ciclo de vida. Esta feita a partir da definio tcnica do processo
envolvido para transformar matrias-primas e produtos. Nas diferentes unidades dessa cadeia de produo e consumo so levantados dados quantitativos sobre aspectos ambientais importantes, tais como
emisses, consumo de recursos, consumo de energia e gerao de resduos. Uma caracterstica marcante da avaliao do ciclo de vida o
fato de ser a nica ferramenta de gesto ambiental aplicada do bero
ao tmulo dos sistemas de produo. Ela permite identificar os aspectos ambientais em todos os elos da cadeia produtiva e consumo, desde
a explorao das matrias-primas brutas at o uso final, passando pelo
transporte, embalagem, reciclagem e destino final dos resduos. No
mercado existem casos clssicos sobre ciclo de vida de produtos. Os
mais visveis, provavelmente, so aplicados a embalagens137.
Um estudo detalhado e comparativo de avaliao integrada de ciclo de vida para produtos feitos com PVC e outros materiais foi realizado em 1994 por Jardim e Figueiredo138. Neste trabalho foram realizadas anlises comparativas entre tubo de PVC e materiais como manilha de barro, tubo de cimento, ferro fundido e ao galvanizado. Tambm foram comparados os frascos de PVC com frascos de vidro para
maionese; embalagens de folha de flandres e PVC para leo de soja
comestvel; esquadrias de alumnio e de madeira com esquadrias de
PVC e folhas blister de PVC com papel carto. Este trabalho um
dos pioneiros no Brasil em destacar a importncia da anlise de ciclo
de vida de produtos. No entanto, necessria uma avaliao atualizada considerando o descarte e/ou a reciclagem deste material no Brasil.
Em 2001 foi realizado um estudo sobre a reciclagem de embalagens de PET no Brasil, segundo a metodologia da anlise de ciclo de
vida139. Concluiu-se que quanto maior o ndice de reciclagem maior
a reduo dos resduos slidos, dos nveis de emisso para o ar e a
gua e do consumo de energia, gua, petrleo e gs natural. Tambm
foi realizado um estudo de anlise de ciclo de vida de embalagens
recicladas de PET e PE na Itlia em 2001. Os resultados mostraram
que para a produo de 1kg de flakes de PET reciclado so consumidos 42-55 MJ de energia, enquanto que para o polmero virgem
so necessrios mais que 77 MJ. No caso do PE para o polmero
reciclado so necessrios 40-49 MJ e para o polmero virgem, cerca
de 80 MJ de energia. Para estes clculos assumiu-se que para o uso
final no importava se o polmero era virgem ou reciclado140.

Vol. 28, No. 1

A Tecnologia da Reciclagem de Polmeros

CONCLUSES
A reciclagem de polmeros uma alternativa vivel para
minimizar o impacto ambiental causado pela disposio destes materiais em aterros sanitrios. Este tema vem se tornando cada vez
mais importante pois, alm dos interesses ambientais e econmicos,
comeam a surgir legislaes cada vez mais rgidas no sentido de
minimizar e/ou disciplinar o descarte dos resduos slidos.
A reciclagem mecnica a mais utilizada no Brasil devido a
vrios fatores como custo de mo-de-obra, baixo investimento para
instalao de uma planta de reciclagem, grande volume de polmero
ps-consumo, etc., ao contrrio dos pases da Europa e do Japo que
utilizam as reciclagens qumica e energtica, majoritariamente. No
Brasil, a reciclagem mecnica vem crescendo em volume e aumentando a diversidade e qualidade dos produtos, devido otimizao
dos processos. importante ressaltar que a reciclagem de polmeros,
bem como o mtodo de reciclagem a ser empregado, depende de
vrios fatores, como a quantidade e a qualidade do material, o custo
do material e do processamento e a existncia de mercado para o
produto final. Assim, a coleta seletiva dos resduos slidos facilitaria
a separao prvia dos polmeros, diminuiria o custo e aumentaria a
eficincia da reciclagem. Alm disso, o investimento em pesquisas
na rea de reciclagem de polmeros, como por exemplo, o desenvolvimento de metodologias que permitam realizar a anlise de
contaminantes de forma mais rpida, de fundamental importncia
para obteno de produtos de melhor qualidade.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem ao PRONEx/CNPq e FAPESP.
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