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REGIANE ADELINA BORELLA COSTA
ESTUDO DAS EFICINCIAS DE OPERAO E CONSUMO DE

ENERGIA EM PLANTAS DE PRODUO DE BIODIESEL.
So Paulo
2009

Dissertao apresentada Escola

Politcnica da Universidade de So
Paulo para obteno do Ttulo de
Mestre em Engenharia Qumica
So Paulo
2009

Dissertao apresentada Escola

Politcnica da Universidade de So
Paulo para obteno do Ttulo de
Mestre em Engenharia Qumica
rea de Concentrao:
Engenharia Qumica
Orientador: Prof. Dr.

Cludio Roberto de Freitas Pacheco
So Paulo
2009
FICHA CATALOGRFICA
Costa,
Costa,Regiane
RegianeAdelina
AdelinaBorella
Borella
Estudo
Estudodas
daseficincias
eficinciasde
deoperao
operaoeeconsumo
consumode
deenergia
energia
em
plantas
de
biodiesel
/
R.A.B.
Costa.
-So
Paulo,
em plantas de biodiesel / R.A.B. Costa. -- So Paulo,2009.
2009.
102
102p.p.
Dissertao
Dissertao(Mestrado)
(Mestrado)- -Escola
EscolaPolitcnica
Politcnicada
daUniversidade
Universidade
de
deSo
SoPaulo.
Paulo.Departamento
Departamentode
deEngenharia
EngenhariaQumica.
Qumica.
1.1.Biodiesel
Biodiesel2.2.Operaes
Operaesunitrias
unitriasI.I.Universidade
Universidadede
deSo
So
Paulo.
Paulo.Escola
EscolaPolitcnica.
Politcnica.Departamento
Departamentode
deEngenharia
EngenhariaQumica
Qumica
II.II.t.t.
AGRADECIMENTOS
Ao meu orientador Prof. Cludio Roberto de Freitas Pacheco, pela oportunidade de
dividir toda sua experincia profissional e de vida orientando de maneira objetiva e
confiando na minha capacidade.
Ao Departamento de Engenharia Qumica da Escola Politcnica da Universidade de
So Paulo pelo fornecimento de toda a estrutura necessria ao desenvolvimento
desta dissertao.
A CAPES pela bolsa concedida.
Aos professores do departamento de engenharia qumica pelos conhecimentos
transmitidos.
Aos tcnicos Rui e Denise pelo apoio na realizao dos experimentos de poder
calorfico e obteno de biodiesel.
amiga Evelyn pela amostra de biodiesel e por dividir seus conhecimentos sobre o
assunto.
s amigas Diana e Vera pelos esforos conjuntos nos vrios estgios deste
trabalho.
Maria Lcia e a Ftima funcionrias da biblioteca da engenharia qumica pelas
diversas e valiosas colaboraes.
minha me e irm pelo incentivo.
RESUMO
Este trabalho visa contribuir para o conhecimento dos consumos de energia em uma
planta tpica de produo de biodiesel. A energia consumida no processo de
produo de um combustvel deve ser compatvel com aquela por ele disponibilizada
em suas utilizaes. Assim, avaliou-se a energia trmica terica em kJ/kg envolvida
na produo de uma unidade de massa de biodiesel comparando-a com o seu poder
calorfico inferior (PCI).
s operaes unitrias deste processo, foram aplicados os balanos de materiais e
de energia como mtodo para calcular a carga trmica em cada operao para
determinar o consumo de energia. Para tanto foi necessrio encontrar uma frmula
molecular representativa para o leo e uma para o biodiesel, com clculos partindo
da massa molar de cada um. A aplicao dos clculos do balano de entalpia em
algumas operaes unitrias dependia dos valores das entalpias de formao do
leo e do biodiesel, que foram calculadas pelo princpio de Hess, atravs das
reaes de combusto. O consumo de vapor da planta de biodiesel foi calculado
atravs da massa de vapor consumida em todo o processo sendo comparada com o
consumo de biodiesel necessrio para a produo desse vapor. O processo
analisado consome 25% do biodiesel produzido para gerar suas necessidades de
aquecimento, confirmando a utilizao do biodiesel como combustvel em termos
energticos.
ABSTRACT
This work aims at contributing to the knowledge of energy consumption in a typical

plant of biodiesel production. The energy consumed in the production of fuel must be
compatible to the one available in its updating. Therefore, the theoretical thermal
energy involved in the production of a biodiesel mass unit in kJ/kg has been
evaluated compared to its lower heat value (LHV).
To the unitary operations of this process, the balance of materials and energy has
been applied as a method to calculate the thermal charge in each operation to
determine the energy consumption. To do so, it was necessary to find representative
molecular formulas for both oil and biodiesel, with calculations based on the molar
mass of each. The application of the calculations of the enthalpy balance in some
unitary operations depended on the values of the formation enthalpies of oil and
biodiesel, which have been calculated through the principle of Hess, by means of the
reactions of combustion. The consumption of steam from the biodiesel plant has
been calculated through the steam mass consumed all over the process being
compared to the necessary consumption of biodiesel to produce this steam. The
analyzed process consumes 25% of the biodiesel produced to generate its heating
necessities, confirming the use of biodiesel as fuel in energy terms.
LISTA DE FIGURAS
Figura 1-Reao de transesterificao ..................................................................... 27

Figura 2- Fluxograma de uma planta de produo de biodiesel (Tapasvi, 2005) ..... 29
Figura 3 - Molcula de Triglicerdeo ......................................................................... 31
Figura 4 - Molcula de ster Metlico ....................................................................... 33
Figura 5 - Reator J.................................................................................................... 70
Figura 6 - Reator L.................................................................................................... 71
Figura 7 - Aquecedor N ............................................................................................ 73
Figura 8 - Aquecedor O ............................................................................................ 74
Figura 9 - Aquecedor R ............................................................................................ 74
Figura 10 - Secador S............................................................................................... 75
Figura 11 - Aquecedor U .......................................................................................... 75
Figura 12 - Stripper V ............................................................................................... 76
Figura 13 - Destilador ............................................................................................... 77
Figura 14 - Curva Temperatura x tempo Biodiesel 1 (ensaio 1) ............................... 97
Figura 20- Curva Temperatura x tempo leo de soja 1 (ensaio 1)............................ 99
Figura 21 - Curva Temperatura x tempo leo de soja 1 (ensaio 2)........................... 99
Figura 22 - Curva Temperatura x tempo leo de soja 1 (ensaio 3)......................... 100
LISTA DE TABELAS
Tabela 1- Comparao entre as propriedades do Diesel e Biodiesel. (Demirbas, M.

F. 2009) .................................................................................................................... 13
Tabela 2- Especificaes para o Biodiesel no Brasil (ANP, 2009b).......................... 24
Tabela 3- Equipamentos........................................................................................... 30
Tabela 4- Correntes de processo ............................................................................. 30
Tabela 5- Estrutura dos cidos graxos (Barnwal, 2004) ........................................... 32
Tabela 6- Composio de cidos graxos em leos (Ma, 1999)................................ 32
Tabela 7 - Composio do leo de soja cru e refinado (Hui, 1996).......................... 37
Tabela 8- Composio e massa molar dos cidos graxos no leo de soja (Tapasvi,
2005) ........................................................................................................................ 38
Tabela 9 - Entalpia de combusto calculada por mtodo experimental.................... 64
Tabela 10 - Tabela comparativa de entalpia de formao do leo de soja............... 66
Tabela 11 - Tabela comparativa de entalpia de formao do biodiesel.................... 67
Tabela 12 - Massa molecular das substncias......................................................... 68
Tabela 13 - Vazo mssica das correntes do processo ........................................... 68
Tabela 14 - Dados para o balano de energia.......................................................... 69
Tabela 15 - Consumo estimado de vapor por equipamento ..................................... 78
Tabela 16 - Dados pra clculo do PCS................................................................... 101
Tabela 17 - Mdias ................................................................................................. 102
LISTA DE SMBOLOS
m: massa (kg)
t: tempo (h)
& : vazo mssica (kg/h)
m
E: energia total do sistema (J)
& : Taxa de transferncia de calor (kJ/kg)

Q
& : Taxa de trabalho (kW)
W
H: entalpia molar ou especfica ( kJ/mol ) e (kJ/kg)

v: velocidade (m/s)
g: acelerao da gravidade local (m/s2)
Z: cota em relao a um nvel de referncia (m)
M: massa molar ou peso molecular (g/mol)
cp: capacidade calorfica especfica presso constante ( kJ/kg.C)
?Hf: entalpia padro de formao (kJ/mol ou kJ/kg)
?Hc: entalpia padro de combusto (kJ/mol ou kJ/kg)
? Hp: entalpia dos produtos presentes na reao (kJ/kg)
? Hr: entalpia dos reagentes presentes na reao (kJ/kg)
T: temperatura (C)
Tref.:temperatura de referncia (C)
n: nmero de mols (mol)
x : frao molar (% molar)
w: frao mssica (% mssica)
s: nmero de grupo funcional
IH: contribuio do grupo funcional (kJ/mol)
?: calor latente de vaporizao (kJ/kg)
SUMRIO
1 INTRODUO....................................................................................................... 10
2 REVISO BIBLIOGRFICA .................................................................................. 12

2.1 Introduo........................................................................................................... 12
2.3 Transesterificao .............................................................................................. 16
2.3.1 Razo Molar .................................................................................................... 18
2.3.2 Catalisador....................................................................................................... 18
2.3.3 Pureza dos reagentes...................................................................................... 19
2.3.4 Temperatura e tempo de reao ..................................................................... 19
2.4 Processos de produo do biodiesel .................................................................. 20
2.4.1 Separao, Purificao e Recuperao. ......................................................... 22
3 CONSIDERAES PRELIMINARES.................................................................... 27
3.1 Introduo........................................................................................................... 27
3.2 Processo de Transesterificao.......................................................................... 27
3.2.1 Descrio do Processo .................................................................................... 27
3.3 Composio do leo vegetal e do biodiesel ....................................................... 30
3.4 Conceitos Bsicos .............................................................................................. 33
3.4.1 Balano Material .............................................................................................. 34
3.4.2 Balano de energia.......................................................................................... 34
3.4.3 Entalpia............................................................................................................ 35
3.4.4 Princpio de Hess lei de Hess........................................................................ 36
4 MATERIAIS E MTODOS ..................................................................................... 37
4.1 Base de clculo .................................................................................................. 37
4.2.1 leo de soja..................................................................................................... 38
4.4. Mtodo de determinao de entalpia de combusto por experimento .............. 43
5.2.1 Clculo da entalpia de combusto pelo mtodo experimental......................... 64
5.2.2 leo de soja..................................................................................................... 65
6 CONCLUSO ........................................................................................................ 80
APNDICE 1 ............................................................................................................ 86
APNDICE 2 ............................................................................................................ 97
10
1 INTRODUO
O biodiesel uma alternativa para questes ambientais e reduo da utilizao de

combustveis fsseis, por ser um combustvel renovvel alm de contribuir
significativamente com o balano de CO2 na atmosfera. No Brasil o biodiesel ganhou
destaque a partir da lei n 11.097 de 13 de janeiro de 2005, que o tornou parte da
matriz energtica do pas, no texto final ser apresentado um apndice, j escrito,
fazendo mais comentrio com relao ao programa biodiesel brasileiro.
A produo do biodiesel se d por transesterificao em meio cido, bsico ou

enzimtico ou por craqueamento trmico. Neste trabalho ser utilizado o processo
de transesterificao em que leos vegetais e gorduras animais, ricos em
triglicerdeos, reagem com lcool na presena de um catalisador, produzindo uma
mistura de ster metlico de cidos graxos e glicerol. No processo alm da reao de
transesterificao, tem-se a recuperao do lcool, a separao do ster metlico e
do glicerol e a purificao do biodiesel e do glicerol. Por isso fundamental que na
sua produo tenha-se um balano energtico apropriado, para a sua utilizao
racional como combustvel. Sendo a energia consumida no processo de produo
compatvel com aquela disponibilizada pelo biodiesel em suas utilizaes.
O objetivo deste trabalho contribuir para o conhecimento das eficincias obtidas

em uma planta tpica de biodiesel e os respectivos consumos de energia associados
a estas operaes. Avaliando a energia trmica terica em kJ/kg envolvida na
produo de uma unidade de massa de biodiesel e comparando-a com o seu poder
calorfico inferior (PCI).
s operaes unitrias deste processo, foram aplicados os balanos de materiais e

de energia como mtodo para calcular a carga trmica em cada operao para
determinar o consumo de energia.
Para tanto foi necessrio encontrar uma frmula molecular representativa para o
leo e uma para o biodiesel, com clculos partindo da massa molar de cada um.
11
A aplicao dos clculos do balano de entalpia em algumas operaes unitrias

dependia dos valores das entalpias de formao do leo e do biodiesel, que foram
calculadas pelo princpio de Hess, atravs das reaes de combusto.
O consumo de vapor da planta de biodiesel foi calculado atravs da massa de vapor

consumida em todo o processo, comparada com o consumo de biodiesel necessrio
para a produo desse vapor.
12
2 Reviso Bibliogrfica
2.1 Introduo
Recentemente a grande preocupao mundial com relao aos combustveis devese ao esgotamento das reservas de petrleo e ao aumento dos problemas
ambientais oriundos da queima de combustveis fsseis em geral, surgindo da a
necessidade de encontrar um substituto para estes combustveis.
Alternativas para a substituio destes combustveis fsseis so os bicombustveis

tais como: lcool, leo vegetal, biomassa, biogs, combustvel sinttico entre outros.
Eles so fontes de energia renovveis alm de terem a vantagem ambiental de
reduzir a emisso de gases do efeito estufa. Esses combustveis podem ser
utilizados diretamente ou passar por processos de transformao que produzem
combustveis com melhores caractersticas, adequados a aplicaes especficas.
A utilizao de fontes alternativas de combustveis surgiu junto com a criao dos

motores de ciclo diesel no final do sculo XIX. Um motor com maior eficincia
termodinmica do que o de ciclo Otto, concebido por Rudolf Diesel, foi construdo
para operar com leo mineral. Todavia, por solicitao do governo francs foi
testado com leo vegetal com inteno de estimular a auto-suficincia energtica
nas colnias francesas do continente africano, reduzindo assim os custos das
importaes de carvo e combustveis lquidos. O leo de amendoim foi selecionado
para aqueles testes, pois sua cultura era abundante naqueles pases de clima
tropical. Esse motor foi exibido numa exposio em Paris em 1900. Outros ensaios
com outras fontes de oleaginosas como mamona e leos de animais tambm foram
testados e os motores tiveram desempenhos considerados satisfatrios para a
aplicao. (KNOTHE, 2005)
Contudo, neste mesmo perodo, a grande quantidade de petrleo, com baixo custo,
inviabilizou o emprego do leo vegetal como combustvel, passando a ser utilizado o
13
leo diesel produzido do petrleo.
O leo vegetal, como fonte de combustvel, voltou a ser usado como alternativa ao
combustvel fssil, primeiro durante a segunda guerra mundial, devido s incertezas
com relao aos suprimentos de petrleo (SEBRAE, 2007), e segundo durante a
crise do petrleo nos anos 1970. Finalmente nos anos noventa com a crescente
preocupao com assuntos relacionados ao meio ambiente e os conflitos no Oriente
Mdio o leo vegetal foi reconsiderado novamente como combustvel (ARCCARINI,
2006).
O uso do leo vegetal diretamente como substituto do leo diesel causa diversos
problemas ao motor, devido a sua alta viscosidade e sua baixa volatilidade em
conjunto com a reatividade insaturada dos leos vegetais. Uma alternativa proposta
foi passar o leo vegetal por uma modificao qumica que resulta no biodiesel, que
possui caractersticas similares ao diesel (BARNWAL, 2004). Na Tabela 1 pode-se
observar as propriedades do diesel e biodiesel.
Tabela 1- Comparao entre as propriedades do Diesel e Biodiesel. (Demirbas, M. F. 2009)
Propriedade
Diesel
Biodiesel
Mtodo
ASTM D975
a
Composio
ASTM D 6751
b
HC (C10-C21)
FAME (C12-C22)
Viscosidade cinemtica (mm /s) a 40C
1,9-4,1
1,9-6,0
Massa especfica (g/mL)
0,85
0,88
Ponto de ignio
60-80
100-170
Ponto de nvoa
-15 a 5
-3 a 12
Ponto de fulgor
-35 a -15
-15 a 16
gua (%volume)
0,05
0,05
Carbono (%massa)
87
77
Hidrognio (%massa)
13
12
Oxignio(%massa)
11
Enxofre (%massa)
0,05
0,05
Nmero de cetano
40-55
48-60
a Hidrocarbonetos
b metil ster de cidos graxos
14
O biodiesel um combustvel suposto mais favorvel ao meio ambiente em

comparao ao diesel por ser: biodegradvel, no txico (Boehman, 2005) e
contribuir significativamente para o balano de CO2 na atmosfera. Quando queimado
em substituio total ou parcial ao leo diesel reduz a emisso de material
particulado e monxido de carbono (Zang, 2003). Na composio do biodiesel no
existem substncias qumicas aromticas , o que reduz a produo de compostos
carcinognicos (Krawczyk, 1996). Por outro lado eleva a emisso de xidos de
nitrognio (NOx), mas esses poderiam ser reduzidos utilizando sistemas de pstratamento (Dermibas, A. 2009).
A importncia estratgica de substituir o diesel esta no seu grande consumo. Por ser
utilizado nos setores de: transporte, agricultura, comrcio e indstria, uma alternativa
reduziria os efeitos de uma crise de fornecimento neste setor alm da reduo de
emisso de gases poluentes. No Brasil o leo diesel lder na sua matriz energtica
com o volume de 44.763.952 m3 consumidos no ano 2008 (ANP, 2009a).
O maior programa de biodiesel o Europeu, sua produo em escala industrial

ocorre desde 1992 (EBB, 2009). A primeira planta de biodiesel no mundo foi
instalada em 1991 na ustria (Mndez, 2006).
No Brasil a introduo do biodiesel na matriz energtica brasileira, deu-se em 02 de

julho de 2003 por meio de um decreto da Presidncia da Republica, instituindo um
Grupo de Trabalho Interministerial encarregado de apresentar um estudo sobre a
viabilidade da utilizao de biodiesel como fonte alternativa de energia. O relatrio
deste trabalho (Portal biodiesel, 2007a) deu embasamento para a criao do PNPB
(Programa Nacional de Produo e Uso do Biodiesel), como ao estratgica e
prioritria para o Brasil.
A implementao do PNPB foi estabelecida por meio do Decreto de 23 de dezembro

de 2003 (Portal Biodiesel, 2007b). A estrutura gestora do programa foi definida como
uma instituio de comisso executiva interministerial, que aprovou em 31 de maro
de 2004 um plano de trabalho dando orientaes para as aes do PNPB, que foi
lanado oficialmente em 06 de dezembro de 2004. Ele prescreve as condies
legais para introduzir o biodiesel na matriz energtica brasileira de combustveis
15
lquidos. Em 13 de janeiro de 2005 foi publicada a Lei 11.097(Portal biodiesel,

2007c), que estabelece a obrigatoriedade de um percentual mnimo de biodiesel no
diesel vendido em qualquer parte do territrio nacional.
A comercializao do biodiesel na mistura diesel/biodiesel comeou em janeiro de

2008 com adio 2% de biodiesel ao diesel. Em julho de 2008 ocorreu o aumento
desta porcentagem para 3% e em julho de 2009 para 4%.
Com essa obrigatoriedade cresce a necessidade de produo do biodiesel no pas e

tambm de desenvolvimento de novas tecnologias que viabilizem uma produo que
garanta um custo adequado, visto que hoje o preo do biodiesel aproximadamente
30% maior que o diesel comercializado no pas. Alm do custo outro fator muito
importante para a utilizao de um novo combustvel e a relao positiva entre a
energia consumida no processo de produo e a energia disponibilizada pelo
combustvel. (Caderno NAE, 2004). Este ltimo aspecto foi o tema desta
dissertao.
2.2 Biodiesel
O biodiesel pode ser definido de duas maneiras gerais:
A definio para biodiesel adotada na Lei n 11.097, de 13 de setembro de 2005,

que introduz o biodiesel na matriz energtica brasileira : "Biodiesel: bicombustvel
derivado de biomassa renovvel para uso em motores a combusto interna com
ignio por compresso ou, conforme regulamento, para gerao de outro tipo de
energia, que possa substituir parcial ou totalmente combustveis de origem fssil".
A definio americana do Biodiesel, aceita pelo National Biodiesel Board-NBB,

atravs da especificao ASTM D6751/2002, estabelece: Biodiesel um
combustvel composto de mono-alquil-ster de cadeia longa de cidos graxos,
derivado de leos vegetais ou gorduras animais, designado B100. Biodiesel
tipicamente produzido atravs da reao de leos vegetais ou gorduras animais com
16
lcool, como metanol ou etanol, na presena de catalisadores, para se produzirem

mono-alquil steres e glicerina, que removida (NBB, 2009).
No mercado de biocombustvel convencionou-se a adotar a expresso BXX, na qual

B significa biodiesel e XX a proporo do biodiesel misturado ao leo diesel, hoje no
Brasil se comercializa o B4 isso quer dizer uma mistura de 4% de biodiesel e 96%
de diesel.
O uso direto de leo vegetal ou leos de origem animal como combustvel em

motores a diesel problemtico devido a sua alta viscosidade de 11 a 17 vezes
maior que o diesel e sua baixa volatilidade, com isso ele no queimado
completamente formando depsitos no motor alm de formar substncias txicas na
decomposio trmica do glicerol (Schuchardt, 1998). Diferentes processos podem
ser utilizados para reduzir a viscosidade dos leos vegetais como diluio do leo
vegetal no diesel, micro-emulso, decomposio trmica e transesterificao. ( Ma,
1999, Balat,2007,Knothe, 1997, Srivastava, 1999).
A transesterificao a melhor escolha para a converso de leos de origem animal

ou vegetal em biodiesel pois as caractersticas fsicas atravs deste processo so
mais prximas ao do diesel alm de ser um processo relativamente simples,
podendo ser utilizado em motores a diesel sem a necessidade de modificaes
(Schuchardt, 1995).
2.3 Transesterificao
A transesterificao uma reao entre um glicerdeo e um lcool na presena de

um catalisador, produzindo uma mistura de steres de cidos graxos e glicerol
(Wright, 1944) constituda de reaes consecutivas e reversveis, onde o
triglicerdeo convertido por etapas em diglicerdeo, monoglicerdeo e glicerdeo.
(Freedman, 1986) Os leos de origem animal e vegetal so fontes de triglicerdeos
constitudos de uma molcula de glicerol ligada a trs molculas de cidos graxos.
17
A reao de transesterificao transforma o leo de origem animal ou vegetal em

biodiesel reduzindo o peso molecular mdio, diminuindo a viscosidade e
aumentando a volatilidade.
Diversas fontes de triglicerdeos so usadas como matria-prima: leo vegetal cru e

refinado, leo de fritura, gordura animal, leo extrado de algas entre outros. Cada
regio onde o biodiesel produzido utiliza o tipo de leo de acordo com a sua
disponibilidade. No Brasil apesar da grande campanha em torno de oleoginosas que
possibilitem uma cultura sustentvel a maior fonte de triglicerdeo continua sendo a
soja, hoje ela representa 80% do total de matria prima, em mdia (Reprter Brasil,
2009).
Preferencialmente a reao de transesterificao deve ocorrer com alcois de baixo

peso molecular, tais como metanol, etanol, propanol, butanol entre outros. O
metanol e o etanol so usados com mais freqncia. O metanol devido ao menor
preo, e vantagens em suas propriedades fsicas como polaridade e menor cadeia
que possibilitam maior velocidade de reao, e o etanol devido a no ser txico e ser
uma fonte renovvel.
A escolha prvia do tipo de lcool a ser usado define os aspectos tecnolgicos do

processo de produo desde as condies de reao at as separaes
necessrias.
Os parmetros mais significativos na qualidade do biodiesel so: remoo do glicerol

(teor de glicerina livre), remoo do catalisador (teor de cinzas), remoo do lcool
reagente (ponto de fulgor) e ausncia de cidos graxos livres (acidez total). As
fontes de triglicerdeos so vastas e ocorre uma grande variao nos cidos graxos
presentes nas cadeias que preservam as caractersticas da fonte no biodiesel
produzido.
Os fatores que mais afetam a transesterificao so a razo molar entre o glicerdeo

e o lcool, temperatura e tempo de reao, catalisador e presena de gua e cidos
graxos livres, (Ma, 1999)
18
2.3.1 Razo Molar
A razo molar uma das mais importantes variveis que afetam o rendimento da
reao. A razo estequiomtrica requer trs mols de lcool para cada mol de
triglicerdeo produzindo um mol de glicerol e trs mols de ster metlico.
Estudos mostram que por ser reversvel, a reao necessita de um excesso de

lcool ou a retirada de glicerol para que esta ocorra no sentido da formao dos
produtos (Barnwal, 2004), garantindo maior converso (Schuchardt, 1995).
O efeito da razo molar tambm est associado ao tipo de catalisador utilizado. Na

catalise cida necessrio uma razo de 30:1 de butanol e leo de soja, enquanto
que na catalise alcalina s requerido 6:1 de butanol e leo de soja para atingir o
mesmo rendimento de reao. (Freedman, 1986). A razo 6:1 tambm utilizada
com bons rendimentos na reao metanol com sebo de boi (Ali, 1995) e metanol
com leo de coco (Lepper, 1986).
Utilizando, na transesterificao, trs tipos diferentes de leo vegetal: girassol,

amendoim e coco, observou-se que converso est relacionada com a razo molar
de lcool reagindo com o leo independente do tipo de leo. (Freedman, 1984). A
razo molar mais utilizada na indstria 6 mols de lcool para 1 mol de triglicerdeo
(Ma, 1999).
O excesso de lcool tambm influencia na separao do glicerol, aps a reao,

pois aumenta a solubilidade. Com excesso de lcool acima de 6:1 h dificuldade de
separao do glicerol. (Encimar, 2005)
2.3.2 Catalisador
Os catalisadores podem ser classificados como homogneos que abrangem lcalis

(metxido de sdio e de potssio, hidrxido de sdio e de potssio) e cidos (cido
19
sulfrico, cido clordrico e cido sulfnico). e heterogneos que incluem enzimas,

silicato
de
zinco,
compostos
de
metais
alcalinos,
resinas
guanidinas
heterogeinezadas com polmeros orgnicos.(Barnwal, 2004). A transesterificao

alcalina mais rpida que a cida e a enzimtica, pois alm de ser menos corrosiva,
contribui para a preservao dos equipamentos utilizados no processo.
Vicente (2003) comparou o rendimento da reao com 4 tipos de catalisador lcali

(hidrxido de sdio e potssio e metxido de sdio e potssio) concluindo ser o
maior rendimento obtido com uso dos metxidos.
Os hidrxidos so mais baratos e menos sensveis a gua do que os metxidos.

Com a razo molar de 6:1 a relao mssica com relao ao leo de 1% para o
hidrxido de sdio e 0,5% para o metxido de sdio (Freedman, 1984).
2.3.3 Pureza dos reagentes
Na Transesterificao via catlise alcalina tanto o glicerol como o lcool devem ser
anidros (Wright, 1944), pois a gua reage com o meio ocorrendo reaes de
saponificao, reduzindo assim o rendimento do catalisador e dificultando a
separao entre steres e glicerol, alm de aumentar a viscosidade do produto final.
O recomendado o leo ter grau de acidez menor que 1% e no mximo 0,5% de
cido graxo livre em massa de leo. (Freedman, 1984, Bradshaw, 1942, Feuge
1949)
Impurezas presentes no leo afetam consideravelmente o rendimento da reao. Na

reao de transesterificao do leo cru a converso de 67-81% e do leo refinado
entre 95-98 % (Freedman, 1984), est diferena est associada presena de
cidos graxos livres e outras impurezas presentes no leo cru, interferindo tambm
nas etapas de separao do glicerol.
2.3.4 Temperatura e tempo de reao
20
A temperatura influencia na velocidade de reao, deve estar abaixo da temperatura

de ebulio do lcool que para o metanol esta entre 60 e 70C na presso
atmosfrica (Feuge 1949).
Outro fator que deve ter ateno a velocidade de mistura que est relacionada
velocidade de agitao. Como o lcool e o leo no tm boa miscibilidade, a
agitao necessria para que as fases entrem em melhor contato ao reagirem.
Noureddini (1997) mostrou atravs de diversos experimentos a relao existente
entre o numero de Reynolds do agitador com o rendimento da reao de
trasesterificao com razo molar 6:1 metanol: leo de soja para diferentes
temperaturas. O experimento mostrou que a melhor temperatura nestas condies
est entre 60 e 70C confirmando que a temperatura deve estar prxima ao ponto de
ebulio do lcool.
2.4 Processos de produo do biodiesel
Em uma planta de produo de biodiesel so envolvidas diversas operaes

unitrias. Alm da reao de transesterificao so necessrias operaes de
separao, recuperao e purificao dos subprodutos e produtos finais.
Os processos de produo do biodiesel esto relacionados inicialmente aos

processos de produo de glicerina e emulses. Estas tecnologias continuamente
aperfeioadas, originam inmeras patentes de processos que servem como base
para o estudo de plantas de biodiesel, entre elas temos:
Bradshaw, 1942, descreve um processo para a produo de sabonetes sem

impurezas, este processo consiste na reao de trasesterificao tendo como
matria-prima leo de coco e metanol, sendo a soda caustica usada como
catalisador e a reao ocorrendo com temperatura cerca de 80C. Comenta a
interferncia do cido graxo e da gua presente na reao, considerando que o
rendimento est relacionado a essas condies. No processo descrito o rendimento
21
da reao de 98%, descreve o processo de lavagem para remover o lcool e o

glicerol residual do ster formado. Outra fase do processo a utilizao de trs
etapas de adio da mistura lcool/catalisador, para garantir maior rendimento da
reao.
Trent, 1945 usando materiais graxos descreve o processo de tratamento de sabo,

onde o lcool residual recuperado diretamente como lcool anidro. Este um
processo mais rpido e de menor custo. Ele sugere um equipamento que une um
reator com um separador, onde a glicerina separada do ster por gravidade e o
lcool recuperado por aquecimento. Observa que o excesso de lcool inibe a
separao do glicerol e ster, comentando que o uso de alcois com cadeias
maiores que a do metanol tem grande tendncia a formao de gis. O glicerdeo
que no reagiu e est presente na fase ster destilado e retorna ao equipamento
com adio de lcool e catalisador passando novamente pelo processo de reao e
separao. Sugere tambm que a remoo do catalisador da fase ster seja feita
por lavagem co-corrente ou contracorrente, e a purificao da glicerina realizada por
destilao ou extrao com solvente. Nota que o uso de lcool no processo de
lavagem remove cidos graxos livres e gua, e que em altas temperaturas aps a
reao de transesterificao a tendncia iniciarem reaes de saponificao. Por
isso a temperatura da reao deve ser controlada. Lembra que a acidificao uma
soluo para a remoo dos cidos graxos. Cita como condies ideais, ausncia de
gua e cidos graxos livres, devido saponificao que alm da interferir no
rendimento da reao dificulta a separao do ster e glicerol.
Tanaka, 1981 sugere um processo de produo de ster a partir de leos de origem

animal ou vegetal por transesterificao em meio lcali, porm a reao se
processando em dois reatores. O ster produto da reao no primeiro reator
separado do subproduto glicerina e entra no segundo reator com a adio de mais
lcool e catalisador, novamente o ster separado da glicerina. A separao feita
por lavagem com gua entre 40 e 70C que acelera a separao das fases.
Lepper, 1986, sugere um processo de com duas etapas de reao usando como
matria-prima triglicerdeo rico em cido graxo livres. Com o objetivo de reduzir
custos e consumo de energia prope a diminuio inicial da porcentagem de cidos
22
graxos livres. Assim, o leo rico em cidos graxos livres passa por uma reao de
esterificao em meio cido 120C e 5 bar que traz a acidez do meio para prximo
de 1. A esta mistura adiciona um agente que seja imiscvel ao triglicerdeo
removendo dessa forma o catalisador, o lcool que no reagiu e a gua residual da
reao. Esta gua posteriormente separada do lcool por destilao. Finalmente o
triglicerdeo com baixo grau de acidez passa por um processo de transesterificao
via catalise lcali.
Novos processos de produo de biodiesel surgiram devido ao interesse mundial por

energias renovveis, Ma, 1999 e Knothe, 2005 citam diversas patentes.
Hoje os processos mais utilizados so a transesterificao via catalise alcalina

usando triglicerdeos com grau de acidez menor que 1 e baixa umidade, lcool
anidro de baixo peso molecular, temperaturas prximas do ponto de ebulio do
lcool, presso atmosfrica, processos contnuos com um ou dois reatores em srie,
e as operaes unitrias de separao, purificao e recuperao.
2.4.1 Separao, Purificao e Recuperao.
Separao, purificao e recuperao so operaes unitrias onde as propriedades

fsicas e qumicas das substncias envolvidas so fundamentais para a escolha do
mtodo a ser usado.
Aps a reao de transesterificao tem-se a formao de duas fases distintas, uma

que chamaremos de fase ster com menor densidade constituda basicamente por
ster, lcool, catalisador residual e triglicerdeo que no reagiu, e uma fase com
maior densidade que chamaremos de fase glicerol, constituda basicamente de
glicerol, lcool e catalisador residual.
Existem poucos estudos sobre a relao entre essas fases, em contraste com o
maior nmero de trabalhos a respeito das variveis que influem na reao.
23
A distribuio do metanol e catalisador nas fases ster e glicerol pode ser assim
comentada. .A quantidade de catalisador na fase ster depende da quantidade de
lcool que no reagiu porm sua presena na fase glicerol sempre maior que na
fase ster. O metanol tambm apresenta maior quantidade na fase glicerol do que
na fase ster. (Chiu, 2005). Quanto maior a cadeia do lcool maior a porcentagem
de lcool e glicerol na fase ster. (Zhou, 2006).
A mistura metanol-ster metlico-glicerol foi estudada por Cerce, 2005 atravs da

construo de um diagrama ternrio. Ele verificou que a fase glicerol rica em
metanol e a fase ster pobre em metanol. Em temperaturas mais baixas o ster
mais puro, portanto temperatura mais baixa facilita a separao entre as fases.
Glicerol e metanol so solveis em gua e o ster no, portanto em processos

comerciais a fase ster pode ser lavada com gua para remover o metanol residual
e o glicerol.
Os mtodos de separao, recuperao e purificao esto diretamente

relacionados qualidade do biodiesel que estabelece entre outros aspectos as
quantidades admissveis para: gua, triglicerdeo, lcool, glicerol e cidos graxos
livres. Na tabela 2 encontram-se as especificaes para o biodiesel no Brasil
determinada pela RESOLUO ANP N 7, DE 19.3.2008 - DOU 20.3.2008 (ANP,
2009b)
Uma grande preocupao na substituio, parcial ou total, do diesel pelo biodiesel

o custo. O biodiesel tem um custo final maior que o diesel, seu custo est
relacionado, alm do custo das matrias primas, com os custos do processo que
englobam a energia utilizada, aspecto este que ser objeto desta dissertao.
Na literatura especfica existem trabalhos que descrevem os balanos de massa e

energia, relativos aos processos de transesterificao. Dentre eles foram
selecionados os seguintes para dar suporte a este trabalho: Zang 2003 ,Tapasvi,
2005 e Sheehan, 1998 que utilizaram leo cru.
24
Tabela 2- Especificaes para o Biodiesel no Brasil (ANP, 2009b)

CARACTERSTICA
UNIDADE
LIMITE
Aspecto
LII (1)
Massa especfica a 20 C
kg/m3
MTODO
ABNT NBR
-
ASTM D
-
EN/ISO
-
850-900
7148
14065
1298
4052
EN ISO 3675
EN ISO 12185
mm2/s
3,0-6,0
10441
445
EN ISO 3104
Teor de gua, mx. (2)
mg/kg
500
6304
EN ISO 12937
Contaminao Total, mx.
mg/kg
24
EN ISO 12662
Ponto de fulgor, mn. (3)
100,0
14598
93
-
EN ISO 3679
Teor de ster, mn
% massa
96,5
15342 (4) (5)
EN 14103
Resduo de carbono (6)
% massa
0,050
4530
Cinzas sulfatadas, mx.
% massa
0,020
6294
874
EN ISO 3987
Enxofre total, mx.
mg/kg
50
5453
EN ISO 20846
EN ISO 20884
Sdio + Potssio, mx.
mg/kg
15554
15555
15553
15556
EN 14108
EN 14109
EN 14538
Clcio + Magnsio, mx.
mg/kg
15553
15556
EN 14538
Fsforo, mx.
mg/kg
10
15553
4951
EN 14107
Corrosividade ao cobre, 3h a
50 C, mx.
14359
130
EN ISO 2160
Nmero de Cetano (7)
Anotar
613
6890 (8)
EN ISO 5165
Ponto de entupimento de filtro

a frio, mx.
19 (9)
14747
6371
EN 116
ndice de acidez, mx.
mg KOH/g
0,50
14448
-
664
-
EN 14104 (10)
Glicerol livre, mx.
% massa
0,02
15341 (5)
6584 (10)
EN 14105 (10)
EN 14106 (10)
Glicerol total, mx.
% massa
0,25
15344 (5)
6584 (10)
EN 14105 (10)
Mono, di, triacilglicerol (7)
% massa
Anotar
15342 (5)
15344 (5)
6584 (10)
EN 14105 (10)
Metanol ou Etanol, mx.
% massa
0,20
15343
EN 14110
ndice de Iodo (7)
g/100g
Anotar
EN 14111
Estabilidade oxidao a
110C, mn.(2)
EN 14112 (10)
Viscosidade
40C
Cinemtica
(1) LII Lmpido e isento de impurezas com anotao da temperatura de ensaio.

(2) O limite indicado deve ser atendido na certificao do biodiesel pelo produtor ou importador.
(3) Quando a anlise de ponto de fulgor resultar em valor superior a 130C, fica dispensada a anlise de teor de metanol ou
etanol.
(4) O mtodo ABNT NBR 15342 poder ser utilizado para amostra oriunda de gordura animal.
(5) Para biodiesel oriundo de duas ou mais matrias-primas distintas das quais uma consiste de leo de mamona:
a) teor de steres, mono-, diacilgliceris: mtodo ABNT NBR 15342;
b) glicerol livre: mtodo ABNT NBR 15341;
25
c) glicerol total, triacilgliceris: mtodo ABNT NBR 15344;

d) metanol e/ou etanol: mtodo ABNT NBR 15343.
(6) O resduo deve ser avaliado em 100% da amostra.
(7) Estas caractersticas devem ser analisadas em conjunto com as demais constantes da tabela de especificao a cada
trimestre civil. Os resultados devem ser enviados pelo produtor de biodiesel ANP, tomando uma amostra do biodiesel
comercializado no trimestre e, em caso de neste perodo haver mudana de tipo de matria-prima, o produtor dever analisar
nmero de amostras correspondente ao nmero de tipos de matrias-primas utilizadas.
(8) Poder ser utilizado como mtodo alternativo o mtodo ASTM D6890 para nmero de cetano.
(9) O limite mximo de 19C vlido para as regies Sul, Sudeste, Centro-Oeste e Bahia, devendo ser anotado para as demais
regies. O biodiesel poder ser entregue com temperaturas superiores ao limite supramencionado, caso haja acordo entre as
partes envolvidas. Os mtodos de anlise indicados no podem ser empregados para biodiesel oriundo apenas de mamona.
(10) Os mtodos referenciados demandam validao para as matrias-primas no previstas no mtodo e rota de produo
etlica.
Uma grande preocupao na substituio, parcial ou total, do diesel pelo biodiesel

o custo. O biodiesel tem um custo final maior que o diesel, seu custo est
relacionado, alm do custo das matrias primas, com os custos do processo que
englobam a energia utilizada, aspecto este que ser objeto desta dissertao.
Na literatura especfica existem trabalhos que descrevem os balanos de massa e

energia, relativos aos processos de transesterificao. Dentre eles foram
selecionados os seguintes para dar suporte a este trabalho: Zang 2003 ,Tapasvi,
2005 e Sheehan, 1998 que utilizaram leo cru.
Zang, 2003 estudou um processo utilizando um reator para a reao de

transesterificao, e os processos de separao e purificao dos subprodutos e
matrias-primas as operaes unitrias envolvidas nessas etapas so destiladores,
lavador, decantadores aquecedores. Os resultados dos balanos matrias e de
energia foram compilados em tabela.
Tapasvi, 2005 prope um processo com dois reatores em srie na etapa de

transesterificao, nas etapas de separao e purificao os equipamentos
utilizados foram destiladores, decantadores, lavador, aquecedores, secador e
stripper. Demonstra algumas equaes dos balanos de material e de energia:
Balano de massa para o primeiro reator:
M( triglicerideo sada) = M( triglicerdeo entrada) (rendimento da reao) * M( triglicerideo sada)
Balano de energia para o stripper:
26
M(fase glicerol) H(fase glicerol) + M(vapor superaquecido) H(vapor superaquecido) =

M(vapor de metanol saturado) H(vapor de metanol saturado) + M(soluo de
glicerol) H(soluo de glicerol)
Sheehan, 1998, prope dois reatores em srie na etapa de transesterificao e

decantadores,
lavadores,
secador,
aquecedores
destilador
nas
etapas
subseqentes. Os resultados dos balanos materiais e de energia foram compilados

em forma de tabelas.
27
3 CONSIDERAES PRELIMINARES
3.1 Introduo
Um dos processos mais utilizados pela indstria para diminuir a viscosidade dos
leos a reao de transesterificao (Schurchad, 1998) que consiste na reao do
leo vegetal ou gordura animal com um lcool, no caso o metanol, na presena de
um catalisador, produzindo o biodiesel e a glicerina, a reao est representada na
figura 1.
Figura 1-Reao de transesterificao
3.2 Processo de Transesterificao
A produo do biodiesel consiste da reao de transesterificao e etapas de

separao, purificao e secagem.
3.2.1 Descrio do Processo
28
Foram utilizados como base para o estudo, o fluxograma da figura 2 e os dados

publicados na Literatura (Tapasvi, 2005).
O processo se inicia com a entrada do leo de soja refinado no primeiro reator (18)
mantido 60C e presso atmosfrica. Excesso de metanol (19 e 20) adicionado
ao reator com o catalisador metxido de sdio (20). A transesterificao entre o
triglicerdeo e o metanol na presena de catalisador forma metil ster (biodiesel) e
glicerol. Os produtos da reao (21) so separados no primeiro decantador (K) nas
fases glicerol (glicerol, metanol e metxido de sdio) e a fase ster (metil ster, leo
e metanol). A fase do glicerol (22) coletada num tanque (T) e a fase ster (23) vai
para o segundo reator (L), tambm mantido a 60C e presso atmosfrica. Um
processo similar ao anterior ocorre no segundo reator (L), usando excesso de
metanol (24 e 25), catalisador (25) e o segundo decantador (M). A fase glicerol (27)
vai para o tanque (T) e a fase ster (28) aquecida 70C e vai para a etapa de
lavagem do ster.
As impurezas presentes na fase ster (29), como metanol e glicerol livre, so

separadas do metil ster. Esta separao feita por uma lavagem da fase ster com
gua (31) 70C. A fase aquosa (32) coletada no tanque (T), e o ster lavado (33)
enviado para um decantador (Q). A fase aquosa remanescente separada do
metil ster no tanque (Q). O ster (35) ento aquecido 95C no aquecedor (R) e
finalmente enviado (36) para um secador a vcuo (S), com presso absoluta da
ordem de 4,7 kPa (35 mmHg), para remover traos de umidade presente. Obtendose o biodiesel (38).
As correntes 22, 27, 32 e 34 que so coletadas no tanque (T), resultam na corrente

(39) que aquecida at o ponto de ebulio do metanol (64,5C) no aquecedor (U).
O metanol extrado da corrente (40) usando vapor superaquecido (41) no stripper
glicerol-lcool (V). A corrente de vapor de metanol saturado alimenta a coluna de
destilao para a obteno de vapor de metanol puro (43). Este condensado em
um condensador (X), uma parte recirculada (52) e outra retirada (45). A corrente
(53) passa por um refervedor (W), uma parte recirculada (54) e a corrente (44)
vinda da coluna de destilao contm o condensado do vapor e metanol
remanescente. A soluo de glicerol (46) que sai da parte inferior do stripper (V)
29
enviada para o tanque (Y). O glicerol (47) misturado com uma soluo de HCl (48)
no reator de acidulao (Z). Nele o catalisador metxido de sdio presente na
corrente (47) reage com o HCl formando metanol e NaCl, se houver sabo presente
nessa corrente este reagir com o HCl formando cidos graxos livres e NaCl. No
decantador (AA), os cidos graxos livres e outras impurezas (50) so separados do
glicerol (51).
Figura 2- Fluxograma de uma planta de produo de biodiesel (Tapasvi, 2005)
Para melhor entendimento da figura 2, todos os equipamentos envolvidos no

processo descrito esto presentes na tabela 3 e as correntes de processo esto
descritas na tabela 4.
30
Tabela 3- Equipamentos
Equipamento Descrio
Equipamento
Descrio
Reator de Mistura 1
Secador vcuo
Decantador
Tanque Coletor
Reator de Mistura 2
Aquecedor
Decantador
Stripper glicerol-gua
Aquecedor
Refervedor
Aquecedor
Condensador
Lavador
Tanque de Espera
Decantador
Reator de Acidificao
Aquecedor
AA
Decantador
Tabela 4- Correntes de processo

Corrente Descrio
Corrente
Descrio
18
leo Refinado
37
Vapor dgua
19
Soluo de Metxido de Sdio
38
Biodiesel
20
Metanol
39
Fase de Glicerol Recolhida
21
Produto da Reao do Reator 1
40
Fase Aquecida
22
Fase Glicerol
41
Vapor Superaquecido
23
Fase ster
42
Vapor de Metanol Saturado
24
Soluo de Metxido de Sdio
43
Vapor de Metanol
25
Metanol
44
gua e Metanol Remanescentes
26
Produto da Reao do Reator 2
45
Metanol Reciclado
27
Fase Glicerol
46
Soluo de Glicerol
28
Fase ster
47
Glicerina
29
Fase ster Aquecida
48
Soluo de cido Clordrico
30
gua
49
Produto do Reator de Acidificao
31
gua aquecida
50
Impurezas
32
Fase Aquosa
51
Glicerol Purificado
33
ster Lavado
52
Refluxo Metanol
34
Fase Aquosa Remanescente
53
Vapor dgua e Metanol
35
ster
54
gua e Metanol
36
ster aquecido
3.3 Composio do leo vegetal e do biodiesel
31
Os leos e gorduras possuem como composio bsica o triglicerdeo, que

constitudo de uma molcula de glicerol ligada a trs molculas de cidos graxos,
figura 3.
Figura 3 - Molcula de Triglicerdeo
Na figura 3 as cadeias carbnicas dos cidos graxos esto representadas por R, R

e R, que podem ser cadeias iguais ou diferentes. Se forem iguais so classificadas
como triglicerdeos de cadeia simples, se forem diferentes so triglicerdeos de
cadeia mista.
Os cidos graxos diferem entre si a partir de trs caractersticas:

- o tamanho da cadeia;
- o nmero de insaturaes;
- presena de grupamentos qumicos.
A forma de representao dos cidos graxos inclui o nmero de tomos de carbono

a forma da sua ligao. A representao (C16) indica uma cadeia com dezesseis
carbonos, a representao (C18:0), indica uma cadeia com 18 carbonos e ligao
saturada e a representao (C18:2) indica uma cadeia com dezoito carbonos e 2
ligaes duplas. As estruturas de cidos graxos mais encontrados nos leos esto
na tabela 5.
Nos leos e gorduras os cidos graxos esto presentes em diferentes composies,

dependendo do tipo de vegetal e da natureza animal, de onde extrado o leo ou a
gordura. Alm dos cidos graxos, o leo vegetal ou a gordura animal contm cidos
32
graxos livres, fosfolipdios, esteris, gua e outras impurezas. Na tabela 6 esto

representadas as composio de cidos graxos encontrados em leos.
Tabela 5- Estrutura dos cidos graxos (Barnwal, 2004)
Nome usual do cido Nome IUPAC do cido
Estrutura (xx:y)
Frmula
Lurico
Dodecanico
12:0
C12H24O2
Mirstico
Tetradecanico
14:0
C14H28O2
Palmtico
Hexadecanico
16:0
C16H32O2
Esterico
Octadecanido
18:0
C18H36O2
Araqudico
Eicosanico
20:0
C20H40O2
Benico
Docosanico
22:0
C22H44O2
Lignocrico
Tetracoisanico
24:0
C24H48O2
Olico
cis-9-Octadecanico
18:1
C18H34O2
Linolico
cis-9,cis-12- Ocatadecadienico
18:2
C18H32O2
Linilnico
cis-9,cis-12,cis-15-Octadecatrienico
18:3
C18H30O2
Ercico
cis-13-Docosecico
22:1
C22H42O2
xx indica o nmero de carbonos, e y numero de dupla ligaes na cadeia do cido graxo
Tabela 6- Composio de cidos graxos em leos (Ma, 1999)

leo
Composio do cido graxo % peso
Vegetal
16:0
18:0
20:0
22:0
24:0
18:1
22:1
18:2
18:3
Milho
11,67
1,85
0,24
0,00
0,00
25,16
0,00
60,60
0,48
Algodo
28,33
0,89
0,00
0,00
0,00
13,27
0,00
57,51
0,00
Crambe
2,07
0,70
2,09
0,80
1,12
18,86
58,51
9,00
6,85
Amendoim
11,38
2,39
1,32
2,52
1,23
48,28
0,00
31,95
0,93
Canola
3,49
0,85
0,00
0,00
0,00
64,40
0,00
22,30
8,23
Soja
11,75
3,15
0,00
0,00
0,00
23,26
0,00
55,53
6,31
Girassol
6,08
3,26
0,00
0,00
0,00
16,93
0,00
73,73
0,00
Para efeito da anlise do processo de produo do biodiesel, objeto deste estudo,

utilizamos tanto para o leo vegetal como para o biodiesel uma massa molar de
referncia obtida a partir das massas molares dos seus constituintes conforme se
descreve a seguir. Para efeito do texto nos referiremos a estas massas molares de
referncia como massa molar de leo de soja e massa molar de biodiesel.
A massa molar de leo de soja calculada pela composio de cidos graxos

presentes no leo ou gordura, atravs da equao 1 (Gonzles,2005).
33
Mleo = 3 ( x i .Mi ) + MCHCCH
( eq. 1)
i =1
Sendo xi a frao molar de cido graxo presente no leo, Mi a massa molar de cada
cido graxo, N o nmero de cidos graxos e MCH-C-CH, a massa molar desta
estrutura.
O biodiesel uma mistura basicamente de steres de cidos graxos com a mesma

composio de cidos graxos dos leos e gorduras de origem animal ou vegetal
usados como matria-prima, atravs de reaes de transesterificao em meio
cido, bsico ou enzimtico e craqueamento trmico (Ma, 1999, Schuchardt, 1997 e
Van Gerpen, 2004).
Na figura 4 est representada uma molcula de metil ster, sendo o R o cido graxo
presente na molcula.
Figura 4 - Molcula de ster Metlico
Como o biodesel uma mistura de sters de cido graxo sua massa molar
calculada a partir da composio mssica dos cidos graxos, presentes nesta
mistura, pela equao 2.
Mbiodiesel = ( x i .Mi ) + MCH2
(eq. 2)
i=1
Sendo xi a frao molar do cido graxo presente na mistura de ster metlico, Mi a

massa de cada cido graxo, N o nmero de cido graxo e MCH2 a massa desta parte
da estrutura.
3.4 Conceitos Bsicos
34
Para a anlise das reaes e operaes unitrias presentes no processo de

produo de biodiesel sero utilizados balanos material e energia.
3.4.1 Balano Material
O balano material considerando um volume de controle representado pela

equao 3.
dm v .c
& e m
&s
= m
dt
(eq. 3)
Se for considerado o regime permanente pode-se escrever o balano material geral

com equao 4.
m& m&
e
=0
(eq. 4)
Sendo:
m& e : vazo mssica nas entradas no volume de controle (kg/s)
m& s : vazo mssica nas sadas do volume de controle (kg/s)
Na equao do balano material para um composto devem-se incluir os termos de

consumo e gerao quando ocorrem reaes qumicas.
3.4.2 Balano de energia
A primeira lei da termodinmica para um volume de controle pode ser escrita pela
equao 5. (Smith, 2007)
dE v.c
& W
& + m
=Q
&e
v .c
v .c
dt
V2
&s
H e + e + g Z e m
2
V2
H s + s + g Z s (eq.5)
2
35
Considerando o processo em regime permanente, tem-se a equao 6.
Ve2
Vs2
&
&
&
&
+ g Z e m s Hs +
+ g Z s = 0 (eq. 6)
Q v.c W v.c + m e H e +
2
2
Sendo:
g: acelerao da gravidade (m/s2);
He: entalpia especfica da corrente de entrada no volume de controle (kJ/kg);
Hs: entalpia especfica da corrente de sada no volume de controle (kJ/kg);
& v.c: taxa de calor trocado pelo meio com o volume de controle (kW);
Q
Ve: velocidade da vazo mssica nas entradas do volume de controle (m/s);

Vs: velocidade da vazo mssica nas sadas do volume de controle (m/s);
& v.c: taxa de transferncia de trabalho entre o volume de controle e o meio

W
(kW);
Ze: cota da vazo mssica nas entradas do volume de controle em relao a uma
linha de referncia (m);
Zs: cota da vazo mssica nas sadas do volume de controle em relao a uma
referncia (m).
Adotando a hiptese de que os valores de energia cintica e potencial so pequenos

em relao aos demais termos, a equao 6 pode ser reescrita como segue:
& +W
& + m
Q
& e He + m& s Hs = 0 (eq. 7)
v .c
v .c
3.4.3 Entalpia
Na equao do balano de energia surge o termo entalpia de componentes que

calculada pela equao 8.
36
H = H0f + c p dT (eq. 8)
Sendo:
? Hf : entalpia de formao da espcie em considerao (kJ/mol ; kJ/kg);
cp : calor especifico mdio da espcie em considerao (kJ/C.mol ; kJ/C.kg).
dT : diferena de temperatura da corrente (C)
3.4.4 Princpio de Hess lei de Hess
O princpio de Hess utilizado para se calcular as entalpias de formao de

compostos a partir das suas entalpias de combusto.
No caso de reaes de combusto possvel calcular a entalpia de formao de um

composto, conhecendo-se as entalpias de formao dos produtos de combusto
CO2 e H2O, considerando o balano estequiomtrico de reao.
O princpio de Hess pode ser representado no caso de uma reao de combusto
pela equao 9.
? Hc = ? Hp - ? Hr ( eq. 9)
Sendo:
? Hc : entalpia de combusto;
? Hp: entalpia dos produtos presentes na reao de combusto;
? Hr: entalpia dos reagentes presentes na reao de combusto.
Com a aplicao destes princpios gerais ao processo de produo de biodiesel
descrito neste estudo estimaram-se as necessidades de consumo de energia ideais
para a produo de 100 kg/h de leo de soja.
37
4 MATERIAIS E MTODOS
4.1 Base de clculo
O processo estudado, com base no fluxograma da figura 1, tomou como base a

produo de 100,45 kg de biodiesel a partir de 100 kg de leo de soja refinado,
processados em 1 hora. Esses valores foram obtidos por clculos do balano de
material do processo.
4.2 Mtodo de clculo de massa molecular de referncia e frmula

representativa.
Neste trabalho foi escolhido o leo soja, devido a sua grande produo no pas.
Devido ao maior rendimento na reao de transesterificao o leo de soja refinado
foi preferido ao leo de soja bruto (Freedman, 1984). As composies do leo de
soja bruto e refinado so mostradas na tabela 7.
Tabela 7 - Composio do leo de soja cru e refinado (Hui, 1996)

Componente
Cru (% peso)
Refinado (% massa)
Triglicerdeo
95-97
>99%
Fofatdeos
1,5-2,5
0,003-0,045
Material insaponificvel
1,6
0,3
Esteris
0,33
0,13
Tocoferois
0,15-0,21
0,11-0,18
Hidrocarbonetos
0,014
0,01
cido graxo livre
0,3-0,7
< 0,05
Como os triglicerdeos representam a maior composio em massa considerado

neste trabalho o leo de soja sendo uma mistura destes e a massa molar de
referncia do leo de soja calculada atravs da composio de cidos graxos ,
mostrado na tabela 8.
38
Tabela 8- Composio e massa molar dos cidos graxos no leo de soja (Tapasvi, 2005)
cido
Frmula
Massa Molar (g/mol)
% Mssica
% Molar
Palmtico
C16H32O2
256,43
11
11
Esterico
C18H36O2
284,48
Olico
C18H34O2
282,47
23
23
Linolico
C18H32O2
280,47
54
54
Linolnico
C18H30O2
278,44
Pode ser observado na tabela 8 que os valores da frao molar calculada so

praticamente iguais ao da frao mssica devido pequena diferena entre as
massas molares dos diferentes cidos graxos.
O clculo da massa molar de referncia do leo de soja ser calculado utilizando a

equao 1 com os dados da tabela 8.
O biodiesel obtido possui a mesma composio de cidos graxos da fonte de

triglicerdeo, no caso o leo de soja refinado com a composio de cidos graxos da
tabela 8, e sua massa molar de referncia ser calculada utilizando a equao 2
com os dados da tabela 8.
As frmulas representativas do leo de soja (triglicerdeo) e do biodiesel (ster

metlico) so calculadas a partir da composio molar dos elementos carbono,
hidrognio e oxignio. Para o leo de soja as massas de carbono, hidrognio e
oxignio sero calculadas pelas equaes 10, 12 e 14, que sero dividas pela
massa do respectivo elemento (carbono, hidrognio e oxignio) nas equaes 11, 13
e 15, resultando no nmero de tomos do elemento por mol de leo de soja. O
mesmo clculo foi feito para o biodiesel com as equaes 16, 17,18,19,20 e 21,
obtendo-se o nmero de tomos de cada elemento por mol de biodiesel.
4.2.1 leo de soja
A massa de carbono por mol de leo de soja calculada pela equao 10.
39
MC Total = 3 ( x i .MC i ) + MCCC
(eq. 10)
i =1
Sendo:
MC Total: massa total de carbono por mol de leo de soja (g/mol de leo)
MCi: massa de carbono por mol de cido graxo (g/mol de cido graxo)
MC-C-C: massa de carbono na estrutura C-C-C (g/mol)
xi: frao molar do cido graxo no leo de soja.
Dividindo a massa existente de carbono (MC Total) em um mol de leo de soja pela
massa do elemento carbono (MelementoC), temos o nmero de tomos de carbono (nc)
na frmula representativa do leo, equao 11.
nC =
MCTotal
(eq. 11)
MelementoC
A massa de hidrognio por mol de leo de soja calculada pela equao 12.
MH Total = 3 ( x i .MH i ) + MHH (eq. 12)

i=1
Sendo:
MH Total: massa total de hidrognio por mol de leo de soja (g/mol de leo)
MHi: massa molar de hidrognio por mol cido graxo (g/mol de cido graxo)
MH-H: massa de hidrognio na estrutura H-H (g/mol)
Dividindo a massa de hidrognio em um mol de leo de soja (MH Total) pela massa do
elemento hidrognio (Melemento H), temos o nmero de tomos de hidrognio (nH) na
frmula representativa do leo, equao 13.
nH =
MH Total
MelementoH
(eq. 13)
A massa de oxignio por mol de leo de soja calculada pela equao 14.
40
MO Total = 3 ( x i .MO i ) (eq. 14)

i =1
Sendo:
MO Total : massa total de oxignio por mol de leo de soja (g/mol de leo)
MOi: massa de oxignio por mol de cido graxo (g/mol de cido graxo)
Dividindo a massa de oxignio em um mol de leo de soja (MO Total) pela massa do
elemento oxignio (MelementoO), temos o nmero de tomos de oxignio (nO) na
nO =
MOTotal
MelementoO
(eq. 15)
4.2.2 Biodiesel
A massa de carbono por mol de biodiesel calculada pela equao 16.
MC Total = ( x i .MC i ) + MC
(eq. 16)
i=1
Sendo:
MC Total: massa total de carbono por mol de biodiesel (g/mol de biodiesel)
MCi: massa de carbono por mol de cido graxo (g/mol de cido graxo)
MC: massa molar de carbono (g/mol)
xi: frao molar do cido graxo no biodiesel.
Dividindo a massa existente de carbono (MC
Total)
em um mol de biodiesel pela
massa do elemento carbono (MelementoC) temos o nmero de tomos de carbono (nC)

na frmula representativa do biodiesel, equao 17.
41
nC =
MC Total
MelementoC
(eq. 17)
A massa de hidrognio por mol de biodiesel calculada pela equao 18.
MH Total = ( x i .MH i ) + MHH
(eq. 18)
i=1
Sendo:
MH: massa total de hidrognio por mol de biodiesel (g/mol de biodiesel)
MHi: massa de hidrognio por mol de cido graxo (g/mol de cido graxo)
MH-H: massa de hidrognio na estrutura H-H (g/mol)
Dividindo a massa de hidrognio em um mol de biodiesel (MH
Total)
pela massa do
elemento hidrognio (Melemento H), temos o nmero de tomos de hidrognio (nH) na

frmula representativa do biodiesel, equao 19.
nH =
MH Total
MelementoH
(eq. 19)
A massa de oxignio por mol de biodiesel calculada pela equao 20.
MO = 3 ( x i .MO i )
(eq. 20)
i =1
Sendo:
MO: massa total de oxignio por mol de biodiesel (g/mol de biodiesel)
MOi: massa de oxignio por mol de cido graxo (g/mol de cido graxo)
Dividindo a massa de oxignio em um mol de biodiesel (MO
Total)
pela massa do
elemento oxignio (Melemento O), temos o nmero de tomos de oxignio (nO) na

42
nO =
MOTotal
MelementoO
(eq. 21)
4.3 Mtodo de clculo da entalpia de formao
A entalpia de formao do leo de soja e do biodiesel, so dados importantes para

os clculos do balano de energia dos reatores no processo de produo do
biodiesel. Como esses valores no foram encontrados na literatura aplicou-se o
princpio de Hess, com base na reao de combusto do leo de soja e do biodiesel,
com os valores das respectivas entalpias de combusto encontrados na literatura
(Knothe, 1997 e Demirbas, 2008) e determinadas por experimento com bomba
calorimtrica, e as entalpias de formao dos produtos da reao CO2 e H2O(l)
(Himmelblau, 2006). Aplicando-se a equao 9 com as respectivas reaes de
combusto, obtm-se a equao 22 para o leo de soja e a equao 23 para o
biodiesel.
A reao de combusto tanto do leo de soja, quanto do biodiesel foi considerada

uma reao completa e tendo a gua no estado lquido como um dos produtos da
reao, portanto a entalpia de combusto padro considerada para os clculos o
poder calorfico superior (PCS).
? Hc leo = ?CO2*? Hf CO2 + ?H2O*? Hf H2O (? leo* ? Hf leo + ? O2 *? Hf O2) (eq.22)
? Hc
biodiesel=
?CO2*? Hf
CO2
+ ?H2O*? Hf
H2O
(?
leo*
? Hf
(eq. 23)
Sendo:
? Hci: entalpia padro de combusto da espcie i (kJ/mol)
? Hfi: entalpia padro de formao da espcie i (kJ/mol)
?i: coeficiente estequiomtrico da espcie i.
biodiesel
+ ?O2 *? Hf
O2)
43
4.4. Mtodo de determinao de entalpia de combusto por experimento
Como citado no item 4.3 a entalpia de combusto adotada neste trabalho e o poder
calorfico superior, que pode ser obtida atravs de experimentos com bomba
calorimtrica.
No presente trabalho adotou-se a determinao do poder calorfico seguindo as

normas ASTM D 407-44, D 271-58 e D 240-57 T , que consistem na queima de uma
massa conhecida de combustvel na bomba calorimtrica, obtendo-se como dados
temperatura e tempo.
As equaes envolvidas so:
O poder calorfico superior calculado pela equao 24:
PCS =
C T e
mamostra (eq. 24)
Sendo:
PCS: poder calorfico superior (cal/g)
C: capacidade calorfica do calormetro (2449,28 cal/C)
?T: diferena de temperatura (C)
e: calor de combusto do fio de ferro (11,2 cal)
m: massa da amostra (g)
A diferena de temperatura (?T) calculada pela equao 25:
T = Tc Ta r1 (b a ) r2 ( c b ) (eq. 25)
Sendo:
a: instante em que se fez a combusto (min)
44
b: instante em que a temperatura atingiu 60% da elevao total aps a ignio (Tb=
0,6*(Ta-Tc), encontra-se b no grfico) (min). Os grficos encontram-se no apndice
1.
c: instante em que a temperatura atingiu o mximo, antes do trecho linear final (min)
Ta: temperatura em a (C)
Tc: Temperatura em c (C)
r1:variao da temperatura durante os 5 minutos que antecedem a combusto
r2: variao da temperatura durante ao 5 minutos finais
Com os dados obtidos durante o experimento construda a curva caracterstica de
temperatura em funo do tempo, que corrige a diferena de temperatura (?T),
obtida pela equao 25, com este dado aplica-se a equao 24 e obtm-se o poder
calorfico superior da amostra ou entalpia de combusto.
4.5 Mtodo de clculo do balano material
O balano material, equao 4, aplicado s correntes do processo, figura 1, com

as respectivas condies da literatura (Tapasvi, 2005), usando como base de clculo
100 kg/h de leo de soja refinado, corrente 18.
Na reao de transesterificao, representada na figura 1, sero usadas s

seguintes condies: como catalisador o mtoxido de sdio e excesso de metanol
numa proporo molar de 6:1 (metanol: leo de soja refinado).
4.5.1 Balano de material das correntes do processo
A vazo mssica total de metanol que ser utilizado no primeiro reator (J)
45
& CH OH =
m
3
& 18
6 MCH3OH m
Mleo
(eq. 26)
& CH OH : vazo mssica total de metanol (kg/h);

m
3
MCH3OH : massa molar de metanol (g/mol);
Mleo : massa molar do leo de soja refinado (g/mol);
& 18 : vazo mssica de leo de soja na corrente 18 (kg/h).
m
Corrente 19:
O metxido de sdio (19) corresponde a 1% da corrente (18) e representa 10% em
soluo de metanol.
A vazo mssica do metxido de sdio (NaOCH3), na corrente 19 calculada pela

equao 27.
& 19NaOCH = 0,01 m

& 18
m
3
(eq. 27)
A vazo mssica do metanol (CH3OH), na corrente 19 representa 90% da corrente

sendo calculada pela equao 28.
& 19 CH OH =
m
3
& 19NaOCH
0,9 m
3
0,1
(eq. 28)
Corrente 20:
A corrente 20 calculada pela diferena entre a vazo mssica total de metanol no
reator J e a vazo mssica de metanol na corrente 19, equao 29.
& 20 = m
& CH OH m
& 19CH OH (eq. 29)
m
3
3
Corrente 21:
46
A reao de transesterificao no reator de mistura (CSTR) J tem converso de 85%

(Tapasvi, 2005). A vazo mssica do leo que sa do reator, corrente 21, calculada
pela equao 30.
& 21 leo = m
& 18 (0,85 m
& 18 ) (eq. 30)
m
Na corrente 21, a vazo mssica do biodiesel calculada pela equao 31.

3 Mbiodiesel
& 21 biodiesel = (0,85 m
& 18 )
m
M
leo
(eq. 31)
O metanol (CH3OH), que no reagiu sai na corrente 21 e tem a vazo mssica

3 MCH3OH
& 21CH OH = m
& 19 CH OH + m
& 20CH OH
& 18 )
(0,85 m
m
3
3
3
M
leo
(eq. 32)
O glicerol (G), produto da reao de transesterificao no reator J, tem a vazo

mssica na corrente 21, calculada pela equao 33.
M
& 21G = G
m
M
leo
& 18 ) (eq. 33)

(0,85 m
A vazo mssica do catalisador metxido de sdio (NaOCH3), na corrente 21 a

mesma da corrente 19.
& 21NaOCH = m
& 19NaOCH
m
3
3
Corrente 22:
A corrente 22 contm 60% de metanol e todo o glicerol e o metxido de sdio
presente na corrente 21. Sendo assim o metanol presente na corrente 22
calculado pela equao 34.
47
& 22CH OH = 0,6 m

& 21CH OH (eq. 34)
m
3
3
& 22NaOCH = m
& 21NaOCH
m
3
3
& 22G = m
& 21G
m
Corrente 23:
A corrente 23 contm 40% de metanol e todo o leo e biodiesel presente na
corrente 21. A vazo mssica do metanol (CH3OH), na corrente 23, e dado pela
equao 35.
& 23CH OH = 0,4 m

& 21CH OH (eq. 35)
m
3
3
& 23 leo = m
& 21leo
m
& 23biodiesel = m
& 21biodiesel
m
Corrente 24:
O metxido de sdio na corrente 24 corresponde a 1% do leo residual na corrente
23 e adicionado na forma de 10% em soluo de metanol. Vazo mssica do
metxido na corrente 23, dado pela equao 36.
& 24NaOCH = 0,01 m

& 23leo (eq. 36)
m
3
A vazo mssica do metanol (CH3OH) na corrente 24 calculada pela equao 37.
& 24 CH OH =
m
3
& 24NaOCH
0,9 m
3
0,1
(eq. 37)
Corrente 25:
Proporo molar 6:1 (metanol: leo de soja), a vazo total de metanol que entra no
reator L calculada pela equao 38. E a vazo mssica na corrente 25 a
48
diferena entre a vazo mssica total de metanol que entra no reator L e a vazo
mssica do metanol na corrente 24, equao 37.
& CH OH * =
m
3
& 23 leo
6 MCH3OH m
Mleo
& 25 = m
& CH OH * m
& 24CH OH
m
3
3
(eq. 38)
(eq. 39)
Corrente 26:
No reator CSTR L, a reao de transesterificao ocorre com uma converso de
98% (Tapasvi, 2005), e a vazo mssica de leo de soja que no reagiu, corrente
26, calculada pela equao 40. Portanto a vazo mssica de leo de soja que
reagiu a diferena entra a vazo mssica do leo de soja na corrente 21 e a vazo
mssica de leo na corrente 26, equao 41.
& 26 leo = m
& 18 (0,98 m
& 18 )
m
(eq. 40)
& leoreagiu = m
& 21leo m
& 26leo (eq. 41)
m
A vazo mssica de biodiesel, corrente 26, formado na reao calculada pela

equao 42.
3 Mbiodiesel
& 26biodiesel = (0,98 m
& 18 )
m
M
leo
(eq. 42)
A vazo mssica de metanol que no reagiu representado na corrente 26 pela

equao 43.
& leo reagiu
3 MCH3OH m
& 26 CH OH = m
& 24 CH OH + m
& 25
m
3
3
Mleo
+m
& 23CH OH (eq.43)
3
49
O produto da reao glicerol(G), na corrente 26 calculada pela equao 44.

& leoreagiu
M m
& 21G = G
m
M leo
(eq. 44)
A vazo mssica do metxido de sdio (NaOCH3) na corrente 26 igual a vazo de

metxido de sdio na corrente 24.
& 26NaOCH = m
& 24NaOCH
m
3
3
Corrente 27:
A corrente 27 contem 60% de metanol e todo o glicerol e metxido de sdio da
corrente 26, a vazo mssica do metanol calculada pela equao 45.
& 27CH OH = 0,6 m

& 26CH OH (eq. 45)
m
3
3
& 27NaOCH = m
& 26NaOCH
m
3
3
& 27 G = m
& 26 G
m
Corrente 28:
A vazo mssica do metanol 40% da vazo mssica de metanol da corrente 26,
equao 46. A vazo mssica do leo na corrente 28 igual vazo mssica do
leo na corrente 26. E o biodiesel tem a mesma vazo mssica da corrente 26.
& 28CH OH = 0,4 m

& 26CH OH (eq. 46)
m
3
3
& 28 leo = m
& 26 leo
m
& 28biodiesel = m
& 26biodiesel
m
Corrente 29:
50
A vazo mssica dos componentes da corrente 29 igual a frao mssica dos

componentes da corrente 28.
& 29CH OH = m
& 28CH OH
m
3
3
& 29 leo = m
& 28 leo
m
& 29biodiesel = m
& 28biodiesel
m
Corrente 30:
A corrente 30 igual a 20% do fluxo mssico de biodiesel na corrente 29, equao
47
& 30 = 0,2 m
& 29biodiesel (eq. 47)
m
Corrente 31:
A vazo mssica da corrente 31 igual a vazo mssica da corrente 30.
& 31 = m
& 30
m
Corrente 32:
Na corrente 32, a vazo de gua representa 90% da corrente 30, equao 48, e
contm 100% de metanol presente na corrente 29.
& 32H O = 0,9 m

& 30 (eq. 48)
m
2
& 32CH OH = m
& 29CH OH
m
3
3
Corrente 33:
A corrente 33 contm 10% da corrente 30 que representa a vazo mssica de gua,
equao 49, e 100% da vazo mssica de leo de soja e biodiesel presente na
corrente 29.
51
& 33H O = 0,1 m

& 30 (eq. 49)
m
2
& 33 leo = m
& 29 leo
m
& 33biodiesel = m
& 29biodiesel
m
Corrente 34:
A vazo mssica de gua da corrente 34 e igual a diferena da vazo mssica de
gua das corrente 33 e 35, equao 50.
& 34 = m
& 33H O m
& 35H O (eq. 50)
m
2
2
Corrente 35:
A corrente 35 contm apenas 0,5% da corrente 30, equao 51, e o total de leo de
soja e biodiesel da corrente 33.
& 35H O = 0,005 m

& 30 (eq. 51)
m
2
& 35 leo = m
& 33 leo
m
& 35biodiesel = m
& 33biodiesel
m
Corrente 36:
Est corrente contm a mesma vazo mssica da corrente 35 para gua, leo e
biodiesel.
& 36H O = m
& 35H O
m
2
2
& 36 leo = m
& 35 leo
m
& 36biodiesel = m
& 35biodiesel
m
52
Corrente 37 e 38 :
Secador (S) 100% da umidade removida. Portanto toda a gua da corrente 36 est
presente na corrente 37, como vapor de gua. E a corrente 38 contm o leo de soja
e o biodiesel da corrente 36 sem a presena da gua.
& 37H O = m
& 36 vaporH O
m
2
2
& 38 leo = m
& 36 leo
m
& 38biodiesel = m
& 36biodiesel
m
Corrente 39 :
A corrente 39 a soma das correntes 22, 27,32 e 34, a vazo mssica de gua na
corrente 39 a soma das vazes mssicas de gua das correntes 32 e 34, equao
52.
& 39H O = m
& 32H O + m
& 34H O (eq. 52)
m
2
2
2
A vazo mssica do metxido de sdio a soma das correntes 27e 22, equao 53.
& 39NaOCH = m
& 27NaOCH + m
& 22NaOCH (eq. 53)
m
3
3
3
Do glicerol, a vazo mssica da corrente 39 a soma das vazes 22 e 27, equao

54.
& 39 G = m
& 22G + m
& 27 G (eq. 54)
m
A soma das vazes mssicas do metanol das correntes 22, 27 e 32, a vazo
mssica de metanol na corrente 39, equao 55.
& 39CH OH = m
& 22CH OH + m
& 27CH OH + m
& 32CH OH (eq. 55)
m
3
3
3
3
53
Corrente 40:
A corrente 40 tem a mesma composio da corrente 39.
& 40 G = m
& 39 G
m
& 40CH OH = m
& 39CH OH
m
3
3
& 40NaOCH = m
& 39NaOCH
m
3
3
& 40H O = m
& 39H O
m
2
2
Corrente 41:
Essa corrente ser calcula a partir do balano de energia do stripper (V), equao
70.
Corrente 42:
A corrente 42 a corrente de entrada no destilador, contm a vazo mssica do
metanol igual ao da corrente 40, e a soma das vazes mssicas da gua nas
correntes 40 e 41, equao 56.
& 42CH OH = m
& 40CH OH
m
3
3
m&
42 H 2 O
= m&
40 H 2 O
+ m&
41 H 2 O
(eq. 56)
Corrente 43:
A corrente 43 a soma das correntes 44 e 52, por componentes temos as equaes
57 e 58. Essa corrente possui frao mssica de 99,95% de gua e 0,05% de
metanol (Tapasvi, 2005).
& 43H O = m
& 45H O + m
& 52H O (eq 57)
m
2
2
2
& 43CH OH = m
& 45CH OH + m
& 52CH OH (eq 58)
m
3
3
3
54
Corrente 44:
Est corrente a corrente de sada no fundo da coluna de destilao. Praticamente
toda a gua presente na corrente 42 est presente na corrente 44. Essa corrente
possui 99,95% de gua e 0,05% de metanol (Tapasvi, 2005).
Corrente 45:
A corrente 45, a corrente de sada no topo da coluna de destilao a mesma
composio em frao mssica da corrente 43.
O balano material da coluna de destilao por componente calculado com as

equaes 59, 60 e 61. Sendo zi a frao mssica do componente na corrente 42
& 42 CH OH m
& 42 e z H O = m
& 42 H O m
& 42 ), yi frao mssica do componente na
( z CH3OH = m
2
3
2
corrente 45 (Tapasvi, 2005) e wi frao mssica do componente na corrente

44.(Tapasvi, 2005),temos:
& 42 = m
& 44 + m
& 45
Global: m
(eq. 59)
& 42 = y CH OH m
& 45 + w CH OH m
& 44
Metanol: z CH3OH m
3
3
& 42 = w H O m
& 44 + y H O m
& 45
gua : z H2O m
2
2
(eq. 60)
(eq. 61)
Um parmetro importante para o balano de massa na coluna de destilao a

razo de refluxo para os clculos do balano de energia do refervedor e do
condensador. A razo molar de refluxo do topo da coluna a razo entre vazo
molar que retorna a coluna (corrente 52) e a vazo molar de sada do condensador
(corrente 45), equao 62. A razo de refluxo do topo (RTopo) utilizada no trabalho
ser o valor adotado na literatura (Sheehan, 1998).
R topo =
n& 52
(eq. 62)
n& 45
As correntes 52 e 45 possuem a mesma composio da frao mssica e molar da

corrente 43.
55
Corrente 46:
Essa corrente possui todo o glicerol e metxido de sdio da corrente 40.
& 46NaOCH = m
& 40NaOCH
m
3
3
& 46 G = m
& 40 G
m
4.6 Mtodo de clculo do balano de energia dos equipamentos
O balano de energia dos equipamentos ser calculado com base na equao

global do balano de energia, equao 7 em conjunto com a equao 8, que calcula
a entalpia da corrente.
Foram estudados os balanos de energia dos equipamentos: reatores J e L,

aquecedores N, O, R e U, secador S, stripper V, condensador X e refervedor W, que
esto representados na figura 2.
Nos balanos o trabalho considerado nulo e a temperatura de referncia 25C.
Reator J:
O reator J um reator de mistura (CSTR) e a reao ocorre 60C. O balano de
energia do reator J calcula a sua carga trmica, levando em considerao nos
clculos da entalpia das correntes materiais as entalpias de formao. Devido
reao que ocorre neste equipamento, as entalpias de formao do leo e do
biodiesel foram calculadas (item 4.3) e do metanol e glicerol foram encontradas na
literatura (Felder, 2000). Nos balanos no foram consideradas as correntes do
catalisador por ser a massa pequena comparada s outras massas. O balano
representado pela equao 63.
& =m
& 18 H18 + m
& 19 H19 + m
& 20 H20 + Q
& 21 H21
m
J
56
& =m
& 18 leo H18 leo + m
& 19 CH OH H19 CH OH + m
& 20 CH OH H20 CH OH + Q
& 21leo H21leo + m
& 21CH OH
m
J
3
3
3
3
3
& 21biodiesel H21biodiesel + m
& 21G H21G
H21CH3OH + m
Eq. 63
& 18 leo {[c pelo ( T18 leo Tref . )] + Hofleo } + m
& 19 CH OH {[c pCH OH ( T19 Tref . )] + HofCH OH } +
m
3
3
3
& =m
& 20 CH OH {[c pCH OH ( T20 Tref . )] + HofCH OH } + Q
& 21leo {[c pleo (T21 Tref . )] + Hofleo }
m
J
3
3
3
& 21CH OH {[c pCH OH ( T21 Tref . )] + HofCH OH } + m
& 21G {[c pG ( T21 Tref . )] + H0fG } + m
& 21biodiesel
+m
3
3
3
{[c pbiodiesel ( T21 Tref . )] + H0fbiodiesel }
Reator L:
Os clculos para a carga trmica do reator L tm as mesmas consideraes do
reator J, o balano est representado na equao 64.
& =m
& 23 H23 + m
& 24 H 24 + m
& 25 H 25 + Q
& 26 H26
m
L

& 23CH OH H23 CH OH + m
& 25CH OH
m
3
3
3
3
3
& =m
& 26 G H26 G
H25 CH3OH + Q
J
3
3
Eq. 64
& 23 leo {[c pelo (T23 Tref . )] + Hofleo } + m
& 23 CH OH {[c pCH OH (T23 Tref . )] + HofCH OH } +
m
3
3
3
& 23biodiesel {[c pbiodiesel (T23 Tref . )] + Hofbiodiesel } + m
& 24 CH OH {[c pCH OH (T24 Tref . )]
+m
3
3
& =m
& 25 CH OH {[c pCH OH (T25 Tref . )] + HofCH OH } + Q
& 26 leo {[c pleo (T26
+ HofCH3OH } + m
L
3
3
3
& 26 CH OH {[c pCH OH (T26 Tref . )] + HofCH OH } + m
& 26 G {[c pG (T26 Tref . )]
Tref . )] + Hofleo } + m
3
3
3
& 26biodiesel {[c pbiodiesel (T26 Tref . )] + H0fbiodiesel }
+ H0fG } + m
Aquecedor N:
Nos aquecedores como no ocorrem reaes, a entalpia de formao na equao 8
no necessria. Esse aquecedor trabalha na temperatura de 70C, aquecendo a
mistura para entrada no lavador, seu balano est representado na equao 64.
& =m
& 28 H28 + Q
& 29 H 29
m
N
57
Eq. 64
[
[c
& 28 leo [c pleo (T28 Tref . )] + m

& 28 CH OH c pCH OH (T28 Tref . ) + m
& 28biodiesel
m
3
3
& =m
& 29 leo
[c pbiodiesel (T28 Tref . )] + Q
N
& 29biodiesel [c pbiodiesel (T29 Tref . )]
+m
pleo
& 29 CH OH c pCH OH (T29 Tref . )

(T29 Tref . )] + m
3
3
Aquecedor O:
Este aquecedor trabalha com temperatura de 70C, para aquecer a gua de entrada
do lavador, equao 65.
& =m
& 30 H30 + Q
& 31 H31
m
O
& =m
& 30 H O c pH O ( T30 Tref . ) + Q
& 31H O c p ( T31 Tref . )
m
O
2
H O
2
2
2
(eq. 65)
Aquecedor R:
Aquece a mistura que entra no secador, ele trabalha na temperatura de 95C,
equao 67.
& =m
& 35 H35 + Q
& 36 H36
m
R
Eq. 67

& 35biodiesel [c pbiodiesel (T35 Tref . )] + m
& 35 gua c pgua (T35 Tref . )
m
& =m
& 36biodiesel [c pbiodiesel (T36 Tref . )] + m
& 36 gua
+Q
R
c pgua (T36 Tref . )
Secador S:
O secador a vcuo e trabalha com presso de 4,7kPa (35mmHg) removendo
praticamente 100% da umidade. Neste equipamento ocorre um flash removendo a
gua, devido a diferena de presso da entrada de 1 atm e a presso de trabalho do
secador. No balano de energia considerado apenas o efeito sobre a gua, j que
no ocorre diferena de temperatura entre as correntes, todas esto a 95C, e
considerando que o calor especfico tem maior influncia com relao a diferena de
temperatura do que com a diferena de presso. Os valores de entalpia da gua nas
58
respectivas presses foram obtidos da referncia (Chemicalogic). O balano do

secador est representado na equao 68.
& =m
& 36H O H36H O + Q
& 37H O H37H O (eq. 68)
m
S
2
2
2
2
Aquecedor U:
Este aquecedor trabalha na temperatura de vaporizao do metanol, 64,5C,
aquecendo a mistura que entrar no stripper. O balano se d pela equao 69.
& =m
& 39 H39 + Q
& 40 H 40
m
U
& =m
& 39 CH OH + H39 CH OH + m
& 39H O H39H O + m
& 39 G H39 G + Q
& 40 CH OH + H 40 CH OH + m
& 40H O
m
U
3
3
2
2
3
3
2
& 40 G H 40 G
H 40H2O + m
Eq. 69
&
& 39H O c pH O (T39 Tref . ) + m
& 39 g c pg (T39 Tref . ) + Q
m
U
3
3
2
2

& 40H O c pH O (T40 Tref . ) + m
& 40 g c pg (T40 Tref . )
=m
3
3
2
2
Stripper V:
O balano de energia do stripper calcula a vazo mssica de vapor de gua que
ser necessrio para o arraste do metanol e da gua, na mistura da corrente 40,
esse vapor entra no stripper na corrente 41 superaquecido numa temperatura de
250C. Os dados, da entalpia do vapor de gua 250C, 100C e a entalpia da
vaporizao da gua foram retirados de (Smith, 2007), e a entalpia de vaporizao
do metanol (?CH3OH) de (Himmelblau, 2006), a equao do balano a 70.
& 40 H40 + m
& 41 H41 = m
& 42 H42 + m
& 46 H46
m
& 40 CH OH H 40 CH OH +m
& 40H O H 40H O + m
& 40 g + H 40 g + m
& 41vapor H 41vapor = m
& 42 CH OH H 42 CH OH
m
3
3
2
2
3
3
& 42H O H 42H O + m
& 42 vapor H 42 vapor + m
& 46 g + H 46 g
+m
2
2
Eq. 70
59
]
T )] +
&
}+m
[c

& 40H O c pH O (T40 Tref . ) + m
& 40 g c pg (T40 Tref . )
m
3
3
2
2
& 41vapor Hvapor

& 42 CH OH { c pCH OH( V ) (T42
+m
} =m
3
3
( 250 C )
& 42 vapor H vapor (100 C )

{[c p vapor (T42 Tref . )] + H2O } + m
ref .
46 g
CH3 OH
pg
& 42H O
}+m
2
(T46 Tref . )
Lembrando que, a vazo mssica de vapor da corrente 41 igual a vazo mssica

de vapor da corrente 42.
Destilador:
No destilador o balano de energia calculado no condensador e no refervedor. O
balano do condensador dado pela equao 71, para as entalpias das correntes
foram utilizados os valores do grfico (entalpias X frao molar) de metanol na
mistura metanol gua (Khoury, 2004). Para o refervedor cujo balano dado pela
equao 72, foi utilizada a mesma fonte de dados do condensador. A carga trmica
do refervedor foi calculada com o balano de energia englobando o destilador,
refervedor e condensador.
Condensador X:
& =m
& 43 H 43 + Q
& 45 H 45 + m
& 52 H52 (eq. 71)
m
X
& +Q
& (eq. 72)
& 45 H 45 + m
& 44 H 44 = m
& 42 H 42 + Q
Refervedor W: m
W
X
4.7 Mtodo de clculo do consumo de vapor.
A vazo mssica de vapor de aquecimento calculada dividindo-se a carga trmica

do equipamento pela entalpia de vaporizao de aquecimento. A equao 73
representa a expresso geral desse clculo.
& vapor =
m
&
Q
i
(eq. 73)
i
Para o clculo do consumo de vapor de aquecimento foi assumido que para

operaes acima de 100C seria utilizado vapor de 10kgf/cm2 (980,7 kPa) e para
operaes abaixo de 100C, vapor de 4kgf/cm2 (392,3 kPa). Os valores das entalpias
60
foram retirados da literatura (Smith, 2007). A soma das vazes mssicas

encontradas para cada equipamento mais a vazo mssica de vapor da corrente 41
o consumo estimado de vapor utilizado no processo.
Definindo como eficincia do gerador de vapor pela equao 74.
?=
&
m
vapor total
H2O
& biodiesel PCIbiodiesel

m
(eq 74)
Sendo:
?gv: eficincia do gerador de vapor
& vapor total : vazo mssica total de vapor consumido (kg/h)

m
?H2O: entalpia de vaporizao da gua (MJ/kg)
& biodiesel : vazo mssica de biodiesel consumida *(kg/h)
m
PCI: poder calorfico inferior do biodiesel. (MJ/kg)
* supondo que esse gerador de vapor consuma como combustvel biodiesel
Admitindo-se para a eficincia do valor do gerador de vapor 80%, que o

encontrado nos casos de geradores flamo tubulares pode-se estimar a quantidade
de biodiesel necessria para prover as necessidades de aquecimento do processo.
O poder calorfico inferior do biodiesel foi calculado com base no poder calorfico
superior do biodiesel (Demirbas,2008), sendo que o poder calorfico inferior a
diferena entre o poder calorfico superior e a energia necessria para vaporizar a
quantidade de gua produzida na reao de combusto, equao 75.
PCIbiodiesel= PCSbiodiesel ?H2O* ?H2O (eq. 75)
61
5 RESULTADOS E DISCUSSES
5.1 Clculo da massa molecular e frmula representativa
Com base nos mtodos do item 4.2 foram calculadas as massas moleculares do
leo de soja e do biodiesel e suas respectivas frmulas moleculares representativas.
5.1.1 leo de soja
Utilizando as equaes e parmetros do item 4.2, a massa molecular do leo de soja

pode ser representada por:
Mleo = 3 (0,11 256,43+ 0,04 284,48+ 0,23 282,47+ 0,54 280,47+ 0,08 278,44)+ 38,05
Mleo = 3 278,27+ 38,05
Mleo = 872,86 g/mol
E a frmula molecular representativa do leo de soja foi calculada com as equaes

e parmetros do item 4.2.1.
MC Total = 3 (0,11 192,18 + 0,04 216,20 + 0,23 216,20 + 0,54 216,20 + 0,08 216,20) + 36,03
MC Total = 3.213,56 + 36,03
MC Total = 676,71 g/mol de leo
nC =
676,71
= 56,34 tomos
12,011
MH Total = 3 (0,11 32,26 + 0,04 36,29 + 0,23 34,27 + 0,54 32,26 + 0,08 30,24 ) + 2,02
MH Total = 3.32,72 + 2,02
MH Total = 100,18g / mol de leo
62
nH =
100,18
= 99,38 tomos
1,008
M O Total = 3 (0,11 32 + 0,04 32 + 0,23 32 + 0,54 32 + 0,08 32)

M O Total = 3.32
M O Total = 96g/mol de leo
nO =
MO
MelementoO
96
= 6 tomos
16
Obtendo-se com esses valores a frmula molecular representativa do leo de soja

C56,34H99,62O6.
Essa frmula tem uma representao em porcentagem mssica de 77,5%C, 11,5%H
e 11%O, na literatura foram encontrados os valores de 78%C, 11,7%H e 10,3%O
(Scholl).
5.1.2 Biodiesel
Com as equaes e parmetros do item 4.2 a massa molar do biodiesel foi

calculada:
Mbiodiesel = (0,11 256,43 + 0,04 284,48 + 0,23 282,47 + 0,54 280,47 + 0,08 278,44) + 14,03
Mbiodiesel = 278,27 + 14,03
Mbiodiesel = 292,3g / mol
A frmula molecular representativa do biodiesel foi clculada com as equaes do

item 4.2.2 .
63
MC Total = (0,11 192,18 + 0,04 216,20 + 0,23 216,20 + 0,54 216,20 + 0,08 216,20) + 12,01
MCTotal = 213,56 + 12,01
MCTotal = 225,57g / mol de leo
nC =
225,57
= 18,78 tomos
12,011
MHTotal = (0,11 32,26 + 0,04 36,29 + 0,23 34,27 + 0,54 32,26 + 0,08 30,24) + 2,02
MHTotal = 32,72 + 2,02
MHTotal = 34,74g/mol de leo
nH =
34,74
= 34,46 tomos
1,008
MOTotal = (0,11 32 + 0,04 32 + 0,23 32 + 0,54 32 + 0,08 32)

MOTotal = 32g / moldeleo
nO =
32
= 2 tomos
16
A frmula molecular representativa do biodiesel C18,78H34,54O2.

A frmula representativa tem composio em porcentagem mssica de 77%C,
12%H e 11% O, que coincide com o valor da literatura (Grabosk, 1998).
5.2 Clculo de entalpia de formao
Utilizando o mtodo do item 4.3 e 4.4 foi calculada a entalpia de formao do leo
de soja e do biodiesel.
Dados : (Himmelblau, 2006)
64
? Hf CO2 = -393,51 kJ/mol

? Hf H2O = -285,84 kJ/mol
5.2.1 Clculo da entalpia de combusto pelo mtodo experimental
Foram realizados experimentos no laboratrio para a determinao do poder

calorfico do leo de soja e do biodiesel, para a comparao com os valores
encontrados na literatura (Knothe,1997 e Dermibas, 2008), atravs da metodologia
da ASTM D 4007-44, D 271-58 e D 240-57 T.
Os ensaios foram realizados com duas amostras de leo de soja e duas amostras
de biodiesel, denominadas leo de soja 1 e 2 e biodiesel 1 e 2.. A amostra de
biodiesel 2 foi processada no laboratrio a partir da amostra de leo de soja 2, j o
biodiesel 1 e o leo de soja 1 no tem relao. Portanto as comparaes possveis
so entre as amostras de leo de soja 1 com 2, biodiesel 1 com 2 e biodiesel 2 com
leo de soja 2.
Cada amostra gerou trs ensaios na bomba calorimtrica. Com os valores

encontrados foram construdas trs curvas de temperatura em funo do tempo para
cada amostra (apndice 2). Destas curvas foram obtidos os dados necessrios para
os clculos da diferena de temperatura usadas na equao 24 do item 4.4. Com
esses valores usou-se a equao 25 obtendo-se assim o poder calorfico superior
para cada amostra. Os resultados esto apresentados nas tabelas 16 e 17 do
apndice 2. Os valores mdios, para cada amostra,.do poder calorfico medido na
tabela 9.
Tabela 9 - Entalpia de combusto calculada por mtodo experimental
Fonte
Entalpia de combusto (MJ/kg)
Biodiesel 1
40,9
Biodiesel 2
39,7
leo de soja 1
39,5
leo de soja 2
38,0
65
As diferenas dos valores dos poderes calorficos obtidos nas amostras de leo de
soja 1 e 2 e nas de biodiesel 1 e 2 devem-se aos erros experimentais e s
flutuaes na composio das amostras.
Nesta dissertao, para os clculos da entalpia de formao destas substncias,

sero utilizados os valores encontrados para o biodiesel 2 e leo de soja 2 , pois o
biodiesel 2 foi produzido a partir do leo de soja 2. Os resultados foram comparados
com os dados da literatura.
5.2.2 leo de soja
A reao de combusto do leo de soja pode ser representada por:
C56,34H99,38O6 + 78,19 O2
56,34 CO2 + 49,69 H2O
Aplicando a lei de Hess para essa reao conforme a equao 9, temos as

seguintes possibilidades:
a) Fazendo os clculos com a entalpia de combusto do leo de soja fornecida por

(Knothe, 1997), ? Hc = -39623kJ/kg = -34585,33kJ/mol, temos:
? Hc leo = 56,34*? Hf
CO2
+ 49,81*? Hf H2O (? Hf leo + 78,25*? Hf O2)
-34585,33 = 56,34*(-393,51) + 49,69*(-285,84) (Hf leo + 78,19*0)

? Hf leo = -1788,41kJ/mol= -2048,91kJ/kg
b) Fazendo os clculos com a entalpia de combusto do leo de soja fornecida por
(Demirbas,2008), ? Hc = -39440kJ/kg= -34425,60kJ/mol, temos:
? Hc = 56,34*? Hf
CO2
+ 49,81*? Hf H2O (? Hf oleo +78,25*? Hf O2)
-34425,60 = 56,34*(-393,51) + 49,69*(-285,84) (Hf leo +78,19*0)

? Hf leo = -1948,14kJ/mol= -2231,91kJ/kg
66
c) Fazendo os clculos com a entalpia de combusto do leo de soja obtida

experimentalmente, ? Hc = -39700kJ/kg= -34618,4kJ/mol, temos:
? Hc = 56,34*? Hf
CO2
+ 49,81*? Hf H2O (? Hf oleo +78,25*? Hf O2)
-34618,4 = 56,34*(-393,51) + 49,69*(-285,84) (Hf leo +78,19*0)

? Hf leo = -1775,34kJ/mol= -2013kJ/kg
Os valores calculados para a entalpia de formao do leo de soja por estes trs
procedimentos esto resumidos na tabela 10.
Tabela 10 - Tabela comparativa de entalpia de formao do leo de soja
Fonte
Entalpia de formao leo de soja (MJ/kg)
Knothe
-2,05
Demirbas
-2,23
leo de soja 2
-2,01
Os valores da entalpia de formao do leo de soja apresentados na tabela 10
mostra uma coerncia entre os valores da literatura e os valores encontrados
experimentalmente.
5.2.3 Biodiesel
A reao de combusto do biodiesel, pode ser escrita como:
C18,78H34,54O2 + 26,42 O2
18,78 CO2 + 17,27 H2O
Aplicando a lei de Hess para essa reao conforme a equao 9, temos as

a) Fazendo os clculos com a entalpia de combusto do biodiesel fornecida por

(Knothe, 1997), ? Hc = -39800 kJ/kg = -11633,54 kJ/mol, temos:
? Hc = 18,78*? Hf
CO2
+ 17,27*? Hf H2O (? Hf biodiesel + 26,42*? Hf O2)
67
-11633,54 = 18,78*(-393,51) + 17,27*(-285,84) (Hf leo + 26,42*0)

? Hf biodiesel = -693,04kJ/mol = -2370,99kJ/kg
b) Fazendo os clculos com a entalpia de combusto do biodiesel fornecida por
(Demirbas, 2008), ? Hc = -41280kJ/kg= -12066,14kJ/mol, temos:
? Hc = 18,78*? Hf
CO2
-12066,14 = 18,78*(-393,51) + 17,27*(-285,84) (Hf leo + 26,42*0)

? Hf biodiesel = -260,43 kJ/mol= -890,98kJ/kg
c) Fazendo os clculos com a entalpia de combusto do biodiesel obtida
experimentalmente, ? Hc = -38050kJ/kg= - 11110,6kJ/mol, temos:
? Hc = 18,78*? Hf
CO2
-11110,6 = 18,78*(-393,51) + 17,27*(-285,84) (Hf leo + 26,42*0)

? Hf biodiesel = -1215,97kJ/mol= -4160,06kJ/kg
Os valores das entalpias de formao do biodiesel calculadas com os valores
experimentais e dados da literatura, so resumidos na tabela 11.
Tabela 11 - Tabela comparativa de entalpia de formao do biodiesel.
Fonte
Entalpia de formao biodiesel (MJ/kg)
Knothe
-2,37
Demirbas
-0,89
Biodiesel 2
-4,16
Diferentemente dos valores observados para a entalpia de formao do leo de soja,
encontrou-se valores com diferenas significativas para o biodiesel como se
apresenta na tabela 11.
5.3 Clculo do balano material
68
Com as equaes escritas no item 4.4.1 e os dados da tabela 12, so calculadas as

vazes mssicas das correntes do processo representado na figura 2, os resultados
das vazes mssicas de cada corrente por componente e a vazo mssica total
esto na tabela 13 e os clculos detalhados no apndice 1.
A base para esses clculos 100 Kg/h de leo de soja refinado introduzido no
processo.
Tabela 12 - Massa molecular das substncias
leo
de
Substncia
metanol
glicerol
soja
Peso molecular
872,86
32,04
92,09
(g/mol)
Tabela 13 - Vazo mssica das correntes do processo

Vazo Mssica (kg/h)
Corrente Triglicerdeo glicerol metil ster metanol
18
100
19
9
20
13,02
21
15
8,97
85,39
12,66
22
8,97
7,6
23
15
85,39
5,06
24
1,35
25
1,95
26
2
1,37
98,45
6,93
27
1,37
4,16
28
2
98,45
2,77
29
2
98,45
2,77
30
31
32
2,77
33
2
98,45
34
35
2
98,45
36
2
98,45
37
38
2
98,45
39
10,34
14,53
40
10,34
14,53
41
42
14,53
43
62,23
44
1,20
45
13,33
46
10,34
52
48,90
metil
ster
metxido
sdio
292,3
54
metxido
gua
1
1
1
0,15
0,15
0,15
19,69
19,69
17,72
1,97
1,87
0,1
0,1
0,1
1,15
1,15
19,59
19,59
218,76
238,35
0,04
238,34
0,01
1,15
0,03
de
gua
18
total
100
10
13,02
123,02
17,57
105,45
1,5
1,95
108,9
5,68
103,22
103,22
19,69
19,69
20,49
102,42
1,87
100,55
100,55
0,1
100,45
45,61
45,61
218,76
252,88
62,27
239,54
13,34
11,49
48,93
69
5.4 Clculo do balano de energia
O balano de energia dos equipamentos envolvidos no processo representado na

figura 2 ser calculado com as equaes e dados apresentados no item 4.6 de
materiais e mtodos.
Os equipamentos sero representados por esquemas com as condies de

temperatura e as vazes mssicas de cada corrente. Os dados das entalpias e calor
especfico dos componentes envolvidos no processo esto apresentados na tabela
14.
Tabela 14 - Dados para o balano de energia
Substncia
leo de soja
metanol
glicerol
biodiesel
gua
4,186
Calor especficoa
(kJ/kg C)
1,917
2,55
2,32
1,917
Entalpia de formao
-2048,91c
-7447,72b
-7230,97b
-2303,9c
(kJ/kg)
-2231,91d
-890,98d
-2013e
-4160,06 e
a calor especfico referncia (Tapasvi, 2005)

b entalpia de formao referncia (Felder, 2000)
c entalpia de formao calculada com dados de Knothe (1997)
d entalpia de formao calculada com os dados de Demirbas (2008)
e entalpia de formao calculada com os dados experimentais.
Reator J:
O balano de energia do reator J calculado pela equao 63, com os dados da

tabela 14, figura 5 e os valores das entalpias de formao do leo de soja e do
biodiesel calculadas no item 5.3. Neste trabalho considera-se que as entalpias de
mistura zero.
70
9 kg/h metanol
1 kg/h metxido
de sdio
13,2 kg/h metanol
19
20
25C
25C
100 kg/h triglicerdeo
25C
Reator
J
18
60C
21
85,39 kg/h metil ster
8,97 kg/h glicerol
12,66 kg/h metanol
1kg/h metxido
Figura 5 - Reator J
Com os diferentes valores obtidos para as entalpias de formao tm-se as

seguintes possibilidades
a)As entalpias de formao do leo de soja e biodiesel usados na equao 63 foram

calculadas com os dados do Knothe, 1997.
100 {[1,917 (25 25)] + ( 2048,91)} + 9 {[2,55 (25 25)] + ( 7447,72)} + 13,2
& = 15 {[1,917 (60 25)] + ( 2048,91)} + 12,66
{[2,55 (25 25)] + ( 7447,72)} + Q
J1
{[2,55 (60 25)] + ( 7447,72)} + 8,97 {[2,32 (60 25)] + ( 7230,97)} + 85,39
{[1,917 (60 25)] + ( 2370,99 )}
& = 13518,10 kJ/h = - 13,5 MJ/h
Q
J1
& ) calculada pela
b) A taxa de troca trmica com os dados Demirbas, 2008 ( Q
J2
equao 63, com os valores abaixo.

100 {[1,917 (25 25)] + ( 2231,91)} + 9 {[2,55 (25 25)] + ( 7447,72)} + 13,2
& = 15 {[1,917 (60 25)] + ( 2231,91)} + 12,66
{[2,55 (25 25)] + ( 7447,72)} + Q
J2
{[2,55 (60 25)] + ( 7447,72)} + 8,97 {[2,32 (60 25)] + ( 7230,97)} + 85,39
{[1,917 (60 25)] + ( 890,98)}
71
& = 128415 kJ/h = 128,4 MJ/h

Q
J2
& ) calculada pela

c) A taxa de troca trmica com os dados experimentais ( Q
J3
equao 63.
100 {[1,917 (25 25)] + (2013)} + 9 {[ 2,55 (25 25)] + (7447,72)} + 13,2
& = 15 {[1,917 (60 25)] + (2013)} + 12,66
{[ 2,55 (25 25)] + ( 7447,72)} + Q
J3
{[ 2,55 (60 25)] + ( 7447,72)} + 8,97 {[ 2,32 (60 25)] + (7230,97)} + 85,39
{[1,917 (60 25)] + ( 4160,06)}
& = 169339 kJ/h = - 169,3 MJ/h
Q
J3
Reator L:
Para o balano de energia do reator L foi utilizada a equao 64. O fluxograma do

equipamento e suas correntes materiais esto representados na figura 6.
Analogamente, com os diferentes valores das entalpias de formao tm-se as
1,35 kg/h metanol

0,15 kg/h metxido
de sdio
1,95 kg/h metanol
24
25
25C
5,06 kg/h metanol
55C
23
25C
Reator
L
60C
26
Figura 6 - Reator L
2 kg/h triglicerdeo
1,37 kg/h glicerol
6,93 kg/h metanol
0,15 kg/h metxido
72
a) Com os dados da entalpia de formao do leo de soja e do biodiesel calculados

com os dados de Knothe, 1997, a taxa de troca trmica calculada pela equao
64, com os valores abaixo:
15 {[1,917 (55 25)] + ( 2048,91)} + 5,06 {[2,55 (55 25)] + ( 7447,72)} + 85,39
{[1,917 (55 25)] + ( 2370,99)} + 1,95 {[2,55 (25 25)] + ( 7447,72)} + 1,35 {[2,55
& = 2 {[1,917 (60 25)] + ( 2048,91)} + 6,93 {[2,55
(25 25)] + ( 7447,72)} + Q
L1
(60 25)] + ( 7447,72)} + 1,37 {[2,32 (60 25 ) + ( 7230,97) + 98,45 {[1,917 (60
25)] + ( 2370,99 )}
& = 2276,56 kJ/h = -2,3 MJ/h

Q
L1
b) A mesma equao 64, foi usada para calcular a troca trmica com os valores da
entalpia de formao do leo de soja e do biodiesel fornecidos (Demirbas,
2008),temos:
15 {[1,917 (55 25)] + ( 2231,91)} + 5,06 {[2,55 (55 25)] + ( 7447,72)} + 85,39
{[1,917 (55 25 )] + ( 890,98)} + 1,95 {[2,55 (25 25)] + ( 7447,72)} + 1,35 {[2,55
& = 2 {[1,917 (60 25)] + ( 2231,91)} + 6,93 {[2,55
(25 25)] + ( 7447,72)} + Q
L2
(60 25)] + ( 7447,72)} + 1,37 {[2,32 (60 25) + ( 7230,97 ) + 98,45 {[1,917 (60
25)] + ( 890,98)}
& = 19431,36 kJ/h = 19,4 MJ/h

Q
L2
c) A mesma equao 64, foi usada para calcular a troca trmica com os valores da
entalpia de formao do leo de soja e do biodiesel experimentais,temos:
15 {[1,917 (55 25)] + (2013)} + 5,06 {[ 2,55 (55 25)] + ( 7447,72)} + 85,39
{[1,917 (55 25)] + (4160,06)} + 1,95 {[ 2,55 (25 25)] + ( 7447,72)} + 1,35 {[ 2,55
& = 2 {[1,917 (60 25)] + ( 2013)} + 6,93 {[ 2,55
(25 25)] + ( 7447,72)} + Q
L3
(60 25)] + ( 7447,72)} + 1,37 {[ 2,32 (60 25) + (7230,97) + 98,45 {[1,917 (60
25)] + (4160,06)}
& = 30659,04 kJ/h = - 30,7MJ/h

Q
L3
73
Os resultados obtidos para o calor trocado pelos reatores com o meio apresentam
um comportamento diferente conforme a fonte de dados. Quando os valores usados
provm de Knothe, 1997 ou dos dados experimentais eles apontam necessidade de
refrigerao porem com os valores fornecidos por Demirbas, 2008 indicam
necessidade de aquecimento.
As instalaes para produo de biodiesel atualmente em operao possuem os

reatores com camisas de aquecimento sugerindo serem os valores de Demirbas
mais representativos para este processo.
Os valores fornecidos para a entalpia de combusto do biodiesel tanto por Knothe,

1997 como por Demirbas, 2008 e pelos dados experimentais obtidos no laboratrio
esto em uma faixa compatvel com os erros experimentais e flutuaes na
composio das amostras. Na prtica a produo do biodiesel mostra camisas de
aquecimento nos reatores J e L. Para efeito de anlise do trabalho foi considerado o
recente valor recomendado por Demirbas, 2008, em vista de sua aderncia ao que
se observa na prtica produtiva.
Neste trabalho foi calculado de forma mais completa os balanos de energia dos
reatores utilizando o balano de entalpia da reao, j os trabalhos de referncia
Tapasvi, 2005, Sheehan, 1998 e Zhang, 2003, simplificam esses clculos sem
utilizar os balanos de entalpia da reao.
Aquecedor N:
O balano de energia do aquecedor N feito atravs da equao 65. Com os dados
da figura 7 e da tabela 14.
2 kg/h triglicerdeo
28
25C
2,77 kg/h metanol
Aquecedor
N
29
70C
Figura 7 - Aquecedor N
2 kg/h triglicerdeo
2,77 kg/h metanol
74
& = 2 [1,917
2 [1,917 (25 25 ) + 98,45 [1,917 (25 25 )] + 2,77 [2,55 (25 25 )] + Q
N
(70 25 )] + 98,45 [1,917 (70 25 )] + 2,77 [2,55 (70 25 )]
& = 8983,18 kJ/h = 9 MJ/h

Q
N
Aquecedor O:
No aquecedor O, o balano de energia representado pela equao 66, com os
dados da figura 8 e tabela 14.
30
19,69 kg/h gua
25C
Aquecedor
31
70C
19,69 kg/h gua
Figura 8 - Aquecedor O
& = 19,69 [4,186 (70 25 )]

19,69 [4,186 ( 25 25 )] + Q
O
& = 3709,01 kJ/h = 3,7 MJ/h
Q
O
Aquecedor R:
O balano de energia do aquecedor R calculado pela equao 67 com os dados
da figura 9 e tabela 14.
2 kg/h triglicerdeo
35
60C
0,1kg/h gua
Aquecedor
36
95C
2 kg/h triglicerdeo
0,1kg/h gua
Figura 9 - Aquecedor R
& = 2 [1,917
2 [1,917 (60 25 ) + 98,45 [1,917 (60 25 )] + 0,1 [ 4,186 (60 25 )] + Q
R
(95 25 )] + 98,45 [1,917 (95 25 )] + 0,1 [ 4,186 (95 25 )]
75
& = 6754,34 kJ/h = 6,8 MJ/h

Q
R
Secador S:
Para o balano do secador S, so necessrios os dados da entalpia da gua 95C
nas presses de entrada 101,3 kPa e de sada 4,7kPa, que foram obtidos da
literatura (Chemicalogic), esses dados com a equao 68 e a figura 10, nos
fornecem a taxa de troca trmica do secador.
0,1 kg/h gua
37 95C
2 kg/h triglicerdeo
0,1 kg/h gua
Secador
S
36
95C
38
95C
2 kg/h triglicerdeo
Figura 10 - Secador S
& = 0,1 2663,27

0,1 372,16 + Q
S
& = 2291,11 kJ/h = 2,3 MJ/h
Q
O
Aquecedor U:
O balano de energia deste aquecedor calculado com os dados da figura 11 e a
equao 69.
14,53 kg/h metanol

19,59 kg/h gua
10,34 kg/h glicerol
1,15 kg/h metxido
39
25C
Aquecedor
14,53 kg/h metanol

19,59 kg/h gua
10,34 kg/h glicerol
64,5C 1,15 kg/h metxido
40
Figura 11 - Aquecedor U
76
& =
14,53 [2,55 (25 25 )] + 19,59 [ 4,186 (25 25 )] + 10,34 [2,32 (25 25 )] + Q
U
14,53 [2,55 (64,5 25 )] + 19,59 [ 4,186 (64,5 25 )] + 10,34 [2,32 (64,5 25 )]
& = 5650,24 kJ/h = 5,6MJ/h
Q
U
Stripper V:
Atravs do balano de energia do stripper ser calculada a vazo mssica de vapor

superaquecido da corrente 41, com os dados da figura 12 em conjunto com a
equao 70.
14,53 [2,55 (64,5 25)] + 19,59 [ 4,186 (64,5 25)] + 10,35 [2,32(64,5 25)]
& 41 vapor 2974,5 = 14,53 {[2,55 (100 25)] + 1101,75} + 19,59 {[ 4,186 (100 25)]
+m
& 41 vapor 2676 + 10,35 [2,32 (100 25)]
+ 2256,9} + m
& 41 vapor = 218,76 kg

m
vapor
/h
14,53kg/h metanol
19,59 kg/h vapor dgua
? kg/h vapor
14,53 kg/h metanol

19,59 kg/h gua
10,34 kg/h glicerol
1,15 kg/h metxido
? kg/h vapor
42 100C
40
64,5C
Stripper
V
41
250C
46 100C
10,34 kg/h glicerol
1,15 kg/h metxido
Figura 12 - Stripper V
Destilador:
O balano de energia do destilador dividido em duas partes o balano de energia
do condensador representado pela equao 71 e do refervedor,que apresenta um
77
balano global da torre de destilao pela equao 72, com os dados da figura 13.
As entalpias das correntes foram retiradas da literatura (Khoury,2004).
43
Cond.
64,5C
14,53kg/h metanol
238,35 kg/h gua
52
45
13,33 kg/h metanol
64,5C 0,01 kg/h gua
42
100C Destilador
54
53
100C
Referv.
44
100C
1,20 kg/h metanol

238,34 kg/h gua
Figura 13 - Destilador
& = 13,34 156,25 + 48,93 156,25

Condensador: 62,27 1281,25 + Q
X
& = 70053,75KJ / h = 70MJ / h
Q
X
& 70053,75
Refervedor: 13,34 156,25 + 239,54 416,66 = 252,88 416,66 + Q
W
& = 66579,88kJ / h = 66,5MJ / h
Q
W
4.5 Clculo do consumo de vapor
Com base no item 4.7 de materiais e mtodos foi calculado o consumo estimado de
vapor utilizado no processo, a partir da equao 73, tem-se o consumo de vapor
para cada equipamento, tabela 15.
78
Tabela 15 - Consumo estimado de vapor por equipamento

Equipamento
Carga Trmica
Entalpia vaporizao
vazo mssica de vapor
(MJ/h)
(MJ/kg)
(kg/h)
128,4
2,12
60,6
19,4
2,12
9,2
aquecedor N
2,12
4,3
aquecedor O
3,7
2,12
1,7
aquecedor R
6,8
2,12
3,2
secador S
2,3
2,12
1,1
aquecedor U
5,7
2,12
2,7
refervedor W
66,5
2,00
33,3
reator J
reator L
a valores da carga trmica calculada com os dados de (Demirbas, 2008)
O consumo estimado do vapor utilizado a soma das vazes mssicas de vapor da

tabela 15, mais a vazo mssica de vapor da corrente 41 (vapor superaquecido de
& 41= 218,8 kg/h).
entrada no stripper V, m
&
m
vapor total consumido
= 116,1 + 218,8 = 334,9kg / h
A quantidade de biodiesel necessria para o aquecimento necessrio do processo

calculada pela equao 74, com uma eficincia de 80%. O poder calorfico inferior
do biodiesel calculado pela equao 75, sendo retirado da literatura
(Demirbas,2008) o poder calorfico superior , a entalpia de vaporizao da gua foi
retirada da literatura (Himmenblau, 2006), com base na reao de combusto do
biodiesel.
C18,78H34,54O2 + 26,42 O2
18,78 CO2 + 17,27 H2O
PCIbiodiesel = 12066 17,27 40,65 = 11363,97kJ / mol = 38,9MJ / kg
A vazo mssica de biodiesel consumido no gerador de vapor :
0,8 =
334,9 2,25
& biodiesel 38,9
m
79
& biodiesel = 24,21kg/h

m
Que corresponde a 25% do biodiesel produzido pela planta.
80
6 CONCLUSO
A metodologia utilizada para o estudo das necessidades energticas de

aquecimento do processo de produo de biodiesel levou em considerao:
a) Um processo de produo tpico que apresenta uma linha de produo

principal e outra de recuperao de lcool;
b) Os valores utilizados para o clculo da entalpia de formao do leo e do

biodiesel apresentaram diferenas em funo da referncia utilizada. Todavia
as diferenas entre os valore dos poderes calorficos podem ser atribudas s
flutuaes na composio do biodiesel e em menor escala a erros de
mtodos de medidas;
c) Foi empregada uma metodologia para a determinao das necessidades de

aquecimento e consumo de vapor com agente de arraste partindo-se de
valores recomendados para a reao de transesterificao seguidos por
balanos materiais e trmicos em cada operao unitria deste processo;
d) Os resultados mostram que o consumo de vapor superaquecido na entrada

do stripper corresponde a 65% do vapor total indicando ser esta a operao
principal para estudos visando melhorar a eficincia energtica do processo ;
e) O processo analisado consumiria 25% do biodiesel produzido para gerar suas

necessidades de aquecimento. Este nmero no est considerando perdas
de calor para o ambiente nos equipamentos e nas tubulaes nem perda de
vapor para o ambiente devido a vazamentos ou descargas de purgadores de
vapor para linhas de retorno ou mesmo no retorno para o gerador do
condensado gerado nos aquecimentos.
f) Do ponto de vista energtico este estudo mostrou que a conservao de

energia e operaes de recuperao do lcool com maior eficincia trmica
podero impactar favoravelmente nos custos de produo deste combustvel
81
alternativo, como o aproveitamento do vapor gerado no condensador na

destilao.
82
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86
APNDICE 1
Balano de massa
Os clculos dos balanos de massa da tabela 13 so apresentados abaixo:
Dados:
Vazo mssica de triglicerdeo na entrada do reator CSTR J

& 18 = 100kg / h
m
A reao ocorre na proporo molar 6:1 (metanol/triglicerdeo), equao 26:
& CH OH =
m
3
& 18
6 MCH3OH m
MT
6 32,04 100
= 22,02kg / h
872,87
Corrente 19:
Dados: No reator CSTR J o metxido de sdio (19) corresponde a 1% da corrente
(18) e representa 10% em soluo de metanol. Balano por componente:
Metxido de sdio (NaOCH3), equao 27:
& 19NaOCH = 0,01 m

& 18 = 0,01 100 = 1kg / h
m
3
Metanol (CH3OH), equao 28:

& 19 CH OH =
m
3
& 19NaOCH
0,9 m
3
0,1
0,9 1
= 9kg / h
0,1
Corrente 20:
Equao 29:
& 20CH OH = m
& CH OH m
& 19CH OH = 22,02 9 = 13,02kg / h
m
3
3
3
87
Corrente 21:
Dados: A reao de transesterificao no reator CSTR J tem eficincia de 85%.
Balano de massa por componente:
Triglicerdeo (leo), equao 30:

& 21leo = m
& 18 (0,85 m
& 18 ) = 100 (0,85 100 ) = 15kg / h
m
Metil ster (biodiesel), equao 31:

3 Mbiodiesel
& 18 )
m
MT
3 292,3
= (0,85 100 )
= 85,39kg / h
872,87

3 MCH3OH
& 21CH OH = m
& 19 CH OH + m
& 20 CH OH
& 18 )
(0,85 m
m
3
3
3
M
& 21CH OH = (9 + 13,02) 3 32,04 (0,85 100 ) = 12,66kg / h

m
3
872,87
Glicerol(G), equao 33:
M
& 21G = G
m
M
leo
& 18 ) = 92,1 (0,85 100 ) = 8,97kg / h

(0,85 m
872,87
Metxido de sdio (NaOCH3):
& 19NaOCH = 1kg / h

& 21NaOCH = m
m
3
3
Corrente 22:
Dados: Corrente (22) contm 60% de metanol e todo o glicerol e o metxido de
sdio presente na corrente (21).
& 22CH OH = 0,6 m

& 21CH OH = 0,6 12,66 = 7,60kg / h
m
3
3
88
& 22NaOCH = m
& 21NaOCH = 1kg / h
m
3
3
Glicerol(G):
& 22G = m
& 21G = 8,97kg / h
m
Corrente 23:
Dados: Corrente (23) contm 40% de metanol e todo o triglicerdeo e metil ster
presente na corrente (21)
& 23CH OH = 0,4 m

& 21CH OH = 0,4 12,66 = 5,06kg / h
m
3
3
Triglicerdeo (leo):
& 23 T = m
& 21T = 15kg / h
m
Metil ster (biodiesel):

& 23biodiesel = m
& 21biodiesel = 85,39kg / h
m
Corrente 24:
Dados: O metxido de sdio (24) corresponde a 1% do triglicerdeo residual no
corrente (23) e adicionado na forma de 10% em soluo de metanol.
& 24NaOCH = 0,01 m

& 23 T = 0,01 15 = 0,15kg / h
m
3

& 24 CH OH =
m
3
& 24NaOCH
0,9 m
3
0,1
0,9 0,15
= 1,35kg / h
0,1
Corrente 25:
Dados: Proporo molar 6:1 (metanol/triglicerdeo).
89
Metanol (CH3OH), equao 38 e 39:
& CH OH* =
m
3
& 23 T
6 MCH3OH m
MT
6 32,04 15
= 3,30kg / h
872,87
& 24CH OH = 3,30 1,35 = 1,95kg / h

& CH OH* - m
& 25 = m
m
3
3
Corrente 26:
Dados: No reator CSTR2 (L), a reao de transesterificao ocorre com uma
eficincia de 98%.
Triglicerdeo (leo), equao 40:

& 26 leo = m
& 18 (0,98 m
& 18 ) = 100 (0,98 100 ) = 2kg / h
m
& leoreagiu = m
& 21leo m
& 26leo = 15 2 = 13kg / h
m
Metil ster (biodiesel), equao 42:

3 Mbiodiesel
& 18 )
m
M
leo
3 292,3
= (0,98 100 )
= 98,45kg / h
872,87

& leo
3 MCH3OH m
& 26 CH OH = m
& 24 CH OH + m
& 25
m
3
3
Mleo
& 23 CH OH
+m
3
& 26 CH OH = (1,35 + 1,95 ) 3 32,04 13 + 5,06 = 6,93kg / h

m
3
872,87
& leo
M m
& 21G = G
m
M
leo
92,1 13
=
= 1,37kg / h
872
,
87
90
& 26NaOCH = m
& 24NaOCH = 0,15kg / h
m
3
3
Corrente 27:
Dados: Na corrente (27) contem 60% de metanol e todo o glicerol e metxido de
sdio da corrente (26).
& 27CH OH = 0,6 m

& 26CH OH = 0,6 6,93 = 4,16kg / h
m
3
3
& 27NaOCH = m
& 26NaOCH = 0,15kg / h
m
3
3
Glicerol(G):
& 27 G = m
& 26 G = 1,37kg / h
m
Corrente 28:
& 28CH OH = 0,4 m

& 26CH OH = 0,4 6,93 = 2,77kg / h
m
3
3
Triglicerdeo (leo):
& 28 leo = m
& 26 leo = 2kg / h
m

& 28biodiesel = m
m
Corrente 29:
Metanol (CH3OH):
& 29CH OH = m
& 28CH OH = 2,77kg / h
m
3
3
Triglicerdeo (leo):
& 29 leo = m
& 28 leo = 2kg / h
m
91
Metil ester (biodiesel):

& 29biodiesel = m
m
Corrente 30:
Dados: A corrente (30) igual a 20% do fluxo mssico de metil ester na corrente
(29), equao 47.
& 30 = 0,2 m
& 29biodiesel = 0,2 98,45 = 19,69kg / h
m
Corrente 31:
& 31 = 19,69kg / h
m
Corrente 32:
Dados: Corrente 32 contm 90% da corrente (30) e 100% de metanol presente na

corrente (29).
gua (H2O), equao 48:
& 32H O = 0,9 m

& 30 = 0,9 19,69 = 17,72kg / h
m
2
Metanol (CH3OH):
& 32CH OH = m
& 29CH OH = 2,77kg / h
m
3
3
Corrente 33:
& 33H O = 0,1 m

& 30 = 0,1 19,69 = 1,97kg / h
m
2
Triglicerdeo (leo):
& 33 leo = m
& 29 leo = 2kg / h
m
92
& 33biodiesel = m
m
Corrente 35:
Dados: Apenas 0,5% da corrente (30), adicionada a corrente (29) est presente na
corrente (35).
& 35H O = 0,005 m

& 30 = 0,005 19,69 = 0,1kg / h
m
2
Triglicerdeo (leo):
& 35 leo = m
& 33 leo = 2kg / h
m

& 35biodiesel = m
m
Corrente 34:
Equao 50
& 34 = m
& 33H O m
& 35H O = 1,97 0,1 = 1,87kg / h
m
2
2
Corrente 36:
gua (H2O):
& 36H O = m
& 35H O = 0,1kg / h
m
2
2
Triglicerdeo (leo):
& 36 leo = m
& 35 leo = 2kg / h
m

& 36biodiesel = m
m
Corrente 37:
Dados: Secador (S) 100% da umidade removida.
93
gua (H2O):
& 37H O = m
& 36H O = 0,1kg / h
m
2
2
Corrente 38:
Triglicerdeo (leo):
& 38 leo = m
& 36 leo = 2kg / h
m

& 38biodiesel = m
m
Corrente 39:
A corrente 39 a soma das correntes 22, 27,32 e 34.
& 39H O = m
& 32H O + m
& 34H O = 17,72 + 1,87 = 19,59kg / h
m
2
2
2
& 39NaOCH = m
& 27NaOCH + m
& 22NaOCH = 0,15 + 1 = 1,15kg / h
m
3
3
3

& 39 G = m
& 22 G + m
& 27 G = 8,97 + 1,37 = 10,34kg / h
m
& 39CH OH = m
& 22CH OH + m
& 27CH OH + m
& 32CH OH = 14,53kg / h
m
3
3
3
3
Corrente 40:
Glicerol (G):
& 40 G = m
& 39 G = 10,34kg / h
m
Metanol (CH3OH):
& 40CH OH = m
& 39CH OH = 14,53kg / h
m
3
3
94
& 40NaOCH = m
& 39NaOCH = 1,15kg / h
m
3
3
gua (H2O):
& 40H O = m
& 39H O = 19,59kg / h
m
2
2
Corrente 41:
Essa corrente ser calcula a partir do balano de energia do stripper (V), equao
70.
Corrente 42:
Metanol (CH3OH):
& 42CH OH = m
& 40CH OH = 14,53kg / h
m
3
3
& 42H O = m
& 40H O + m
& 41H O = 19,59 + 218,76 = 238,35kg / h
m
2
2
2
Corrente 43:
& 43H O = m
& 45H O + m
& 52H O = 0,01 + 0,03 = 0,04kg / h
m
2
2
2
& 43CH OH = m
& 45CH OH + m
& 52CH OH = 13,33 + 48,90 = 62,23kg / h
m
3
3
3
Corrente 44 e 45:
Equaes 59, 60 e 61:
Para os clculos, a frao mssica da corrente 42 foi calculada da seguinte forma:

& 42 CH OH m
& 42 = 14,53 252,88 = 0,0575
z CH3OH = m
3
& 42 H O m
& 42 = 0,9425
z H2 O = m
2
95
As fraes mssicas da corrente 44 e 45 so as encontradas na literatura Tapasvi,

2005.
Global, equao 59:

& 42 = m
& 44 + m
& 45
m
& 45 = 252,88 m
& 44 (eq. 59.1)
m
& 42 = y CH OH m
& 45 + w CH OH m
& 44
z CH3OH m
3
3
Substituindo a equao 59.1 na equao 60, temos:

& 45 + 0,005 (252,88 m
& 45 )
0,0575 252,88 = 0,9995 m
& 45 = 13,35kg / h
m
Substituindo a vazo mssica da corrente 45 na equao 59.1, temos:

& 44
13,35 = 252,88 m
& 44 = 239,53kg / h
m
Razo de refluxo:
Na literatura ((Sheehan, 1998), a razo de refluxo molar 3,66, como os dados
esto em vazo mssica, foi calculada a vazo molar na corrente 45, e a frao
molar que igual para a corrente 43,45 e 52.
Vazo molar corrente 45:
96
n& 45 CH 3 OH = 13 ,33 32 = 0,4165

n& 45H2O = 0,01 18 = 0,0005
Portanto n& 45 = 0,417 , substituindo esse valor na equao 62 e RTopo=3,66, temos
3,66 =
n& 52
0,417
n& 52 = 1,53
A frao molar do metanol nas correntes 43, 45 e 52 99,88% e a frao molar da

gua 0,12%
Portanto a vazo mssica da corrente 52 :
& 52 = 0,9988 n& 52 MCH OH + 0,0012 n& 52 MH O = 48,93kg / h

m
3
2
Corrente 46:
Essa corrente possui todo o glicerol e metxido de sdio da corrente 40.
& 46NaOCH = m
& 40NaOCH = 1,15kg / h
m
3
3
& 46 G = m
& 40 G = 10,34kg / h
m
97
APNDICE 2
Neste apndice esto as curvas de temperatura versus tempo, obtidas atravs do
ensaio experimental com as amostras de biodiesel de leo de soja figuras 14, 15,
16, 17, 18 e 19 e leo de soja 20, 21, 22, 23, 24 e 25.
Biodiesel 1
Temperatura (C)
Biodiesel 1 (ensaio 1)
25
24,5
24
23,5
23
22,5
22
21,5
21
20,5
20
19,5
19
18,5
18
0
10 11 12 13 14 15
Tempo (min)
Figura 14 - Curva Temperatura x tempo Biodiesel 1 (ensaio 1)
Temperatura (C)
25
24,5
24
23,5
23
22,5
22
21,5
21
20,5
20
19,5
19
18,5
18
0
10 11 12 13 14 15
Tempo (min.)
98
Temperatura (C)
25
24,5
24
23,5
23
22,5
22
21,5
21
20,5
20
19,5
19
18,5
18
0
10 11 12 13 14 15
Tempo (min.)
Biodiesel 2
Temperatura (C)
biodiesel 2 (ensaio 1)
26
25,5
25
24,5
24
23,5
23
22,5
22
21,5
21
20,5
20
0
10 11 12 13 14 15
Tempo (min.)
Temperatura (C)
biodiesel 2 (ensaio 2)
26
25,5
25
24,5
24
23,5
23
22,5
22
21,5
21
20,5
20
0
9 10 11 12 13 14 15
Tempo (min.)
99
26
Temperatura (C)
25,5
25
24,5
24
23,5
23
22,5
22
21,5
21
20,5
20
0
10 11 12 13 14 15
Tempo (min)
leo de soja 1
Temperatura (C)
leo de soja 1 (ensaio 1)

26
25,5
25
24,5
24
23,5
23
22,5
22
21,5
21
20,5
20
0
10 11 12 13 14
Tempo (min)
Figura 20- Curva Temperatura x tempo leo de soja 1 (ensaio 1)
Temperatura (C)

26
25,5
25
24,5
24
23,5
23
22,5
22
21,5
21
20,5
20
0
9 10 11 12 13 14 15
Tempo (min)
Figura 21 - Curva Temperatura x tempo leo de soja 1 (ensaio 2)
100
Temperatura (C)
leo de soja 1(ensaio 3)

26
25,5
25
24,5
24
23,5
23
22,5
22
21,5
21
20,5
20
0
10 11 12 13 14
Tempo (min)
leo de soja 2
Temperatura (C)

26
25,5
25
24,5
24
23,5
23
22,5
22
21,5
21
20,5
20
0
10 11 12 13 14 15
Tempo (min)
Temperatura (C)

26
25,5
25
24,5
24
23,5
23
22,5
22
21,5
21
20,5
20
0
10 11 12 13 14 15
Tempo (min)
101
Temperatura (C)

26
25,5
25
24,5
24
23,5
23
22,5
22
21,5
21
20,5
20
0
10 11 12 13 14 15
Tempo (min)
Na tabela 16 encontram se os dados obtidos pelas curvas para cada amostra para o
clculo da diferena de temperatura e poder calorfico superior, bem como seus
valores.
Tabela 16 - Dados pra clculo do PCS
PCS
Amostra
m (g)
Ta (C)
Tc (C)
r1
r2
?T
biod.1 ensaio 1
1,010
19,44
23,65
6,2
10
0,028
0,004
4,19
42,4
biod.1 ensaio 2
1,1401
19,60
23,99
6,22
10
0,030
0,002
4,36
39,1
biod.1 ensaio 3
1,1537
19,50
23,85
6,25
10
0,044
0,002
4,30
38,1
biod.2 ensaio 1
1,0656
21,38
25,38
6,00
10
0,014
0,002
3,99
38,3
biod.2 ensaio 2
0,9625
21,22
24,85
6,10
10
0,002
0,002
3,64
38,7
biod.2 ensaio 3
1,0063
20,65
24,39
6,25
10
0,010
0,002
3,74
37,9
leo 1 ensaio 1
1,0174
21,00
25,25
6,13
10
0,024
0,006
4,25
42,7
leo 1 ensaio 2
1,0679
20,95
25,20
6,20
10
0,026
4,22
40,4
leo 1 ensaio 3
1,0527
20,95
25,19
6,13
10
0,030
4,21
40,9
leo 2 ensaio 1
0,9565
21,08
24,78
6,30
10
0,016
0,004
3,69
39,5
leo 2 ensaio 2
1,0034
20,99
25,03
6,45
10
0,010
0,004
4,04
41,2
leo 2 ensaio 3
1,0316
20,95
25,00
6,45
10
0,04
3,99
39,6
(MJ/kg)
Foram calculadas as mdias dos valores da tabela 16, para utilizar nos clculos das
entalpias de formao do biodiesel e do leo de soja, as mdias esto apresentadas
na tabela 17.
102
Tabela 17 - Mdias
Amostra
m (g)
Ta
Tc
(C)
(C)
r1
r2
?T
PCS
MJ/kg
Biodiesel 1
1,1
21,08
24,87
6,2
10
0,03
0,003
4,27
39,5
Biodiesel 2
1,011
21,08
24,87
6,11
10
0,002
3,78
38,05
leo 1
1,046
20,97
25,21
6,2
10
0,03
0,002
4,20
40,9
leo 2
0,9972
21,01
24,94
6,3
10
0,02
0,003
3,89
39,7

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REGIANE ADELINA BORELLA COSTA

ESTUDO DAS EFICINCIAS DE OPERAO E CONSUMO DE

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lcool, como metanol ou etanol, na presena de catalisadores, para se produzirem

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2.3.1 Razo Molar

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O excesso de lcool tambm influencia na separao do glicerol, aps a reao,

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sulfrico, cido clordrico e cido sulfnico). e heterogneos que incluem enzimas,

heterogeinezadas com polmeros orgnicos.(Barnwal, 2004). A transesterificao

Vicente (2003) comparou o rendimento da reao com 4 tipos de catalisador lcali

Os hidrxidos so mais baratos e menos sensveis a gua do que os metxidos.

2.3.3 Pureza dos reagentes

Impurezas presentes no leo afetam consideravelmente o rendimento da reao. Na

2.3.4 Temperatura e tempo de reao

A temperatura influencia na velocidade de reao, deve estar abaixo da temperatura

2.4 Processos de produo do biodiesel