UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DE PERNAMBUCO

DEPARTAMENTO DE QUMICA
Laboratrio de leo e Biodiesel

Biodiesel:
Processos de Produo e
Caracterizao Fsico-Qumica
Claudia C. Cardoso Bejan

Recife, 20 de novembro de 2013

Aquecimento Global

Efeito Estufa

Fonte: http://www.biodieselbr.com/credito-de-carbono/mdl/index.htm

(Bio)combustveis
Combustvel qualquer substncia que reage com o oxignio (ou outro comburente) de
forma violenta ou de forma a produzir calor, chamas e gases. Supe a liberao de
uma energia de sua forma potencial a uma forma utilizvel.
Biocombustvel o combustvel de origem biolgica no fssil.
Fonte: http://pt.wikipedia.org

Gasolina ~ Etanol
QAv ~ BQAv
(Bioquerosene de aviao)

GNV ~ Biogs

Diesel ~ Biodiesel

Extrao do Petrleo

Derivados do Petrleo

Funcionamento dos motores

Ciclo Otto: motor de combusto interna.

Motor a Diesel: motor de ignio por compresso

um motor de ciclo Otto.

Nikolaus August Otto

1832-1891
(1876)

Rudolph Diesel
1858-1913
(1892)

Funcionamento dos motores

Gasolina: Octanagem

Diesel: Cetanagem

n-hexadecano (cetano)
(alta cetanagem=100)
iso-octano

n-heptano

(alta octanagem=100)

(baixa octanagem=0)

87 < IAD < 91

* IAD=ndice Antidetonante
2,2,4,4,6,8,8-heptametilnonano (HMN)

GNV: Nmero de Metano=79,3

(baixa cetanagem=15)

88% CH4, 9% CH3CH3, 1% CH3CH2CH3

40 < NC < 50

Biocombustveis

http://revistagalileu.globo.com/Revista/Galileu/foto/0,,14749342,00.jpg

Programa Brasileiro de lcool (Prolcool)

O Prolcool foi criado com o objetivo de estimular a produo do lcool, visando o
atendimento das necessidades do mercado interno e externo e da poltica de combustveis
automotivos. A produo do lcool oriundo da cana-de-acar, da mandioca ou de
qualquer outro insumo deveria ser incentivada por meio da expanso da oferta de
matrias-primas, com especial nfase no aumento da produo agrcola. O esforo foi
dirigido sobretudo para a produo de lcool anidro para a mistura com gasolina.
Adaptado de : http://www.biodieselbr.com/proalcool/pro-alcool.htm

1975 a 1979 - Fase Inicial: criao do Prolcool. Em 1978 surgiram os primeiros carros movidos
totalmente a lcool
1980 a 1986 - Fase de Afirmao: Crise do petrleo

1986 a 1995 - Fase de Estagnao: contra-choque do petrleo

1995 a 2000 - Fase de Redefinio: Em 1998 foi obrigatrio a adio de 22% de lcool na
gasolina;
Fase Atual: Em 2003 surgiram os carros flex

Programa Nacional de Produo e Uso de Biodiesel (PNPB)

O PNPB um programa interministerial do Governo Federal que objetiva a implementao

de forma sustentvel, tanto tcnica, como economicamente, a produo e uso do Biodiesel,

com enfoque na incluso social e no desenvolvimento regional, via gerao de emprego e
renda.
http://www.biodiesel.gov.br/programa.html

Dezembro/2004: lanamento do PNPB

Janeiro/2005: autorizao da adio
de biodiesel no diesel

Janeiro/2008: Obrigao do B2
Julho/2008: Obrigao do B3.
Janeiro/2010: Obrigao do B5

Histrico

Rudolph Diesel

1858-1913

1861: 1 Refinaria de petrleo

1892: obteve a 1 patente para o seu motor de auto-ignio.

1897: coloca em funcionamento, de forma eficiente, o

primeiro modelo do motor a diesel

1898: apresentado oficialmente na Feira Mundial de Paris,

Frana.

1900: Testes com leo de amendoim

1911: O motor diesel pode ser alimentado com leos

vegetais e poder ajudar consideravelmente o
desenvolvimento da agricultura nos pases onde ele

funcionar. Isso parece um sonho do futuro, mas eu posso

predizer com inteira convico que esse modo de emprego
do motor diesel pode, num dado tempo, adquirir uma
grande importncia.

1940s: Primeira patente de biodiesel a partir do produto transesterificado do leo de

amendoim com metanol (Japo).

1983: Expedito Parente: Primeira patente de biodiesel no Brasil.

Biodiesel
Combustvel composto de alquil steres de cidos carboxlicos de cadeia longa,
produzido a partir da transesterificao e ou/esterificao de matrias
graxas, de gorduras de origem vegetal ou animal, e que atenda a
especificao contida no Regulamento Tcnico n 4/2012, parte integrante
desta Resoluo (RESOLUO ANP N 14, DE 11.5.2012 - DOU 18.5.2012).
O
O

palmitato de metila
(biodiesel)

n-hexadecano (cetano = diesel)

(alta cetanagem=100)

Biodiesel: vantagens e desvantagens

Vantagens do biodiesel

Desvantagens do biodiesel

Renovvel

Aumento na emisso de NOx

Balano de CO2

Reduo da emisso de particulados

(isento de enxofre; 10% de oxignio)

Solvente de componentes
elastomricos

Maior formao de depsitos (falta

de dados sobre estabilidade)

Maior solubilidade de gua

(corroso)

Maior desgaste devido ao (m)etanol

e glicerina (total e livre)

Lubricidade
Qualidade de ignio (alto nmero
de cetano)

Dispensa ajuste prvio do motor

diesel (at B5)

Aumento das atividades rurais e

industriais

Usinas de Biodiesel Pernambuco

Vitria de Santo Anto

So Jos do Egito
(Biovasf)
Petrolina

Caets,
Serra Talhada
Pesqueira

Logstica do Biodiesel

Matria-prima para a produo do Biodiesel

Mamona
soja

Soja

Palma

Pinho manso
Algodo

Girassol

Matria-prima para a produo do Biodiesel

Matria-prima para a produo do Biodiesel

Matrias primas usadas na produo de biodiesel

no Brasil

http://blogs.estadao.com.br/celso-ming/2013/01/28/o-ex-campeao/

21

Distribuio de cidos graxos em alguns leos e

gorduras

cido Esterico
cido linolico
cido Olico
cido linolnico
22

Fonte: GERIS, R. et al; Quim. Nova, v. 30, n. 5, p. 1369-1373, 2007.

BIODIESEL
Definio:
Biodiesel: combustvel composto de alquil steres de cidos carboxlicos de cadeia longa, produzido a
partir da transesterificao e ou/esterificao de matrias graxas, de gorduras de origem vegetal ou
animal, e que atenda a especificao contida no Regulamento Tcnico n 4/2012, parte integrante
desta Resoluo (RESOLUO ANP N 14, DE 11.5.2012 - DOU 18.5.2012).

23

Sntese do Biodiesel

Craqueamento

Esterificao
O
H3C

CH3OH

Catalisador

Transesterificao

Adaptado de : SUAREZ, P. A. Z.; et al Qum. Nova. 2007, vol.30, 2009, pp. 667-676 .

HO

(iii)
HO CH3
CH 2CH 3

OH

Transesterificao em Meio Alcalino

MARQUES, M. V. et al; Analytica, n. 33, p. 72-87, fev/mar 2008

25

Transesterificao em Meio cido

MARQUES, M. V. et al; Analytica, n. 33, p. 72-87, fev/mar 2008

26

Catlise Heterognea

Vantagens
Processo mais limpo
Produo zero de sabo
Alta seletividade
O catalisador reutilizvel
Biodiesel mais limpo
Glicerol mais limpo(99%
contra 75 a 80%)

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Biodiesel: As rotas etlicas e metlicas

Metanol mais barato

Etanol mais seguro

Metanol tem melhor rendimento

Etanol renovvel

mais fcil produzir biodiesel com metanol O Brasil possui o maior programa de
O Brasil importa metanol

biocombustveis do mundo: PROLCOOL

O mundo faz biodiesel com metanol

Garantia de abastecimento
O desafio fazer com etanol

A ANP e o Biodiesel
A Lei no 11.097, publicada em 13 de janeiro de 2005, introduziu o
biodiesel na matriz energtica brasileira e ampliou a competncia
administrativa da ANP, que passou, desde ento, a denominar-se
Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis. A
partir da publicao da citada lei, a ANP assumiu a atribuio de
regular e fiscalizar as atividades relativas produo, controle de
qualidade, distribuio, revenda e comercializao do biodiesel e da
mistura leo diesel-biodiesel (BX).
RESOLUO ANP N 14, DE 11.5.2012 - DOU 18.5.2012

Caractersticas Fsico-Qumicas do Diesel e do

Biodiesel

Especificao do Biodiesel B100 ANP

Especificao do Biodiesel B100 ANP

Cadeia Industrial do Biodiesel

Composio de AGL das oleaginosas

Hoekman et al, Renewable and Sustainable Energy Rev. 16, 143-169, 2012

Viscosidade do Biodiesel X composio

Hoekman et al, Renewable and Sustainable Energy Rev. 16, 143-169, 2012

Densidade do Biodiesel X composio

Hoekman et al, Renewable and Sustainable Energy Rev. 16, 143-169, 2012

Ponto de Nvoa do Biodiesel X composio

Hoekman et al, Renewable and Sustainable Energy Rev. 16, 143-169, 2012

ndice de Iodo e Estabilidade Oxidativa do Biodiesel

X composio

Hoekman et al, Renewable and Sustainable Energy Rev. 16, 143-169, 2012

Calor de Combusto do Biodiesel X composio

Hoekman et al, Renewable and Sustainable Energy Rev. 16, 143-169, 2012

Corrosividade ao cobre

Teor de gua

Teor de Metais

ndice de Acidez

Teor de steres
lcool e Glicerina

Hoekman et al, Renewable and Sustainable Energy Rev. 16, 143-169, 2012