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Polímeros 2 PDF
Polímeros 2 PDF
Estrutura Qumica
Simbologia: molcula de polietileno
H
H
H
H
C
ou
C
n
Outros polmeros
Polipropileno
Poli(cloreto de vinilo)
Poliestireno
CH3
CH3
CH3
CI
CI
CI
H
Maria da Conceio Paiva
Estereoqumica de polmeros
polipropileno attico
10
polipropileno isottico
11
polipropileno sindiottico
12
O polipropileno isottico
cristalinidade elevado.
pode
adquirir
um
grau
de
13
14
CH2
CH2
CH
CH
cis-1,4 - polibutadieno
CH2
CH
CH
CH2
n
CH2
CH
CH
CH2
n
trans-1,4 - polibutadieno
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estrutura
final,
16
17
9Se tivermos uma molcula de polietileno com 50 000 tomos de carbono na sua
cadeia principal, as suas propriedades no vo variar relativamente a outra molcula
com 50 002 tomos de carbono!
9 praticamente impossvel obter um polmero em que todas as molculas
constituintes tm a mesma massa molecular!
9Na verdade o que se obtm um material constitudo por molculas um pouco mais
longas, outras um pouco mais curtas, relativamente a um valor mdio: uma
distribuio de massas moleculares
18
19
Mn
Mn
Mw
Mi N i
Ni
wi Mi
Mw
wi
i
Ni Mi2
Ni Mi
i
20
21
22
23
24
25
com
cristalinos.
esta
estrutura
26
so
designados
por
semi-
27
Estrutura esferultica
28
Lamela
20 a 60 nm
Cristal lamelar
Esferulite
50 a 500 m
Componente
polimrico
fundido
sobrearrefecido
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crescimento de esferulites
fim da cristalizao
(primria)
30
Tm
G
Tg
C
D Amorfo
E
Amorfo +
Cristalites
H
Cristalino ideal
Temperatura
31
polmeros amorfos
Tm apenas temperatura de transio vtrea,
Tg.
32
33
34
Flexibilidade da cadeia
Quanto mais flexvel for a cadeia, mais baixa ser a temperatura a
que so possveis as rotaes em torno das ligaes C-C no
polmero, mais baixa ser Tg.
Anis aromticos na cadeia principal tornam o material menos
flexvel, logo Tg mais elevada, enquanto que tomos de oxignio
tornam a molcula mais flexvel, apresentando estes materiais Tg
mais baixa.
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Flexibilidade da cadeia
CH3
Si
Poli(dimetilsiloxano)
CH3
O
CH3
Tg = -123C
CH3
CH2
Polietileno
Si
CH2
Tg = -120C
CH3
Policarbonato
O
O
Tg = 150C
CH3
36
37
CH2
CH2
CH2
CH
Polipropileno
Tg = -120C
Tg = -10C
CH3
CH2
Tg = 100C
Poliestireno
CH
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Impedimento estereoqumico
Se o volume dos grupos substituintes for semelhante, mas o grau
de impedimento estereoqumico com a cadeia principal for
diferente, os valores da temperatura de transio aumentam de
acordo com o grau de impedimento.
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Impedimento estereoqumico
CH2
CH
Poli(p-metil-estireno)
Tg = 102C
CH3
CH2
CH3
Poli(o-metil-estireno)
CH
40
Tg = 125C
41
CH
C
Poli(acrilato de metilo)
Tg = -3C
OCH3
CH2
CH
C
Poli(acrilato de etilo)
Tg = -22C
OCH2CH3
CH2
CH
C
Poli(acrilato de propilo)
Tg = -56C
OCH2CH2CH3
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Copolimerizao
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Copolimerizao
Quando os componentes do copolmero so polmeros compatveis
entre si:
A temperatura de transio do copolmero est relacionada com as
temperaturas de cada um dos componentes e com as respectivas
fraces mssicas.
Por exemplo, um copolmero com 50 % de acetato de vinilo e
acrilato de metilo tem uma Tg de 30 C, sendo as Tgs dos
homopolmeros 45 C e 15 C, respectivamente.
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Copolimerizao
No caso de os componentes serem incompatveis (ou
imiscveis), eles tendero a manter-se separados, formando
domnios de segregao que conferem as suas prprias
propriedades ao material.
Em particular, o material apresentar tantas temperaturas
quantos os componentes.
Por exemplo, o poliestireno modificado (resistente ao impacto),
que um copolmero de enxerto de estireno e butadieno (510%), apresenta duas temperaturas de transio vtrea, -60 C e
100 C, que so valores de Tg do polibutadieno e poliestireno,
respectivamente.
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