Comportamento Mecnico e Termo-Mecnico de

Blendas Polimricas PBT/ABS

Lus Antonio S. Ferreira, Luiz Antonio Pessan e Elias Hage Jnior

Resumo: Blendas de poli(tereftalato de butileno) (PBT) e copolmero ABS foram estudadas usando-se trs
tipos diferentes de ABS. As blendas foram caracterizadas mecanicamente atravs de ensaios de trao e de
impacto, e termo-mecanicamente atravs da determinao da temperatura de deflexo trmica (HDT). Uma
influncia mais pronunciada foi observada para a variao da composio qumica do ABS, em relao s
diferentes composies de fase, onde blendas com ABS de maior proporo de acrilonitrila mostraram melhor
comportamento. Foi observado que baixos nveis de ABS nas blendas proporcionam principalmente um
aumento pronunciado da HDT e sem variao da resistncia ao impacto, em relao ao PBT puro. Por outro
lado, baixos nveis de PBT nas blendas no alteram as propriedades em relao ao ABS puro, com exceo da
resistncia ao impacto, que mostrou uma reduo significativa.
Palavras-chave: Blendas polimricas, PBT, ABS, propriedades mecnicas, compatibilidade

Introduo
O poli(tereftalato de butileno) (PBT) um
polmero semicristalino, com boas propriedades
mecnicas, dieltricas e de resistncia a solventes1,2.
A alta sensibilidade ao entalhe a maior desvantagem
do PBT, uma vez que reduz sua resistncia ao impacto.
Para obteno de um material mais competitivo, a
tenacificao do PBT pode ser atingida atravs da
adio de elastmero1,3, e pela disperso de modificadores de impacto tipo core-shell4.
O copolmero ABS constitudo por unidades
derivadas de trs tipos de monmeros, cuja proporo
responsvel pelas caractersticas gerais do ABS. O
ABS um copolmero amorfo com estrutura
complexa constituda de trs fases: uma fase
borrachosa de polibutadieno, dispersa numa matriz
vtrea formada por copolmero acrilonitrila e estireno
(SAN), e uma terceira fase constituda de molculas

de polibutadieno graftizadas com molculas de SAN.

O ABS um polmero com excelente resistncia ao
impacto a baixas temperaturas, entretanto tem como
desvantagem a baixa resistncia a solventes1.
A blenda de PBT e ABS tem como objetivo gerar
um material com bom balano de propriedades, onde
se destaca a melhor resistncia ao impacto do que o
PBT e melhor resistncia a solventes do que ABS.
Binsack et alli5 patentearam a obteno de um PBT
de alto impacto pela blenda de PBT com ABS de alto
teor de elastmero, sem mencionar adio de agente
compatibilizante. Estudos realizados anteriormente6,7
mostram que existe certo grau de miscibilidade
aparente entre o PBT e o ABS em funo do teor de
acrilonitrila. O ABS altera a cristalinidade da fase PBT
e retarda o processo de cristalizao dinmica7. As
blendas PBT/ABS mostram uma morfologia de fases
bem distinta em funo da composio7. Baixas
concentraes de ABS proporcionam uma morfologia

Lus Antonio S. Ferreira, Luiz Antonio Pessan e Elias Hage Jnior, Universidade Federal de So Carlos - Departamento de Engenharia de Materiais ,
Caixa Postal 676, 13565-905, So Carlos, SP

Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 97

67

A
R
T
I
G
O
T

C
N
I
C
O
C
I
E
N
T

F
I
C
O

onde a fase ABS no se encontra homogeneamente

dispersa na matriz PBT. Por outro lado, baixas
concentraes de PBT na blenda proporcionam uma
distribuio mais homognea e mais fina da fase
dispersa na matriz ABS. Blendas com composio
equivalente de ambos componentes apresentam
morfologia co-contnua7.
Neste trabalho foram analisadas as propriedades
mecnicas e termo-mecnicas da blenda PBT/ABS,
utilizando trs tipos de ABS com diferentes
composies qumicas.
Experimental
O PBT utilizado neste estudo foi o Valox 315,
comercializado pela GE Plastics South America S.A. (antiga Coplen S.A.), com MW= 99.300 g/mol e MN= 20.800
g/mol. Os trs diferentes tipos de ABS, apresentados
nas Tabelas 1 e 2, so fabricados pela Nitriflex S.A.
Tabela 1. Composio qumica dos diferentes tipos de ABS 8.

Componentes

ABS 810 ABS 830 ABS 840

% massa % massa % massa

Acrilonitrila

22.0

23.0

33.0

Butadieno

25.0

19.0

19.0

Estireno

53.0

58.0

48.0

Tabela 2. Composio das fases dos diferentes tipos de ABS 8.

Componentes
Fase
borrachosa
Matriz SAN
SAN
graftizado*

ABS 810 ABS 830 ABS 840

% massa % massa % massa
29.0

21.0

21.0

67.0

72.0

73.0

67.0

8.0

72.0

ASTM-D 256. Foi utilizada uma mquina de impacto

da marca Custom Scientific Inst., modelo 137-043. Os
ensaios de HDT foram realizados de acordo com a
norma ASTM D-648, utilizado-se um equipamento
Automatic Five Gang Deflection Temperature Tester
da Tinnus Olsen. Os ensaios de trao foram realizados
segundo a norma ASTM-D 638, em Mquina Universal
de Ensaios marca Instron, modelo 1125.
Resultados e Discusso
Os resultados de resistncia ao impacto Izod para
as blendas PBT/ABS, apresentados na Figura 1,
mostram que praticamente no ocorre variao desta
propriedade para composies de at 50% em massa
de ABS. No observado nenhum efeito tenacificante
e sim valores bem prximos do valor apresentado pelo
PBT puro, independente do tipo de ABS utilizado. O
PBT um termoplstico altamente sensvel ao
impacto sob entalhe 4 , portanto nesta faixa de
composio nenhum dos tipos de ABS capaz de
diminuir esta sensibilidade. Este comportamento pode
estar relacionado com as caractersticas morfolgicas
destas blendas. Blendas com maior concentrao de
PBT apresentam uma distribuio no homognea de
tamanho da fase dispersa (ABS) na matriz PBT 7. Este
aspecto morfolgico pode no estar promovendo uma
melhora na propriedade de impacto, como seria
esperado. Outro fator que deve ser considerado a
baixa concentrao da fase borrachosa na blenda, uma
vez que o teor de ABS na blenda baixo.
Por outro lado, composies com concentrao de
ABS acima de 50%, apresentam um aumento mais
acentuado da resistncia ao impacto para o ABS 810,
enquanto o ABS 830 e ABS 840 apresentam elevao

*Em relao ao SAN total

As blendas polimricas foram preparadas em

extrusora de rosca dupla Werner-Pfleiderer, modelo ZSK
30, com perfil de baixo cisalhamento, abrangendo ampla
faixa de composio do sistema PBT/ABS. Os corpos
de prova foram moldados em uma injetora automtica
marca PIC Boy modelo 140 com capacidade mxima
de 140 gramas de injeo. O processo de secagem, antes da mistura, e do material extrudado, antes da
moldagem, foi realizado em estufa com ar circulante a
uma temperatura de 80 C por 4 horas.
Os ensaios de resistncia ao impacto Izod com
entalhe foram realizados de acordo com a norma
68

Figura 1. Resistncia ao impacto Izod com entalhe das blendas

polimricas PBT/ABS em funo da concentrao de ABS.

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moderada. O ABS 830 e o ABS 840, com maior teor

de estireno e de acrilonitrila, respectivamente, apresentam comportamentos semelhantes. Comparandose os comportamentos do ABS 810 e do ABS 840,
que possuem teor de SAN graftizado muito prximos, 67% e 72%, respectivamente (Tabela 2), observa-se que o fator determinante no melhor desempenho do ABS 810 quanto resistncia ao impacto a
sua maior concentrao de fase borrachosa. Embora
o ABS 830 possua mesma concentrao de fase
borrachosa que o ABS 840, suas blendas com PBT
apresentam resistncia ao impacto um pouco inferiores das blendas PBT/ABS 840. Um dos fatores
responsveis pelo desempenho inferior do ABS 830
certamente sua baixa concentrao de SAN
graftizado em relao ao ABS 840 (Tabela 2). Um
aumento no grau de graftizao das molculas da
matriz (SAN) com as molculas da fase borrachosa
proporciona uma maior interao interfacial que provoca maior capacidade de absoro de energia durante o impacto9.
A tenacificao do PBT s atingida atravs de
altas concentraes de ABS, como mostra a Figura 1.
Para a blenda contendo 75% de ABS possvel
determinar a concentrao da fase borrachosa na
blenda, a partir da concentrao desta fase no ABS
(Tabela 2). Tomando-se o ABS 810 como referncia,
ou seja, aquele com maior concentrao de fase
borrachosa, pode-se fazer o seguinte clculo: a
concentrao desta fase de 29% no ABS 810 puro,
enquanto na composio total da blenda, a concentrao de borracha de aproximadamente 21%. Este
valor est em concordncia com a literatura4,6, onde
os autores afirmam que a tenacificao do PBT s
atingida com concentrao de fase borrachosa
superior a 20%.
A Figura 2 apresenta o comportamento do mdulo
de elasticidade (E) para as blendas PBT/ABS. Observase que para a faixa de composio at 50% de ABS no
h diferenas, estatisticamente significativas, para os trs
tipos de ABS utilizados. O ABS 840 mostra uma
tendncia de apresentar valores superiores, em funo
do seu maior teor de acrilonitrila. Blendas com
composies superiores a 50% em massa de ABS
mostram diferentes comportamentos para os diferentes
tipos de ABS. O ABS 810 proporciona maior reduo
no mdulo das blendas, pois possui maior concentrao
de fase borrachosa. O ABS 840 apresenta menor reduo
de E, pois alm de possuir menor frao de fase
borrachosa, constitudo de uma matriz SAN com maior
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 97

Figura 2. Mdulo de elasticidade das blendas polimricas PBT/ABS

em funo da concentrao de ABS.

contedo de acrilonitrila. Este componente monomrico

apresenta uma capacidade muito grande de aumentar a
rigidez da fase SAN do ABS. O ABS 830 mostra um
comportamento intermedirio, pois apesar de possuir a
mesma concentrao de fase borrachosa que o ABS 840,
possui uma fase SAN com menor rigidez em funo da
menor quantidade de acrilonitrila em sua composio.
Alm disso, o ABS 830 possui menor concentrao de
SAN graftizado em relao ao ABS 840.
O comportamento da curva mdulo de elasticidade
(E) versus concentrao de ABS mostra uma tendncia ao fenmeno de incompatibilidade entre PBT e o
ABS 840. Os valores do mdulo para as blendas PBT/
ABS 840 com composies intermedirias so inferiores ao PBT e ABS 840 em seus estados puros. Uma
possvel razo para tal comportamento a modificao da fase cristalina do PBT pela presena do ABS
840. Estudos realizados7 mostram que ABS 840 altera
significativamente o processo de cristalizao da fase
cristalina do PBT na blenda. Esta fase responsvel
em grande parte pela rigidez do PBT. A Figura 3

Figura 3. Alongamento ruptura das blendas polimricas PBT/ABS

em funo da concentrao de ABS.

69

Figura 4. Resistncia mxima a tenso das blendas polimricas PBT/

ABS em funo da concentrao de ABS.

mostra os valores de alongamento ruptura obtidos

para as blendas PBT/ABS. Observa-se uma alta disperso dos valores, impossibilitando uma diferenciao clara entre as blendas para os trs tipos de ABS,
exceo feita para a blenda com 10% de ABS 810,
que apresenta uma tendncia ao sinergismo. O alongamento para a blenda PBT/ABS 810 foi superior ao
previsto pela regra da aditividade, superando significativamente o valor obtido com o PBT puro. A propriedade de alongamento na ruptura um indicador de ductilidade sob trao. Portanto, o ABS 810
proporcionou um aumento significativo na
ductlilidade do PBT para concentraes de 10% em
massa. Entretanto, o aumento de energia absorvida
por deformao sob trao no contribuiu para o aumento da resistncia ao impacto desta composio
(Figura 1). Geralmente a capacidade de deformao
de um polmero, mesmo a baixas taxas de deformao, diretamente proporcional tenacidade sob
impacto. Por outro lado, a extrema sensibilidade do
PBT ao entalhe durante o ensaio de impacto Izod faz
com que esta correlao seja mais complexa.
A Figura 4 mostra o comportamento da tenso
mxima sob trao em funo da composio das
blendas. Esta propriedade quantifica a tenso onde
ocorre a resistncia mxima do material quando solicitado sob trao. Esta propriedade no necessariamente coincide com a resistncia na ruptura, mas ela
igualmente importante, em relao s caractersticas
de aplicao da blenda. Para blendas com concentraes inferiores a 50% em massa de ABS, o comportamento das curvas semelhante para todos
tipos de ABS, ou seja, a presena deste reduz a
resistncia mxima sob trao em relao ao PBT
puro. Ambos ABS 810 e 830 reduzem de maneira
70

semelhante esta propriedade, visto que seus valores

individuais so inferiores ao do PBT. O ABS 840 provoca uma reduo menor na resistncia mxima sob
trao do PBT, visto que sua resistncia individual
no significativamente inferior. Para concentraes
superiores a 50% em massa de ABS, a tendncia das
curvas est diretamente relacionada com os valores
individuais de cada tipo de ABS.
A resistncia mxima sob trao geralmente est
relacionada com o incio do escoamento das molculas
do polmero na regio de deformao plstica ou mais
especificamente, com o incio do empescoamento do
corpo de prova atravs de brusca reduo da seo transversal. Em blendas polimricas multifsicas, os fatores
que afetam diretamente esta propriedade, alm
das contribuies individuais de cada componente, so
a morfologia das fases presentes e a adeso na regio
interfacial. Portanto, a resistncia mxima sob trao
em blendas polimricas ser estabelecida durante o ensaio, ao atingir a resistncia individual dos componentes
ou se a adeso interfacial for inferior ao comportamento individual. A ocorrncia de valores intermedirios aos
dos componentes puros na resistncia mxima sob trao para a blenda indica um bom desempenho da adeso interfacial entre as fases. Este o comportamento
observado para as blendas constitudas de ABS 810 e
ABS 830. Por outro lado, a ocorrncia de valores intermedirios inferiores queles dos componentes puros
mostra uma tendncia de forte contribuio da interface
na resistncia mxima. Valores muito inferiores aos dos
componentes individuais indicaria um estado de incompatibilidade devido baixa adeso interfacial. O comportamento das blendas PBT/ABS 840 mostra um indcio da contribuio preferencial da interface. Entretanto, os valores de resistncia mxima apresentados por
estas blendas registram uma boa adeso interfacial entre as fases PBT e ABS.

Figura 5. Tenso de ruptura das blendas polimricas PBT/ABS em

funo da concentrao de ABS.

Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 97

Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 97

95
90
85

HDT (C)

A Figura 5 mostra o comportamento das blendas

polimricas PBT/ABS com relao resistncia na
ruptura durante o ensaio sob trao. A adio de 10%
em massa de ABS proporciona uma queda acentuada
na tenso de ruptura, independente do tipo de ABS.
Deve ser destacado o comportamento das blendas
contendo ABS 840 que mostra uma queda mais pronunciada. Apesar deste resultado, a incorporao de
ABS 840 proporciona valores de resistncia na ruptura superiores aos dos outros tipos de ABS para o
restante das composies. No existe uma tendncia
acentuada incompatibilidade para as blendas com
relao a esta propriedade. Para a maioria das composies, os valores de tenso na ruptura so intermedirios aos dos componentes puros.
A resistncia na ruptura, tal como o alongamento,
uma propriedade extremamente dependente da adeso interfacial entre as fases presentes. Se a adeso
no for perfeita, a falha que leva a amostra ruptura
apresenta grande probabilidade de se originar na regio interfacial. A ausncia de adeso entre as fases
torna esta regio a mais fraca. Portanto, a maioria das
composies mostraram um grau de adeso razovel
entre as fases. Alm do fenmeno de adeso, as condies de processamento podem alterar o comportamento
dos componentes da blenda. Para a blenda PBT/ABS
foram escolhidas temperaturas de extruso e de
moldagem baixas o suficiente para evitar a degradao do ABS, visto que sua fase elastomrica dinica
extremamente sensvel degradao trmica a temperaturas elevadas. Por outro lado, baixas temperaturas
de moldagem por injeo proporcionam maior grau
de orientao das molculas do PBT durante o preenchimento do molde. As molculas orientadas se cristalizam num estado mais estirado que a temperaturas
mais elevadas. O estado final da morfologia cristalina
possui menor nvel de deformao, podendo at suprimir a deformao plstica aps atingida a tenso de
escoamento. Como resultado, o alongamento na ruptura muito menor e a tenso na ruptura mais elevada do que para os corpos de prova injetados a temperaturas superiores. Este tipo de comportamento observado para as blendas PBT/ABS. Os valores de alongamento de ruptura obtidos podem ser considerados relativamente baixos (Figura 3), enquanto a tenso na
ruptura (Figura 5) mostra valores prximos tenso
mxima sob trao (Figura 4). Comparando estes comportamentos, observa-se que todas as composies,
incluindo os componentes puros, apresentam baixa
deformao plstica antes da ruptura.

80
75
70
PBT/ABS 810

65

PBT/ABS 830

60
55

PBT/ABS 840

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

% ABS
Figura 6. Temperatura de deflexo trmica das blendas polimricas PBT/
ABS em funo da concentrao de ABS.

A Figura 6 mostra o comportamento da temperatura de deflexo trmica (HDT) em funo da composio para as blendas PBT/ABS. A maioria das
composies mostram resultados superiores ao do
PBT puro. Portanto, o ABS, independente do seu tipo,
apresenta um desempenho muito bom ao elevar a resistncia termo-mecnica do PBT. Este resultado pode
ser considerado tecnologicamente excelente, visto que
uma das limitaes do PBT sua baixa temperatura
de deflexo trmica. As blendas contendo acima de
50% em massa de ABS apresentam valores de HDT
prximos aos dos ABS em seu estado puro.
O ensaio de deflexo trmica tem como objetivo
registrar o comportamento da amostra deformao
sob flexo quando submetida ao aquecimento a uma
taxa constante. O amolecimento do material sob ao
do calor reduz a sua capacidade de suportar a carga
constante aplicada. Sendo assim, sua deformao sob
tenso torna-se mais acentuada medida que a temperatura aumentada. As caractersticas mais importantes no desempenho das blendas sob deflexo trmica so a contribuio individual dos componentes
e a morfologia gerada pelas fases nas blendas. Geralmente a fase contnua numa morfologia de fases proporciona maior contribuio ao HDT da blenda
polimrica. A fase contnua na maioria das vezes se
constitui na prpria matriz da blenda. No caso da
blenda PBT/ABS a morfologia para composies at
25% em massa mostra uma matriz de PBT com a
fase dispersa ABS, enquanto composies prximas
a 50% em massa apresentam caractersticas de
morfologia co-contnua 7. Assim sendo, o componente
ABS passa a ser matriz e contribui mais significativamente do que o PBT. Esta deve ser a principal
razo pela qual os valores de HDT se aproximam do
71

ABS puro. O valor de HDT para o ABS 840 superior ao

dos outros dois tipos de ABS pois este possui maior concentrao de acrilonitrila (AN) em sua matriz SAN. A
presena do comonmero AN proporciona maior resistncia termo-mecnica ao SAN. Considerando que o ABS
um sistema bifsico, com a matriz SAN e a fase
elastomrica dispersa e que a matriz contribui decisivamente para a HDT, os ABS 810 e 830 deveriam ter
valores semelhantes como observado, pois possuem
concentraes similares de AN (Tabela 1). Esta observao
vlida mesmo levando em considerao que a
concentrao da fase elastomrica para o ABS 810 superior, o que poderia resultar em uma HDT mais baixa.
O aumento da resistncia termo-mecnica
provocada pela presena de ABS proporciona uma
contribuio tecnolgica importante para as blendas
PBT/ABS. Uma grande limitao do PBT para
aplicaes tecnolgicas sua baixa resistncia termomecnica. Apesar do ABS no ter proporcionado um
aumento na resistncia ao impacto do PBT, sua
presena modifica sensivelmente o comportamento
termo-mecnico da blenda polimrica.
Concluses
Apesar do ABS possuir elevada resistncia ao
impacto, seu desempenho como modificador de
impacto do PBT no eficiente, pelo menos para os
tipos de ABS utilizados neste trabalho. O aumento
de resistncia ao impacto do PBT s ocorre quando a
maior concentrao na blenda polimrica do prprio
ABS, ou seja, acima de 50% em massa. Os tipos de
ABS utilizados no mostraram diferena sensvel
como modificadores de impacto do PBT.
O comportamento do mdulo elstico das blendas
mostra estado de compatibilidade para os constituintes
da mesma. As blendas polimricas apresentam valores
intermedirios aos dos componentes individuais puros.
O ABS com menor contedo de fase elastomrica e
com maior concentrao de acrilonitrila mostra maiores
valores de mdulo para as blendas.
O alongamento na ruptura apresenta valores
relativamente baixos tanto para os componentes
individuais como para as suas respectivas blendas.
As baixas temperaturas de moldagem utilizadas
podem ter proporcionado elevado nvel de orientao
molecular durante o preenchimento do molde. Tal
orientao por sua vez pode ter limitado em muito a
capacidade de deformao plstica.
A resistncia mxima sob trao e a resistncia
na ruptura apresentam valores prximos. Consi72

derando que os valores de alongamento ruptura

observados so baixos, pode-se concluir que todas as
amostras apresentam um estado de baixa deformao
na regio plstica. O fenmeno de empescoamento
dos corpos de prova antes da ruptura no foi observado
de maneira ntida.
A eficincia do ABS como modificador da
resistncia termo-mecnica do PBT pode ser
considerada excelente. Independente do tipo de ABS,
o aumento da HDT do PBT foi acentuado, mesmo
para concentraes relativamente baixas de ABS.
Agradecimentos
Os autores agradecem Nitriflex S.A. pela doao
da resina ABS, e G.E. South America S. A. (antiga
Coplen S. A.) pela doao do PBT e pelo uso de seus
equipamentos. Agradecem tambm ao CNPq pela
bolsa de mestrado para L. A. S. Ferreira.
Referncias Bibliogrficas
1. Lee, P. C.; Kuo, W. F.; Chang, F. C., Polymer, 35,
(26), 5641, (1994).
2. Martnez, J.; Eguiazbal, J. I.; Nazbal, J., J.
Macromol. Science-Phys., 30, (4), 345, (1991).
3. Cecere, A.; Greco, R.; Ragosta, G.; Scarinzi, G.;
Taglialatela, A., Polymer, 31,1239,(1990).
4. Brady, A. J.; Keskula, H.; Paul, D. R., Polymer,
35, (17), (1994).
5. Binsack, R.; Rempet, D.; Humme, G.; Ott, K., US
Patent, 4, 292-233, (1981).
6. Ferreira, L. A. S. e Hage JR., E., Anais do 11o Congresso Brasileiro de Cincia e Engenharia de
Materiais, guas de So Pedro, vol. 2, 1043,
(1994).
7. Ferreira, L. A. S., Comportamento Trmico, Mecnico e Termo-Mecnico de Blendas Polimricas Constitudas de Polibutileno
Tereftalato (PBT) e Copolmero AcrilonitrilaButadieno-Estireno (ABS), Dissertao de
Mestrado, PPG-CEM, UFSCar, So Carlos
(1995).
8 Dulcini, S. L., Estudo do Comportamento Mecnico, Termo Mecnico e Morfolgico de Blendas
Polimricas Constitudas de Policarbonato e
ABS, Dissertao de Mestrado, PPG-CEM,
UFSCar, So Carlos, 1994.
[9] - Wu, S., Polym. Eng. Sci., 27, (5), 335, (1985).
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 97