Trabalho de Concluso de

1
Curso

Aplicao do modelo SCBR no gerenciamento de reas

contaminadas: anlise da funcionalidade reas reativas para
simulao de tecnologias de bioestimulao

Priscilla Kern

Universidade Federal de Santa Catarina

Graduao em Engenharia Sanitria e Ambiental
 UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA
CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA SANITRIA E
AMBIENTAL

Priscilla Kern

APLICAO DO MODELO SCBR NO GERENCIAMENTO

DE REAS CONTAMINADAS: ANLISE DA FUNCIONALIDADE
REAS REATIVAS PARA SIMULAO DE TECNOLOGIAS DE
BIOESTIMULAO

Trabalho submetido Banca Examinadora

como parte dos requisitos para Concluso do
Curso de Graduao em Engenharia Sanitria
e Ambiental. TCC II

Orientador: Prof. Henry Xavier Corseuil

Coorientadora: Prof. Cristina Cardoso Nunes

Florianpolis
2016
 AGRADECIMENTOS
Gostaria de deixar claro que estes agradecimentos no se tratam
de um ritual ou uma obrigao, e sim da expresso de um sentimento pro-
fundo que cresceu ao longo no s da elaborao deste trabalho, mas de
toda a graduao.
Agradeo Universidade Federal de Santa Catarina e ao curso de
Engenharia Sanitria e Ambiental, pela infraestrutura e equipe disponibi-
lizada durante todos os anos de graduao.

Ao meu orientador, professor Henry, que me inspirou a estudar

Engenharia Sanitria e Ambiental, me apoiou desde o incio do curso,
abrindo as portas do REMA, me apresentando ao mundo das guas sub-
terrneas. Deixo o meu muito obrigada tambm pela disponibilidade, con-
fiana e acima de tudo, pelos seus ensinamentos.
minha coorientadora, professora Cristina, sem a qual esse tra-
balho no teria sido possvel. Sou muito grata por todas as conversas, au-
las, discusses, ideias e experincias trocadas. Muito obrigada pelo seu
entusiasmo, alegria, calma e persistncia.
Aos membros da banca, Dr. Nilson Guiguer e M. Sc. Karina L.
Joussef, pela disponibilidade e pelas contribuies na melhoria deste tra-
balho.

toda equipe REMA que me acolheu de braos abertos e contri-

bui de alguma maneira para este trabalho, seja atravs de ensinamentos
compartilhados ou de boas conversas na hora do almoo.
Aos meus amigos e colegas da graduao, sem vocs eu no teria
chegado at aqui. Aos meus amigos do Colgio de Aplicao, vocs so
a minha famlia, muito obrigada por todo o carinho e suporte durante to-
dos esses anos, vocs estiveram comigo nos momentos mais felizes e mais
angustiantes dessa trajetria.
minha me, que pode at no concordar com todas as minhas
decises, mas confia em mim e por isso me apoia sempre. Muito obrigada
por dar credibilidade ao meu potencial e me ajudar a abrir todos os cami-
nhos pelos quais eu passei para chegar at aqui.
A todos os meus amores.
 El sol empuja con su luz
el cielo brilla renovando la vida.
Y esto ser siempre as,
quedndote o yndote.

(Luis Alberto Spinetta)

 RESUMO

O uso de tecnologias de remediao para reabilitao de reas con-

taminadas exige o estudo de alternativas adequadas para a rea em es-
tudo. O modelo matemtico SCBR (Soluo Corretiva Baseada no Risco)
uma ferramenta de apoio tomada de deciso em aes preventivas e
no gerenciamento ambiental de reas contaminadas. No presente trabalho
foi avaliada a funcionalidade denominada reas reativas do modelo
SCBR para a simulao de tecnologia de bioestimulao, tendo como
base um experimento de campo, que utilizou a bioestimulao ativa com
nitrato, em reas contaminadas por gasolina brasileira. No referido mo-
delo, reas reativas representam regies com propriedades diferenciadas
dentro do domnio de simulao, sendo possvel por meio do coeficiente
de biodegradao simular a tecnologia em questo. No estudo especfico,
as dimenses da rea reativa foram escolhidas em funo dos resultados
do experimento de campo. No cenrio-remediao simulado, foi criada
uma nica rea reativa, utilizando-se dois coeficientes de bidegradao,
em funo da dinmica de biodegradao do etanol e benzeno ao longo
do processo. No primeiro momento (entre 3 a 18 meses), foi considerado
apenas o coeficiente de decaimento do etanol, no valor de 4,8 ano-1 e, aps
seu esgotamento, considerou-se o coeficiente do benzeno, entre 19 a 33
meses, no valor de 13 ano-1. A comparao entre os comprimentos de plu-
mas simuladas e medidas em campo se deu atravs do conceito de ampli-
tude de localizao. As simulaes para o benzeno, composto txico,
apresentaram melhores resultados que para o etanol, quando comparadas
com os resultados de campo. Nos casos onde houve divergncia entre o
comprimento das plumas simuladas e medidas (erro entre 2 a 4 metros),
prevaleceu o cenrio mais conservador, considerado como resultado po-
sitivo, onde o comprimento da pluma simulada foi superior quele da
pluma medida. Sendo assim, a funcionalidade rea reativa do SCBR
mostrou-se eficaz na retrao das plumas e biodegradao dos compostos
qumicos durante a simulao da tecnologia de bioestimulao, ofere-
cendo ao gestor a possibilidade de visualizar o funcionamento e a eficcia
da tecnologia a ser empregada.

PALAVRAS-CHAVE: guas subterrneas, bioestimulao, SCBR,

reas reativas.
 ABSTRACT

The use of remediation technologies for contaminated areas reha-

bilitation requires studies of the most appropriate alternatives for the spe-
cific area. The SCBR (Risk-Based Corrective Solutions) mathematical
model is a support tool for making decisions about preventive actions and
environmental management of contaminated areas. In this paper was as-
sessed a feature called "reactive areas" of SCBR to a simulation of bi-
ostimulation of technology, based in a field experiment, wich have used
active biostimulation with nitrate in contamined areas with brazilian gas-
oline. In this model the reactive areas represent regions with different
properties inside the simulation domain, being possible through the bio-
degradation coefficient simulate the technology in question. In this spe-
cific study the reactive area size was chosen in function of the results in
the field experiment. In the simulated scenario a single reactive area was
created with two different biodegradation coefficients due to the biodeg-
radation dynamics of ethanol and benzene during the process. At first (be-
tween 3-18 months), was considered only the decay coefficient of ethanol
in the amount of 4.8 year-1. After the ethanol exhausted it was considered
the benzene decay coefficient (between 19 to 33 months) in the amount
of 13 year-1. The comparison between the down lengths and simulated
measurements in the field was through the concept of range of location.
The simulations for benzene, a toxic compound, showed better results
than ethanol when compared with the field results. In cases when there
was divergence between the plumes length simulated and measured
(marin of error: between 2 and 4 meters) it was prevailed the most con-
servative scenario, considered as a positive result, where the length of the
simulated plume was higher than measured plume. Thus, the feature "re-
active area" of the SCBR showed effective in plumes retraction and bio-
degradation and in the simulation of biostimulation technology, giving
the manager the possibility to view the operation and effectiveness of the
technology to be employed.

KEYWORDS: groundwater, bioestimulation, SCBR, reactive areas.

 LISTA DE FIGURAS

Figura 1: Planta da rea experimental II da fazenda Ressacada ............ 38

Figura 2: Distribuio e identificao dos poos de monitoramento e
injeo. .................................................................................................. 39
Figura 3: Precipitao mensal na regio de Florianpolis no perodo de
2004-2007.............................................................................................. 43
Figura 4: Esquema ilustrativo do modelo conceitual da fonte na zona
saturada e no saturada do solo no SCBR. ............................................ 45
Figura 5: Mapa potenciomtrico e direo preferencial do fluxo obtidos
com o modelo SCBR. ............................................................................ 57
Figura 6: Mapa de condutividade hidrulica obtido com o modelo SCBR.
............................................................................................................... 58
Figura 7: Evoluo da pluma de etanol na gua subterrnea simulada no
SCBR - Nvel 2,3m - Cenrio-controle ................................................. 60
Figura 8: Evoluo da pluma de benzeno na gua subterrnea simulada
no SCBR - Nvel 2,3m - Cenrio-controle. ........................................... 61
Figura 9: Localizao da fonte, dos poos de monitoramento e da rea
reativa. ................................................................................................... 63
Figura 10: Evoluo da pluma de Etanol e Nitrato na gua subterrnea -
Nvel 2,3m - Cenrio remediao. ......................................................... 65
Figura 11: Comparao da evoluo da pluma de etanol na gua
subterrnea - nvel 2,3m (simulado e medido). Tempo 10 e 17 meses,
cenrio remediao. ............................................................................... 69
Figura 12: Comparao da evoluo da pluma de etanol na gua
subterrnea - nvel 2,3m (simulado e medido). Tempo 25 e 32 meses,
cenrio remediao. ............................................................................... 70
Figura 13: Comparao da evoluo da pluma de benzeno na gua
subterrnea - nvel 2,3m (simulado e medido). Tempo 10 e 17 meses,
cenrio remediao. ............................................................................... 73
Figura 14: Comparao da evoluo da pluma de benzeno na gua
subterrnea - nvel 2,3m (simulado e medido). Tempo 25 e 32 meses,
cenrio remediao. ............................................................................... 74
 LISTA DE TABELAS

Tabela 1: Propriedades dos compostos BTEX. ....................................... 6

Tabela 2: Propriedades fsico-qumicas do etanol ................................... 7
Tabela 3: Vantagens e limitaes do sistema MPE. .............................. 15
Tabela 4: Vantagens e limtaes do uso do Pump and Treat. ............... 16
Tabela 5: Constante de decaimento de primeira ordem () e meia-vida
dos compostos BTEX. ........................................................................... 19
Tabela 6: Coeficientes cinticos para os compostos BTEX. ................. 20
Tabela 7: Vantagens e limitaes do uso da SVE. ................................ 21
Tabela 8: Reatividade dos oxidantes com outros compostos orgnicos22
Tabela 9: Cinticas de atenuao de primeira ordem (k) dos BTEX
individuais para os poos de monitoramento 4 na profundidade 2,0 metros
na rea experimental sob atenuao natural monitorada e na profundidade
2,3 metros na rea experimental sob bioestimulao com injeo de
nitrato. ................................................................................................... 27
Tabela 10: Quadro comparativo de modelos matemticos para a
simulao do transporte e biodegradao de contaminantes. ................ 29
Tabela 11: Valores medidos de condutividade hidrulica do solo. ....... 41
Tabela 12: Dados de entrada do Modelo SCBR .................................... 41
Tabela 13: Carga hidrulica utilizada nas simulaes ........................... 42
Tabela 14: Fonte potencial de contaminao. ....................................... 45
Tabela 15: Massa inicial e solubilidade efetiva do BTEX na fonte de
contaminao. ........................................................................................ 46
Tabela 16: Massa inicial de etanol na fonte de contaminao............... 46
Tabela 17: Massa de nitrato injetada no nvel 2,3m durante a
bioestimulao. ...................................................................................... 49
Tabela 18: Principais propriedades fsico-qumicas do nitrato de sdio 50
Tabela 19: Configurao da Fonte de Nitrato ....................................... 51
Tabela 20: Anlise residual quantitativa dos valores de carga hidrulica
medidos e simulados. ............................................................................ 55
Tabela 21: Coeficientes de decaimento inseridos na "rea reativa" ...... 59
Tabela 22: Coordenadas da rea reativa ................................................ 63
Tabela 23: Anlise da amplitude de deteco entre a pluma de etanol
medida em campo e simulada................................................................ 67
Tabela 24: Anlise da amplitude de deteco entre a pluma de benzeno
medida em campo e simulada................................................................ 71
 LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

BTEX Benzeno, Tolueno, Etilbenzeno, o-Xileno, m-xileno e p-xileno.

CETESB Companhia Ambiental do Estado de So Paulo

CONAMA Conselho Nacional do Meio Ambiente
EPA United States Environmental Protection Agency
REMA Ncleo Ressacada de Pesquisas em Meio Ambiente

SCBR Soluo Corretiva Baseada no Risco

SVOCs - Compostos Orgnicos semi-Volteis
VOCs - Compostos Orgnicos Volteis
 GLOSSRIO
Adveco: Mecanismo de maior importncia na migrao de contami-
nantes. Atravs deste mecanismo, o contaminante dissolvido transpor-
tado com o fluxo da gua subterrnea na velocidade intersticial do meio
poroso. As propriedades do aqufero responsveis pelo fluxo advectivo
so: porosidade efetiva (e), gradiente hidrulico (dh/dL) e da condutivi-
dade hidrulica (K).
reas Contaminadas: Uma rea declarada contaminada sob investiga-
o como sendo aquela em que comprovadamente for constatada, medi-
ante investigao confirmatria, a contaminao com concentraes de
substncias no solo ou na gua subterrnea acima da qual existem riscos
potenciais, diretos ou indiretos, sade humana, considerando um cenrio
de exposio padronizado (i.e., acima dos valores de investigao).

Atenuao natural: Sob condies favorveis, a atenuao natural cons-

titui de uma tecnologia de remediao sem a interveno humana capaz
de reduzir, alm das concentraes e da massa, a mobilidade e toxicidade
dos contaminantes na gua subterrnea. Neste caso, a remediao natural
pode ser encontrada sob os termos de remediao ou biorremediao in-
trnseca, remediao passiva, biodegradao natural, etc.

Biodegradao: Processo pelo qual os compostos orgnicos so transfor-

mados em produtos metablicos. A biodegradao de compostos orgni-
cos responsvel principalmente pela reduo da massa dos contaminan-
tes e da taxa de migrao dos mesmos em relao velocidade mdia de
infiltrao das guas subterrneas.
Fase livre: A fase livre ou NAPL (Non Aqueous Phase Liquid) consti-
tuda por compostos orgnicos imiscveis em gua e que servem como
fonte potencial para gerao de plumas de contaminao. Podem ser mais
espessos em casos onde o sistema fretico pouco dinmico, e pouco
permevel (vrzeas) e/ou de acordo com o volume de produto derramado.
Por ser imiscvel em gua e densidade menor que da gua subterrnea,
aparece como uma camada sobre o lenol fretico ou franja capilar;
Gerenciamento de reas contaminadas: O gerenciamento de reas con-
taminadas constitui de um conjunto de medidas tomadas com o intuito de
minimizar o risco proveniente da existncia de reas contaminadas, po-
pulao e ao meio ambiente.
Interveno: Interveno uma ferramenta que permite testar aes que
alteram o cenrio simulado, em um momento posterior ao incio do der-
ramamento.
Modelos matemticos: A modelagem matemtica pode ser utilizada para
estimar futuras concentraes em pontos de exposio contaminados, no
contaminados ou em pontos onde no existem dados de monitoramento.

Pluma de contaminao: Delimitao da extenso da contaminao de

um meio (gua, ar e solo)
Valores orientadores: Concentraes de substncias qumicas que for-
necem orientao sobre a qualidade e as alteraes do solo e da gua sub-
terrnea.
Zona de mistura: Representa a espessura vertical da pluma de contami-
nao na zona saturada

Zona no saturada ou Zona vadosa: Zona entre a superfcie da terra e

a franja capilar caracterizada por poros preenchidos predominantemente
por ar e em menor quantidade por gua. O teor de umidade inferior ao
da saturao e a presso inferior presso atmosfrica.

Zona saturada: Regio do aqufero onde todos os vazios esto total-

mente preenchidos por gua. Fica situada abaixo da superfcie fretica e
nela todos os vazios existentes no terreno esto preenchidos com agua.
 SUMRIO

1 INTRODUO .................................................................. 1
2 OBJETIVOS ....................................................................... 3
2.1 Objetivo Geral............................................................... 3
2.2 Objetivos Especficos ................................................... 3
3 REVISO BIBLIOGRFICA .......................................... 5
3.1 Caracterizao dos contaminantes da gasolina comercial
brasileira 5
3.2 Fluxo subterrneo ......................................................... 7
3.2.1 Conceitos de hidrogeologia para aquferos no
confinados 8
3.3 Transporte de Contaminantes ..................................... 10
3.3.1 Adveco ................................................................ 11
3.3.2 Disperso hidrodinmica ........................................ 11
3.3.3 Soro e Retardo ..................................................... 11
3.3.4 Biodegradao ........................................................ 12
3.4 Tecnologias de Remediao ....................................... 13
3.4.1 Sistema de Extrao Multi-Fsica (MPE) ............... 14
3.4.2 Sistema de Bombeamento e Tratamento (Pump and
Treat) 15
3.4.3 Recuperao de Fase Livre ..................................... 17
3.4.4 Atenuao Natural Monitorada (ANM) .................. 17
3.4.5 Remoo de Solo/resduo ....................................... 20
3.4.6 Extrao de Vapores do Solo (SVE) ....................... 21
3.4.7 Oxidao/reduo qumica...................................... 21
3.4.8 Biorremediao ....................................................... 23
3.5 Bioestimulao com injeo de nitrato ....................... 26
3.6 Modelos matemticos para simulao do transporte e
biodegradao de contaminantes e tecnologias de remediao ......... 28
 3.6.1 SCBR .......................................................................30
3.6.2 Modflow ..................................................................35
3.6.3 Feflow......................................................................35
4 METODOLOGIA ............................................................ 37
4.1 Local ........................................................................... 37
4.1.1 Georreferenciamento ...............................................39
4.2 Caractersticas Hidrogeolgicas ................................. 39
4.3 Calibrao do fluxo subterrneo ................................. 43
4.4 Simulao do fluxo subterrneo ................................. 44
4.5 Simulao de contaminantes ...................................... 44
4.5.1 Insero da fonte do produto gasolina brasileira no
SCBR 45
4.5.2 Derramamento controlado .......................................45
4.5.3 Injeo de nitrato e dimenso da rea Reativa........47
4.6 Configurao de Cenrios .......................................... 51
4.7 Avaliao da funcionalidade reas Reativas .......... 52
5 RESULTADOS E DISCUSSO ..................................... 55
5.1 Calibrao do Modelo SCBR ..................................... 55
5.2 Fluxo........................................................................... 55
5.3 Caracterizao e simulao dos cenrios .................... 59
5.3.1 Intervenes.............................................................62
6 CONCLUSES ................................................................ 77
7 RECOMENDAES ...................................................... 79
8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ........................... 81
APNDICE I - Tabela dos Poos de Monitoramento inseridos
no SCBR............................................................................................... 90
APNDICE II Clculo do coeficiente de retardo do benzeno
e etanol na rea de estudo................................................................... 93
 1

1 INTRODUO

Os hidrocarbonetos derivados de petrleo representam um dos

mais importantes grupos de compostos qumicos devido a sua abundncia
natural, importncia industrial, e, principalmente, ao seu intenso uso
como fonte de energia primria mundial.
Como consequncia de sua ampla utilizao, os impactos ambien-
tais causados pelo petrleo e seus derivados so uma grande preocupao
atualmente. Esta preocupao se deve tanto a um crescente consenso
mundial relativo preservao da qualidade do solo, gua e ar, como,
principalmente, aos inmeros episdios de liberao dos derivados de pe-
trleo no meio ambiente, causados por meio de acidentes em regies cos-
teiras e continentais. A liberao dos derivados de petrleo ocorre geral-
mente durante o transporte e a estocagem destes produtos, por meio de
vazamentos em tanques de armazenamento (subterrneo e superficial) e
oleodutos (TESTA & WINEGARDNER, 2000).Um dos mais graves pro-
blemas, envolvendo derivados de petrleo, est relacionado poluio
dos recursos hdricos, e contaminao de aquferos que so usados como
fontes de abastecimento de gua para o consumo humano (FUNASA,
2004).
Dado o crescente nmero de contaminaes e a necessidade do
emprego de tecnologias de remediao para reduzir o impacto das conta-
minaes (CETESB, 2015), os modelos matemticos desempenham um
papel importante para avaliar a eficincia das mesmas. Os resultados das
pesquisas realizadas na Fazenda Ressacada (UFSC/SC), desde 1998, no
desenvolvimento de tecnologias de remediao, motivaram a UFSC (Uni-
versidade Federal de Santa Catarina) e a PETROBRAS (Petrleo Brasi-
leiro S.A) a desenvolver um modelo matemtico para auxiliar na gesto e
preveno de reas impactadas. A primeira verso do modelo matemtico
SCBR (Soluo Corretiva Baseada no Risco SCBR 1.0) em parceria
com a ESSS (Engineering Simulation and Scientific Software) foi lanada
em 2003. Inicialmente, o modelo numrico bidimensional foi desenvol-
vido para avaliar os impactos na gua subterrnea de eventuais derrama-
mentos de combustveis, incluindo o etanol. Atualmente, na verso 3.1,
alm da simulao do fluxo e do transporte de contaminantes na zona sa-
turada (2D horizontal) e no saturada (1D vertical), o SCBR permite a
realizao de planos de amostragens de solo e gua subterrnea, avaliao
de risco sade humana, determinao de estimativas de solo contami-
nado a ser retirado (cubagem), simulao de tcnicas de remediao de
aquferos e avaliao de cenrios acidentais de forma preventiva.
2

O modelo matemtico SCBR simula tecnologias de remediao

como barreiras fsicas, bombeamentos e cubagem. Alm disso, a funcio-
nalidade reas reativas permite simular processos de bioestimulao.
As reas reativas representam regies com propriedades diferenciadas
dentro do domnio de simulao, sendo possvel por meio do coeficiente
de biodegradao (coeficiente de decaimento ou meia vida), simular uma
bioestimulao. A bioestimulao permite acelerar o processo de biode-
gradao dos contaminantes atravs da injeo de receptores de eltrons
na rea impactada. O presente trabalho baseado nos resultados obtidos
por Costa (2008) na rea experimental com liberao controlada de gaso-
lina comercial brasileira e bioestimulao com nitrato. No referido expe-
rimento, em 2008, comprovou-se que a diminuio na migrao das plu-
mas contaminantes esteve diretamente relacionada com a quantidade de
nitrato injetada em cada profundidade monitorada e a disponibilidade de
oxignio dissolvido. Devido a bioestimulao, a pluma dos compostos
BTEX apresentou tanto retrao quanto inibio de seu avano na gua
subterrnea (COSTA, 2008).
O gerenciamento de reas contaminadas constitui de um conjunto de
medidas que tm o intuito de minimizar o risco proveniente da existncia
de reas contaminadas sade humana. A existncia de modelos mate-
mticos que possam simular tecnologias de remediao auxilia na tomada
de decises em casos de contaminaes. Assim, este trabalho tem o in-
tuito de avaliar o uso da ferramenta reas reativas para simular a bioes-
timulao com nitrato em uma rea impactada com gasolina brasileira a
partir de um experimento de campo realizado na Fazenda Experimental
Ressacada (REMA/UFSC). o objetivo deste trabalho avaliar a funcio-
nalidade reas reativas para simular tecnologias de bioestimulao a
partir de um experimento de campo realizado na Fazenda da Ressacada
(UFSC/SC) com a bioestimulao com nitrato para uma rea impactada
com gasolina comercial brasileira.
 3

2 OBJETIVOS

2.1 Objetivo Geral

Avaliar a funcionalidade denominada reas reativas do modelo

matemtico SCBR (Soluo Corretiva Baseada no Risco) para simulao
de tecnologias de bioestimulao, em reas contaminadas por gasolina
brasileira, tendo como base um experimento de campo de bioestimulao
ativa com nitrato.

2.2 Objetivos Especficos

Calibrar o fluxo subterrneo para a rea em estudo;

Calibrar o transporte das plumas de etanol e benzeno
aps criao de reas reativas por meio do coeficiente de
biodegradao;
Avaliar o comprimento das plumas (etanol e benzeno)
simuladas no SCBR em relao ao comprimento das
plumas obtido atravs dos dados de campo;
Avaliar a funcionalidade reas reativas para a simula-
o de tecnologias de bioestimulao.
4
 5

3 REVISO BIBLIOGRFICA

3.1 Caracterizao dos contaminantes da gasolina comercial

brasileira

Os derivados de petrleo so formados por uma mistura complexa

de compostos orgnicos. Esses combustveis so formulados a partir de
diferentes tipos de refinao para atender s especificaes industriais de
propriedades fsicas e padres de desempenho. Alm de uma combinao
de tipos de refinao, tambm so usados aditivos e agentes de mistura
para melhorar o desempenho e a estabilidade do combustvel (GUIGUER,
2000).
As gasolinas so compostas de numerosos constituintes (algumas
centenas) e a maior parte desses constituintes classificada como alifti-
cos ou como aromticos. Os compostos alifticos incluem constituintes
como o butano, o penteno e o octano. Os compostos aromticos incluem
constituintes como o benzeno, o tolueno, o etilbenzeno e os xilenos
(BTEX) (GUIGUER, 2000).
No caso de derramamentos em guas superficiais e na superfcie
do solo, a volatilizao e o principal processo de transporte e partio
destes compostos no ambiente, como indicado pela presso de vapor e
pelos valores da constante da Lei de Henry. A presso de vapor e a medida
da tendncia de um composto orgnico de volatilizar e a constante da lei
de Henry mede a partio ar/gua e caracteriza a abundncia de um com-
posto na fase gasosa em relao a fase aquosa (SCHWARZENBACH et
al., 2003).
Do ponto de vista ambiental, os principais contaminantes encon-
trados na gasolina so os hidrocarbonetos aromticos, conhecidos como
BTEX, pois dentre os compostos que compem a gasolina pura so os
que possuem maior solubilidade em gua, alm de txicos e at carcino-
gnicos, como o caso do benzeno. (USEPA, 1996). Na Tabela 1 so
mostradas as principais propriedades dos compostos BTEX.
6

Tabela 1: Propriedades dos compostos BTEX.

Etil-
Proprieda- Benze Tolue o-xi- m-xi- p-xi-
ben-
des -no -no leno leno leno
zeno
Frmula C6H6 C7H8 C8H10 C8H10 C8H10 C8H10
Massa es-
pecfica 0,88 0,86 0,86 0,88 0,86 0,86
(g/cm3)
Peso Mole-
cular 78 92 110 110 110 110
(g/mol)
1
Koc (L/Kg) 61,7 140 204 382,9 382,9 382,9
2
LogKow (-) 2.1 2.7 3.2 3.2 3.1 3.2
Solubili-
dade em
1800 530 170 180 160 160
gua
(mg/L)20C
Presso de
95,0 28,0 9,6 6,6 8,3 8,8
Vapor
3HLC

(atm- 0,006 0,007 0,008 0,005 0,007 0,007

m3/mol)
4CMP(g.L-
1) 5 170 180 300

1Koc
= Coeficiente de Partio carbono orgnico;
2LogKow = Log Coeficiente de partio octanol-agua;
3HCL = Coeficiente da Lei de Henry.
4CMP = Concentrao Mxima Permitida (Portaria 518 do Ministrio da

Sade).
Fonte: USEPA, 2014; CETESB 2013.

Os dados apresentados na Tabela 1 so os mesmos utilizados no

banco de dados do Modelo SCBR, com a exceo do coeficiente de par-
tio de carbono (Koc). O coeficiente de partio (Koc) do benzeno
(154,8 L/Kg) existente no banco de dados do SCBR (atualizao de no-
vembro de 2014), geram valores muito elevados de retardo, no condi-
zentes com os processos observados em campo. Desta forma, optou-se
 7

por utilizar o valore de Koc, para o benzeno disponvel no banco de dados

das planilhas CETESB (2013) para avaliao de risco, retirado do docu-
mento Soil Screening Guidance: Technical Background Document pu-
blicado pela USEPA em 1996.
O etanol utilizado misturado na gasolina automotiva brasileira
como aditivo oxigenado (20-26 % v/v) e como combustvel opcional em
todo o territrio nacional. Em cenrios de contaminao na subsuperfcie,
o etanol pode ser degradado sob condies aerbias e anaerbias muito
mais rpido do que os constituintes da gasolina. Essa utilizao preferen-
cial de substrato pelos micro-organismos, aparentemente, est relacio-
nada a uma represso catablica quando um substrato mais facilmente
degradvel est disponvel em altas concentraes. (CHAPELLE, 2001;
LOVANH et al., 2002). As principais propriedades fsico-qumicas do
etanol so mostradas na Tabela 2.

Tabela 2: Propriedades fsico-qumicas do etanol

Frmula C2H6O
Massa especfica (g/cm3) 0,789
Peso Molecular (g/mol) 46,1
1Koc
(L/Kg) 1,19
2LogKow
(-) -0,002
Solubilidade em gua (mg/L) 20C 789000
Presso de Vapor 59,3
3HLC ((mg/L)/(mg/L)) 2,04E-04
CMP4(g.L-1) -
Fonte: USEPA, 2014.

3.2 Fluxo subterrneo

As formaes geolgicas saturadas formadas por rochas perme-

veis, que contm gua em quantidade suficiente para servir como fontes
de abastecimento so chamadas de aquferos. (BEDIENT et al., 1999)
A gua no meio subterrneo pode mover-se pelos poros ou vazios
originais da rocha (porosidade primaria) ou nas fissuras e cavidades de
dissoluo, desenvolvidas apos a sua formao (porosidade secundaria).
A porosidade primria ocorre geralmente excetuando-se algumas rochas
8

vulcnicas nas rochas sedimentares, dando origem aos aquferos porosos

(FETTER, 1994).
O aqufero livre ou fretico aquele constitudo por uma formao
geolgica permevel e superficial, totalmente aflorante em toda sua ex-
tenso, e limitado na base por uma camada impermevel. A superfcie
superior da zona saturada esta em equilbrio com a presso atmosfrica,
com a qual se comunica livremente. Os aquferos livres tm a chamada
recarga direta. Em aquferos livres o nvel da gua varia segundo a quan-
tidade de chuva. So os aquferos mais comuns e mais explorados pela
populao. So tambm os que mais apresentam problemas de contami-
nao (BORGHETTI, 2004).

3.2.1 Conceitos de hidrogeologia para aquferos no confinados

Ao investigar os fatores que governam o fluxo de gua atravs de
meios porosos, Henry Darcy (1856) verificou que a vazo especfica (Q)
atravs de um meio poroso proporcional diferena de carga de gua
existente entre dois pontos () e inversamente proporcional distncia
entre estes dois pontos (). Darcy tambm determinou que essa quanti-
dade de fluxo proporcional a condutividade hidrulica . De acordo
com a Equao (3.1). (FETTER, 1994).

= (3.1)

A lei de Darcy para o fluxo em trs dimenses anloga a defini-

o para o fluxo em uma dimenso, Equao (3.2).

= = = (3.2)

Podemos entender a diferena de cargas hidrulicas (dh) dividida

pelo comprimento (), como sendo a taxa de perda de carga por unidade
de comprimento, o que recebe o nome de gradiente hidrulico. (FETTER,
1994).
O coeficiente de proporcionalidade que aparece na lei de Darcy,
pode ser chamado de condutividade hidrulica e leva em conta as carac-
tersticas do meio, incluindo porosidade, tamanho, distribuio, forma e
arranjo das partculas, e as caractersticas do fluido que est escoando
(viscosidade e massa especfica). (FETTER, 1994). A condutividade hi-
 9

drulica pode ser traduzida como a capacidade do meio poroso em trans-

mitir gua, ou seja, traduz a facilidade com que a gua se desloca ao longo
do perfil do solo, podendo seu valor ser determinado tanto em laboratrio
como em campo (BEDIENT et al., 1999)
A velocidade de Darcy (), tambm chamada de velocidade apa-
rente ou descarga especfica pode ser definida como a vazo () por uni-
dade de rea (). De acordo com a Equao (3.3).

= (3.3)

Entretanto este parmetro (q), mesmo tendo unidade de velocidade

(LT1), no representa a velocidade real do fluxo, j que a seo conside-
rada (A) representa a rea total, ou seja, a rea correspondente aos vazios
e a rea correspondente a parte slida.
A rea da seo transversal do escoamento pelos poros e bem me-
nor que a rea de seo do aqufero, e pode ser obtida multiplicando-se a
rea pela porosidade efetiva para fluxo, como mostra a Equao (3.4).

= (3.4)

Portanto a velocidade linear media (), ou seja, a verdadeira velo-

cidade de escoamento pelos poros ser de acordo com a Equao (3.5).
(FETTER, 1994)

= (3.5)
( )

A porosidade efetiva, segundo Fetter (1994), um parmetro que

pode ser definido como a quantidade de gua fornecida por unidade de
volume do material, ou seja, a razo entre o volume de gua efetivamente
liberado de uma amostra de rocha porosa saturada e o volume total. Segue
a Equao (3.6).
V
= (3.6)

Onde, V = volume de gua drenada por gravidade; = volume

total.
10

Outro conceito importante para o estudo do fluxo em aquferos o

do armazenamento especfico (Ss), que pode ser definido como a quanti-
dade de gua liberada de uma unidade de volume do material saturado
(Vw) por unidade de variao da carga hidrulica (dh) e por unidade de
volume do meio (Vt), conforme a Equao (3.7) (FITTS, 2002).
1
= (3.7)

O armazenamento especfico tambm pode ser dado pela Equao

(3.8):

= w ( + ) (3.8)

Onde, w = densidade da gua; g = acelerao da gravidade; =

compressibilidade do aqfero; = porosidade; = compressibilidade da
gua.

3.3 Transporte de Contaminantes

Os quatro fenmenos principais que controlam a migrao de com-

postos orgnicos no solo so: adveco, disperso, adsoro e retarda-
mento, e transformaes qumicas biolgicas. (GUIGUER, 2000).
As propriedades fsico-qumicas que mais exercem influncia so-
bre a mobilidade dos hidrocarbonetos so a massa molecular, a solubili-
dade em gua, a presso de vapor e os coeficientes de partio entre os
meios, como a constante da Lei de Henry e os coeficientes de partio
octanol/gua e carbono orgnico/gua (SCHWARZENBACH et al.,
2003).
De acordo com a Lei de Raoult (SIENKO e PLANE., 1961), a par-
tir da solubilidade aquosa do componente puro e da frao deste compo-
nente na gasolina pode-se calcular a concentrao dos constituintes na
fase aquosa. Admitindo-se que a gasolina se comporta como uma mistura
orgnica ideal, a lei de Raoult expressa por pela Equao (3.9).

= (3.9)

Onde a concentrao em equilbrio do componente na fase

aquosa, a solubilidade do componente puro na gua e a frao
molar do componente na gasolina.
 11

3.3.1 Adveco
A adveco o processo mais importante na migrao de contami-
nantes na subsuperfcie, no qual o soluto transportado junto com o fluxo
subterrneo e de acordo com a velocidade intersticial do meio poroso
( ). Este transporte funo das propriedades do aqufero (condutivi-

dade hidrulica (), porosidade efetiva ( ) e gradiente hidrulico ( ))

e independente das propriedades do contaminante, Equao (3.10). (DO-
MENICO & SCHWARTZ, 1998).

= (3.10)

3.3.2 Disperso hidrodinmica

A disperso hidrodinmica, que inclui disperso mecnica e difu-
so, um processo importante na diluio dos contaminantes dissolvidos
em gua subterrnea. A disperso hidrodinmica o processo pelo qual
uma pluma de contaminante espalha-se em direes que so longitudinais
e transversais direo da migrao da pluma (MACKAY et al., 1985).
A disperso mecnica, composta pelas disperses longitudinal (es-
palhamento paralelo ao fluxo) e transversal (espalhamento perpendicular
ao fluxo) influenciada pela heterogeneidade do meio, provocando as
variaes na velocidade e no escoamento. Essas variaes so decorrentes
da variedade no tamanho dos poros, da tortuosidade do caminho do fluxo
e da frico varivel dentro de um poro individual. (BEDIENT et al.,
1999).
A difuso o processo molecular de transporte de massa em que o
soluto se move de uma rea de alta concentrao para uma rea de baixa
concentrao. Este processo resulta do movimento molecular translacio-
nal, vibracional e rotacional do contaminante no meio lquido (MACKAY
et al., 1985).

3.3.3 Soro e Retardo

A soro o processo pelo qual os contaminantes dissolvidos par-
ticionam-se da gua subterrnea e aderem s partculas da matriz do aqu-
fero. A soro de contaminantes dissolvidos na matriz do aqufero resulta
no retardo dos contaminantes em relao velocidade mdia do fluxo ad-
vectivo e na reduo das suas concentraes em guas subterrneas. A
matria orgnica e os minerais de argila so os componentes que tm
12

maior influncia no processo de soro dentro de um aqufero. Na maioria

dos aquferos, a frao orgnica que tende a controlar a soro de hidro-
carbonetos dissolvidos. Dessa forma, quanto maior o teor de matria or-
gnica no aqufero, maior ser o retardo no deslocamento dos contami-
nantes. Alm disso, quanto mais hidrofbico for o composto, maior ser
o efeito da soro (BEDIENT et al., 1999).
Para compostos com baixo potencial de soro, utiliza-se o modelo
de soro linear, isto , o potencial de soro aumenta uniformemente
com o aumento da concentrao. O coeficiente de retardo para soro li-
near, segundo Fetter (1994) dado por pela Equao (3.11).

.
=1+ (3.11)

Onde R o coeficiente de retardo, b (ML-3) a densidade do aq-

fero, Kd (L3M-1) o coeficiente de distribuio e e a porosidade efetiva
do aqfero.
O coeficiente ( ), para compostor orgnicos, pode ser determi-
nado pelo produto do coeficiente de distribuio carbono orgnico ( )
e pela frao de carbono orgnico ( ) presente no aqufero, de acordo
com a Equao (3.12).
= (3.12)

O coeficiente pode ser determinado em ensaios de laboratrio

ou encontrado em tabelas na literatura, para os compostos orgnicos de
interesse. (FETTER, 1994)
A partir do retardo possvel calcular a velocidade de desloca-
mento do contaminante ( ) a partir da velocidade da gua subterrnea
( ).

= (3.13)

3.3.4 Biodegradao
O termo biodegradao freqentemente utilizado para descrever
uma variedade de processos biolgicos onde os micro-organismos trans-
formam os contaminantes orgnicos em produtos metablicos. A biode-
gradao de compostos BTEX pode ser representada por reaes de oxi-
dao e reduo atravs de micro-organismos ou na presena de recepto-
res de eltrons e nutrientes, transformando-os em dixido de carbono e
 13

gua. Estas transformaes dependem das caractersticas hidroqumicas,

geoqumicas, da populao microbiana e das propriedades dos contami-
nantes (CHAPELLE, 2001).
Os compostos BTEX so biodegradveis em condies aerbias e
anaerbias, dependendo da disponibilidade de receptores de eltrons. Ge-
ralmente, os compostos encontrados na subsuperfcie, que podem receber
eltrons so o oxignio, o nitrato, o ferro (III), o sulfato e o dixido de
carbono. O processo de metabolizao de compostos orgnicos que utili-
zam o oxignio como receptor final de eltrons chamado de respirao
aerbia. Os produtos da respirao aerbia so o dixido de carbono, a
gua e o crescimento da biomassa celular. Na ausncia de oxignio, o
processo chama-se respirao anaerbia. Os subprodutos da respirao
anaerbia so: nitrognio gasoso, cido sulfdrico, ferro ferroso e metano,
dependendo do receptor de eltrons utilizado (CHAPELLE, 2001).
Em resumo, para que a biodegradao ocorra so necessrios os
seguintes requisitos bsicos (BEDIENT et al., 1999):
a) A presena de micro-organismos capacitados a degradar.
b) Fonte de energia.
c) Fonte de carbono.
d) Presena de receptores de eltrons (O2, NO3-, Fe3+, SO4 2-, CO2).
e) Macro e micronutrientes (nitrognio, fsforo, clcio, etc.)
f) Condies ambientais aceitveis que no inibam o crescimento
microbiano (temperatura, pH, salinidade, etc.).

3.4 Tecnologias de Remediao

A remediao de reas contaminadas consiste na implementao

de medidas que resultem no saneamento da rea/material contaminado
e/ou na conteno e isolamento dos contaminantes, de modo a atingir os
objetivos aprovados a partir do projeto de remediao. Os trabalhos de
remediao das reas contaminadas devem ser continuamente avaliados
de modo a verificar a real eficincia das medidas implementadas, assim
como dos possveis impactos causados aos bens a proteger pelas aes de
remediao. O encerramento dessa etapa se dar, aps anuncia do rgo
de controle ambiental, quando os nveis definidos no projeto de remedia-
o forem atingidos. (CETESB, 1999)
Conforme o Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas,
(CETESB, 2001) as tecnologias in situ, so aquelas onde o processo de
remediao ocorre com a implementao de mecanismos que acelerem o
processo de degradao dos contaminantes sem que eles necessitem ser
14

removidos. So exemplos de remediao in situ a biorremediao, e a ex-

trao de vapores. Os sistemas baseados na remediao on site ou ex situ,
so aqueles onde atravs de bombeamento ou escavao, remove-se solo,
gua subterrnea e os contaminantes do subsolo e depois da separao de
fases eles recebem tratamento nessa mesma rea sem que seja necessrio
o seu transporte. E por ltimo no sistema off site aps a remoo e sepa-
rao de fases, toda a massa removida transportada para um local onde
receber o tratamento adequado ou ser disposta. Sero apresentadas as
principais tecnologias de remediao utilizadas no Brasil, suas vantagens
e desvantagens.

3.4.1 Sistema de Extrao Multi-Fsica (MPE)

O sistema de extrao multifsica uma tecnologia de remediao
in situ que combina as tcnicas de bioventilao e remoo de massa a
vcuo, possibilitando a extrao da fase livre, fase vapor fase dissolvida
na matriz do solo e estimulando o processo de biodegradao natural na
zona insaturada. As fases, lquida e vapor extradas so tratadas e coleta-
das para disposio ou re-injeo no solo, quando permitido pela legisla-
o ambiental (USACE, 1999)
A extrao multifsica ocorre por meio da instalao de um sis-
tema de ventilao a vcuo em poos de extrao distribudos na rea de
interesse, visando criar uma zona de influncia do sistema em toda a ex-
tenso da pluma de contaminao. Pela aplicao do vcuo nos poos de
extrao cria-se um gradiente de presso dirigido para estes pontos, nos
quais so extradas a fase livre, vapor e dissolvida do contaminante. O
gradiente de presso diretamente proporcional ao vcuo aplicado, assim,
a eficincia na extrao das diferentes fases do contaminante ser funo
do sistema a ser implantado (NOBRE et al., 2003).
A Tabela 3 apresenta, de forma resumida, as vantanges e desvan-
tagens do sistema.
 15

Tabela 3: Vantagens e limitaes do sistema MPE.

Vantagens
Potencial biodegradao aerbica
de BTEX dissolvidos;
Remoo eficaz em locais de
baixa
permeabilidade, onde a nica ou-
tra opo vivel de reparao seri-
aescavao;
Limitaes
Requer bomba de vcuo ou sopra-
dor;
Potencialmente maiores requisi-
tos de tratamento, como resultado
de emulses NAPL e VOC;

Arranque inicial e os perodos de

Eficaz para remediao simult-
ajuste podem ser mais longos em
nea de fase dissolvida, vapor, resi-
comparao com abordagens
dual e no aquosos;
convencionais de bombeamento;

Custos mais elevados custos de ca-

Reduo do nmero de poos ne-
pital em comparao com aborda-
cessrios para recuperao;
gens convencionais de bombea-
mento;
Limitaes de profundidade se
Eficaz para a remediao da zona aplicam a algumas configuraes
capilar; MPE;

Reduz a durao da reparao dos

danos em comparao com aborda-
gens convencionais de bombea-
mento;

Fonte: Adaptado de EPA (2004)

3.4.2 Sistema de Bombeamento e Tratamento (Pump and Treat)

A tecnologia Pump and Treat (Bombeamento e Tratamento / Con-
trole Hidrulico), refere-se ao processo fsico de extrao de guas con-
taminadas da zona saturada, atravs de poos de extrao, e seu trata-
mento acima do solo (on-site), podendo tambm ser transportado para um
16

sistema fora do stio (off-site), utilizando diversas tecnologias com o ob-

jetivo de atingir o nvel de descontaminao desejvel. (TAVARES,
2013) Uma vez recuperada reinjetada no aqufero ou em um corpo
dgua de superfcie como um lago ou rio.
Os sistemas de bombeamento podem ser projetados para atender
dois diferentes objetivos: prevenir que a contaminao se espalhe ou para
remover a massa de contaminantes. O uso desta tecnologia atualmente
est em baixa devido ao tempo necessrio para atingir os objetivos e a
ineficcia do sistema.
O Pump and Treat pode ser aplicado em locais onde a gua sub-
terrnea est contaminada com uma variedade de materiais dissolvidos,
incluindo os compostos orgnicos volteis (VOCs), e os compostos org-
nicos semi-volteis (SVOCs), combustveis e metais dissolvidos (NOR-
RIS et al, 1993). As vantagens e desvantagens encontram-se na Tabela 4.

Tabela 4: Vantagens e limtaes do uso do Pump and Treat.

Vantagens Limitaes
Simples projeo e operao; Fle-
xibilizaodo projeto os poos O tempo de tratamento muito
podem ser adicionados posterior- longo, variando entre 5 a 50 anos;
mente.
Trata todos os tipos de contamina- No pode ser aplicado em solos
o dissolvida (mvel); de argila ou rocha fraturada;
Na maioria dos casos os padres
Rpida implementao; de potabilidade de gua no so
atingidos;
compatvel com outras tecnolo-
gias de remediao, tais como a ex- No efetivo para contaminantes
trao a vcuo, asperso de ar e a adsorvidos pelo solo;
captura com ar;
A perturbao no local mnima.
Deixando apenas uma pequena Custos elevados com operao,
pegada sobre a paisagem em re- manuteno e com o sistema de
lao a outras tecnologias de reme- monitoramento.
diao;
um dos nicos processos poss-
veis na conteno de plumas a
grandes profundidades.
Fonte: NORRIS et al., 1993; TAVARES, 2013.
 17

3.4.3 Recuperao de Fase Livre

A fase livre considerada a ocorrncia de substncia ou produto
em fase separada e imiscvel quando em contato com a gua ou o ar do
solo (Art. 3, Inciso XIII da Lei. 13.577, ALESP,2009). Tambm conhe-
cida como LNAPL(Light non-aqueous phase liquids - lquido leve em
fase no aquosa), constitui de uma soluo de compostos orgnicos (ex.
hidrocarbonetos de petrleo) o qual menos denso que a gua e uma ca-
mada separada que flutua na superfcie da gua. Se o produto no se en-
contra em fase livre chamado de DNAPL (dense non-aqueous phase
liquids - liquido no aquoso mais denso que a gua), caracterizados por
serem mais densos que a gua
Usualmente, a remoo de LNAPL o passo inicial na remediao
de um aqfero, dado que a fase livre costuma representar grande parte da
massa de contaminantes, alm de atuar como fonte contnua de contami-
nao em fase dissolvida e adsorvida (SUTHERSAN, 2001). Porm, o
volume de produto em fase livre recupervel significativamente menor
que o volume derramado. Esse fato pode ser o resultado da ao conjunta
de diversos fatores, entre eles a biodegradao e volatilizao, porm o
mais importante a reteno capilar (HUNT et al., 1988). Existem quatro
tcnicas gerais utilizadas para remover a fase livre (EPA, 1996):
Remoo da fase livre com skimmers
Remoo da fase livre associado ao rebaixamento do nvel dgua;
Extrao de vapores/extrao de gua subterrnea;
Recuperao de fase dupla (lquido/vapor).

3.4.4 Atenuao Natural Monitorada (ANM)

O termo atenuao natural tem sido empregado para descrever
a remediao passiva de solo que envolve a ocorrncia de diversos pro-
cessos, de origens naturais, como a biodegradao, a volatilizao, a dis-
perso, a diluio e a adsoro, promovidos na subsuperfcie. Dentre es-
tes, somente a biodegradao, facilitada por micro-organismos, destri fi-
sicamente os contaminantes de interesse (ANDRADE et al, 2010). Neste
caso, esses micro-organismos passam a utilizar em seus metabolismos os
compostos orgnicos poluentes como fontes de carbono, provocando, en-
to, a reduo das concentraes dessas substncias ao longo do tempo
(ROBB et al., 2001)
A principal vantagem do processo de atenuao natural que,
mesmo sem o acrscimo de nutrientes no solo ou a adequao de qualquer
condio ambiental, a reduo do contaminante pode acontecer de ma-
18

neira eficiente e contnua (ANDRADE, 2010). Na ANM ocorrea biode-

gradao completa dos contaminantes e no somente a transferncia de
local ou mudana de fase dentro do ambiente, levando a gerao ou trans-
ferncia de resduos. (WIEDEMEIER, 1999).
A principal limitao est relacionada ao longo perodo de moni-
toramento necessrio para a completa remediao, processos de atenua-
o natural costumam durar de meses a anos. Por isso, o tempo e a por-
centagem de degradao dos contaminantes podem ser muito lentos e at
imprevisveis devido a variao nas condies hidrogeolgicas (direo e
velocidade do fluxo da gua subterrnea, disponibilidade dos doadores e
receptores de eltrons); complicaes na caracterizao do local devido a
heterogeneidade do aqufero; e toxicidade de produtos intermedirios ge-
rados durante a biodegradao do contaminante original. (ANDRADE,
2010; WIEDEMEIER, 1999).

Coeficientes de Biodegradao para ANM

Schneider (2002 aplicou os mtodos usualmente empregados na

determinao dos coeficientes cinticos de biodegradao, baseados em
modelos de decaimento de primeira ordem para aqferos arenosos con-
taminados por hidrocarbonetos monoaromticos. Para o experimento da
realizado na Fazenda Experimental Ressacada, com 100 litros de gasolina
comercial (24% etanol) foram determinados os coeficientes de biodegra-
dao atravs de mtodos tradicionais como: o mtodo da correo com
o trimetilbenzeno, mtodo de Buscheck e Alcantar (1995), mtodo do
fluxo de massa e o modelo de transporte e transformao (Bioscreen) para
os monoaromticos. A anlise dos resultados mostrou que o modelo Bios-
creen foi o mtodo que melhor se adequou s condies de fluxo transi-
ente das plumas de BTEX e etanol, na determinao dos coeficientes de
biodegradao de campo. Os resultados obtidos na determinao dos co-
eficientes de biodegradao so apresentados na Tabela 5.
 19

Tabela 5: Constante de decaimento de primeira ordem () e meia-vida

dos compostos BTEX.
Correo Buscheck e Fluxo de Modelo
Com- com TMB Alcantar Massa Bioscreen
posto 1
2t
1/2 t1/2 t1/2 t1/2
Benzeno 1,57 0,44 1,75 0,4 2,22 0,31 0,69 1
Tolueno 2,37 0,29 2,63 0,26 2,95 0,23 0,99 0,7
Etilben-
1,68 0,41 1,72 0,4 2,99 0,23 0,58 1,2
zeno
Xilenos 1,72 0,4 1,75 0,4 2,48 0,28 0,58 1,2
Etanol * * 2,37 0,29 3,29 0,21 1,15 0,6
1
= Coeficiente de decaimento (ano-1). 2 t1/2 =Tempo de meia vida (ano).
* No foi possvel a aplicao da tcnica da correo com o TMB para o
etanol. Fonte: Scheneider (2002).

J no estudo de Schneider (2005), o mtodo de fluxo de massa para

o clculo dos coeficientes de biodegradao na intemperizao dos hidro-
carbonetos na fonte de contaminao ( ), resultou nos valores de 50,
128, 221 e 190 ano-1 pra o benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos, res-
pectivamente. Estes valores diferiram consideravelmente daqueles encon-
trados para as plumas, onde os valores de foram de 0,7; 1,0; 0,6; e 0,6
(ano-1) (CORSEUIL et al. 2002). Os elevados valores de em relao
aos valores de k, provavelmente so resultantes da elevada concentrao
de biomassa remanescente da biodegradao do etanol na fonte de conta-
minao, o que no ocorreu na pluma de contaminao (Schneider, 2005).
Corseuil et al. (2011), em estudo sobre a influncia do etanol na
biodegradao dos compostos aromticos em derramamento controlado
de gasolina brasileira, obtiveram o valor de meia-vida para o etanol no
perodo entre 32 a 79 meses de 1,5 anos. Os coeficientes calculados
(p<0,05) para os BTEX assim como o perodo de anlise, para o mesmo
experimento so apresentados na Tabela 6.
20

Tabela 6: Coeficientes cinticos para os compostos BTEX.

Composto Perodo Erro amostral
(ano-1)
Qumico (meses)
Benzeno 32-79 0,81 0,34
Tolueno 32-114 0,73 0,55
Etilbenzeno 32-114 0,55 0,15
Xilenos 32-114 0,48 0,11

Schneider (2005b) observou que, enquanto o etanol esteve pre-

sente na fonte de contaminao, o processo de intemperizao da fonte
por dissoluo foi lento. Neste perodo, os coeficientes de decaimento de
massa do benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos foram, respectivamente,
18,25; 3,65; 18,25 e 0,584 ano-1. Aps o completo desaparecimento do
etanol, a taxa de dissoluo da fonte foi incrementada pelo processo de
biodegradao. A ocorrncia da biodegradao resultou em coeficientes
de dissoluo de at duas ordens de grandeza mais elevados do que em
presena de etanol. Portanto, os coeficientes de dissoluo aps o etanol
ter sido exaurido da fonte foram iguais a 335,8; 208,05; 91,25 e 102,2
ano-1.

3.4.5 Remoo de Solo/resduo

A remoo e redisposio de solos uma das prticas mais tradi-
cionais e consagradas dentre aquelas empregadas na remediao de locais
contaminados. Dependendo da quantidade de material removido, pode se
tornar a alternativa mais onerosa, dentre as tcnicas de remediao pois,
alm dos custos relacionados com a remoo propriamente, devem ser
considerados os custos de transporte, tratamento e disposio final do solo
removido. Esta prtica apresenta a desvantagem de que a remoo deve
ser realizada com todos os cuidados para que no ocorra a propagao da
contaminao para outros meios, inicialmente no afetados, como o ar e
as guas, a exemplo do que ocorreria durante a remoo de solos conta-
minados com substncias volteis. O transporte e o tratamento of site
dos solos possibilitam a transferncia do problema para outros locais que
tambm podero vir a se tornar contaminados. Por estas razes a adoo
da tcnica de remoo de solos se justifica nos casos de presena de res-
duos perigosos, solos altamente contaminados ou em que uma anlise
mais criteriosa demonstre a impossibilidade de aplicao de outras tcni-
cas, de maneira a se atingir as metas de remediao requeridas, no inter-
valo de tempo desejado(CETESB, 2001).
 21

3.4.6 Extrao de Vapores do Solo (SVE)

Tambm conhecida como a ventilao do solo ou extrao a vcuo,
uma tecnologia aceita, reconhecida e vivel economicamente utilizada
na remediao de solos no saturados contaminados por compostos org-
nicos volteis e SVOCs. (Suthersan, 1999; Zhan e Park, 2002;. Hal-
memies et al, 2003)
A SVE mais aplicvel em casos onde a zona contaminada rela-
tivamente permevel e homognea. O ideal que o local esteja coberto
por uma camada de superfcie impermevel para minimizar os curtos-cir-
cuitos do fluxo de ar e infiltrao. (Suthersan, 1999; Zhan e Park, 2002;
Halmemies et al., 2003)
A utilizao da SVE normalmente mais exitosa quando aplicada
a produtos petrolferos leves, mais volteis, como por exemplo a gasolina.
Combustveis mais pesados como leo diesel e querosene, no so pron-
tamente removidos pela SVE. A injeo de ar aquecido aumenta a volati-
lidade destes produtos, gasto o alto custo energetico torna a remediao
invivel economicamente. (USEPA, 1995a; Zhan e Park, 2002). Algumas
das vantagens e desvantagens do uso desta tecnologia podem ser vistos
na Tabela 7.

Tabela 7: Vantagens e limitaes do uso da SVE.

Vantagens Limitaes
A sua aplicabilidade limitada a
uma tecnologia in situ, a per- casos que envolvem compostos vo-
turbao local mnima; lteis e locais onde o nvel do len-
ol fretico baixo;
Pode tratar grandes volumes de Redues de concentrao superior
solo com custos razoveis; a 90% so difceis alcanar;
Altos nveis de umidade no solo
Tem um tempo de tratamento
podem reduzir a sua permeabili-
curto (geralmente de poucos me-
dade, e, assim, reduzir a eficcia do
ses a dois anos sob condies
SVE, restringindo o fluxo de ar
timas).
atravs dos poros do solo.

3.4.7 Oxidao/reduo qumica

O tratamento qumico de solos empregado para decompor, redu-
zir ou eliminar a toxicidade dos contaminantes presentes, pela mistura su-
perficial ou injeo profunda de produtos qumicos. A princpio, muitas
reaes so possveis, incluindo a oxidao, a reduo, a polimerizao
ou a precipitao. A reao mais amplamente empregada a oxidao
22

qumica. As reaes de oxidao podem ocorrer naturalmente no solo, ou

aceleradas mediante a introduo de um agente oxidante. Possveis agen-
tes so: oznio, perxidos, permanganatos e persulfatos. A oxidao qu-
mica utiliza compostos qumicos oxidantes para destruir os contaminan-
tes em solo e guas subterrneas. Os oxidantes transformam compostos
qumicos perigosos em compostos menos nocivos, como gua e dixido
de carbono, podendo destruir muitos tipos de compostos qumicos como
combustveis, solventes e pesticidas. O perxido de hidrognio era o
agente oxidante mais usualmente empregado, por ser facilmente dispon-
vel em soluo aquosa, pelo seu poder de reao e por reagir de vrias
maneiras, podendo atingir uma gama variada de substncias orgnicas.
Recentemente este reagente tem sido substitudo por (ou empregado em
conjunto com) outros oxidantes. Outros agentes oxidantes disponveis
so: perxido de clcio, permanganato de sdio e persulfato de sdio (CE-
TESB, 1999).
Na Tabela 8, so apresentadas a reatividade dos oxidantes para al-
guns compostos orgnicos.

Tabela 8: Reatividade dos oxidantes com outros compostos orgnicos

Oxidante Ben- TEX1 PAHs Fenis Pestici-
zeno das
Fenton A A M A B
Novo Fenton A A A A A
Permanga-
NR A A A M
nato (K/na)
Persulfato
A A M A M
Na,Fe
Persulfato
A A A A A
Na, calor
Oznio M M A A A
Peoxonio A A A A B
A = Alta, M = Mdia, B = Baixa, NR = No reage
1Tolueno, Etilbenzeno, Xileno.

Fonte: CETESB 1999.

A oxidao qumica no envolve necessariamente a escavao de
solo ou bombeamento de gua subterrnea. Os oxidantes podem ser inje-
tados por meio de perfuraes no solo, em diferentes profundidades, in-
cluindo os poos de monitoramento perfurados durante a investigao da
rea. O oxidante se mistura com os compostos contaminantes e causa a
 23

quebra desses compostos, transformando-os em compostos menos noci-

vos. Para agilizar a descontaminao, os oxidantes podem ser injetados
num poo e bombeados em outro a jusante, forando um fluxo que auxilia
na mistura dos oxidantes com os contaminantes na gua subterrnea e
solo. A mistura de oxidantes e contaminantes bombeada e reinjetada no
primeiro poo (poo de recirculao).
O sucesso do tratamento est na maximizao da disperso e difu-
so do reagente atravs do solo, caso contrrio, o tratamento ocorrer ape-
nas por caminhos preferenciais, sem atingir toda a massa de solos conta-
minados. As principais restries quanto a aplicao desta tcnica so se-
gundo CETESB (1999):
Elevado teor de matria orgnica no solo,
pH do solo acima de 8; .
Elevados teores de dureza ou carbonatos nas guas subter-
rneas;
Distribuio de contaminantes at camadas muito profun-
das do subsolo;
Elevados teores de finos no solo;
Heterogeneidade das formaes constituintes do subsolo.

A oxidao qumica est sendo utilizada em centenas de reas con-

taminadas nos Estados Unidos da Amrica. A vantagem deste mtodo a
destruio dos contaminantes sem a necessidade de escavao ou bombe-
amento das guas subterrneas para tratamento ex situ, economizando
tempo e dinheiro. A oxidao qumica frequentemente utilizada para
limpeza de contaminantes que no podem ser alcanados por outro m-
todo de remediao, como, por exemplo, contaminaes profundas em
guas subterrneas. A oxidao qumica tambm pode ser utilizada para
a limpeza de fontes da contaminao. A maioria dos outros mtodos uti-
lizados para a remoo da fonte so muito lentos ou muito dispendiosos.

3.4.8 Biorremediao
A biorremediao uma tecnologia in situ que consiste na esti-
mulao do crescimento e reproduo de micro-organismos de ocorrncia
natural no solo (indgenos) para acelerar a biodegradao natural de com-
postos orgnicos na zona saturada do solo. A biorremediao compreende
duas tcnicas: bioestimulao e bioaumentao. Esta tecnologia pode ser
combinada com outras tecnologias de remediao da zona saturada, como
air sparging, e da zona no saturada, como extrao de vapores do
solo(USEPA, 2004).
24

Bioaumentao
A bioaumentao consiste na adio de micro-organismos para oti-
mizar uma atividade biolgica especfica, utilizada em diversas reas
como agricultura, silvicultura e tratamento de guas residurias. A bioau-
mentao no normalmente aceita como tcnica de bioremediao de
solos embora as pesquisas apontarem que ela pode ser vantajosa (NOR-
RIS et al., 1993).
As bactrias so os principais micro-organismos que atuam na
biorremediao de contaminantes. Elas so definidas como qualquer
classe de micro-organismo, geralmente agregados em colnias, vivendo
no solo e na gua. So importantes para o homem, em funo de seus
efeitos bioqumicos. Elas agem na destruio de contaminantes perigosos
e/ou na transformao deles em compostos menos nocivos. As bactrias
nativas em subsuperfcie podem desenvolver a capacidade de degradar
contaminantes aps longos perodos de exposio. Geralmente estas bac-
trias nativas em subsuperfcie que se adaptam aos contaminantes esto
localizadas nas regies externas das plumas ou nos solos impactados e
no na presena de produto em fase livre. Os compostos orgnicos so
metabolizados por fermentao, respirao ou cometabolismo (COLLA
et al., 2008).

Bioestimulao
A tcnica de remediao ativa in situ, bioestimulao, denomi-
nada tambm de atenuao natural acelerada (ANA), consiste em condi-
cionar o local contaminado, de modo a acelerar o processo de atenuao
natural, estimulando, sobretudo, o desenvolvimento dos micro-organis-
mos autctones. Para isso adiciona-se um ou mais dos seguintes compos-
tos: oxignio, nitrato, ferro e sulfato que atuam como receptores de el-
trons alm de hidrognio e nutrientes. (ANDRADE et al, 2010; COSTA,
2008). A bioestimulao pode ocorrer de maneira aerbia ou anaerbia.
Por razes termodinmicas, o oxignio o receptor de eltrons
que fornece o maior rendimento energtico, sendo a reao mais espon-
tnea e dominante no ambiente. Na respirao aerbia, os micro-orga-
nismos utilizam oxignio para oxidar o composto orgnico a dixido de
carbono (CO2) e na produo de novas clulas. A biodegradao da mai-
oria dos poluentes orgnicos ocorre rapidamente sob condies aerbias.
Embora a bioestimulao aerbia possa ser aplicada com sucesso em pro-
cessos de remediao de guas subterrneas, a utilizao de oxignio
como receptor de eltrons esbarra no problema de fornecimento do
 25

mesmo para a subsuperfcie (HOLLIGER et al., 1997; DA SILVA et al.,

2005).
Vrios micro-organismos podem existir sem oxignio, utilizando
o processo denominado de respirao anaerbia. A respirao anaerbia
utiliza compostos inorgnicos (NO3-, Fe3+, SO42-, CO2) como receptores
de eltrons. Alm de novas clulas, os subprodutos da respirao anaer-
bia podem incluir gs nitrognio (N2), sulfeto de hidrognio (H2S) e me-
tano (CH4), dependendo do receptor de eltrons. Quando os receptores de
eltrons anaerbios mais favorveis tiverem sido esgotados, o dixido de
carbono torna-se o principal receptor de eltrons, sendo reduzido a me-
tano durante a metanognese (WEIDEMEIER, 1999).
A biodegradao de hidrocarbonetos dissolvidos em gua subter-
rnea expressa por duas expresses, quando a taxa de degradao li-
near e o decaimento de ordem zero ela representada matematicamente
pela Equao (3.14).

= (3.14)

Onde, a concentrao do componente aps certo tempo de bio-

degradao (M.L-3); a concentrao inicial; a taxa de decaimento
do composto (M.L-3.T-1); e, o tempo (T) (ARONSON & HOWARD,
1997).
Quando a taxa de decaimento de primeira ordem, envolve o uso
de uma relao de decaimento exponencial dado pela Equao (3.15).

= (3.15)

Onde a concentrao do componente aps certo tempo de bio-

degradao (M.L-3); a concentrao inicial; a taxa de decaimento
do composto (T-1); e, o tempo (T). Neste caso, tem unidades de T-1
e assumido que a taxa de degradao do poluente proporcional a sua
concentrao, logo, maiores concentraes resultaro em maiores taxas.
Neste caso, no levado em considerao o crescimento da populao
microbiana (ARONSON & HOWARD,1997).
As taxas de degradao de primeira ordem so frequentemente ex-
pressas com relao ao tempo de meia-vida (t1/2) do composto, Equao
(3.16):

2
1 = (3.16)
2
26

Onde, 1 (T) o tempo necessrio para que a concentrao caia

2
metade de seu valor inicial e (T-1) o coeficiente de decaimento.

3.5 Bioestimulao com injeo de nitrato

A injeo de receptores de eltrons anaerbios (nitrato, sulfato etc.)

pode diminuir a demanda causada pela degradao do etanol, evitando a
formao de zonas altamente redutoras, as quais reduzem a taxa de de-
gradao dos hidrocarbonetos de petrleo. Assim, a bioestimulao com
nitrato possibilita a degradao do etanol em potenciais de oxi-reduo
ainda positivos, caractersticos de processos desnitrificantes, e permite
que os receptores de eltrons naturais presentes na gua subterrnea fi-
quem disponveis para a biodegradao dos compostos BTEX. Experi-
mentos em microcosmos com BTEX e etanol indicaram que o nitrato tem
grande potencial para remover os impactos negativos do etanol na biorre-
mediao dos BTEX. Observou-se, ainda, que condies combinadas de
receptores de eltrons (nitrato e ferro) favoreceram uma maior degrada-
o do etanol e diminuio na produo de metano (DA SILVA; RUIZ-
AGUILAR; ALVAREZ, 2005;)
A presena de oxignio de suma importncia para o processo de
biodegradao. Na ausncia de oxignio, a biodegradao pode ocorrer
numa variedade de meios anaerbicos que incluem a denitrificao (NO3
e NO2), redutores de sulfato (SO4), metanognicos (CO2 -> CH4), reduto-
res do ferro III e mangans IV. Nitrato pode ser usado como oxidante para
a mineralizao de hidrocarbonetos (HESS et al., 1996).
Durante a biodegradao do contaminante, o nitrato reduzido
atravs de uma srie de passos para nitrito, oxido nitroso e ento gs di-
nitrognio, com a oxidao concomitante do substrato carbonado. Um
grande nmero de bactrias pode reduzir NO3- a NO2- na ausncia de oxi-
gnio. A capacidade de se realizar uma verdadeira denitrificao est li-
mitada a algumas bactrias aerbicas e alguns quimioautotrficos. A mai-
oria dos denitrificantes cresce melhor com pH prximo da neutralidade
(entre 6,0 e 8,0), os processos so muito lentos com pH 5,0 e inexistentes
abaixo de pH 4,0, embora em alguns solos ocorra a denitrificao a valo-
res de pH em torno de 4,7 (ALEXANDER, 1999).
O etanol possui grande importncia em guas subterrneas impac-
tadas por gasolina contendo etanol em sua mistura. Inicialmente, o etanol
tem um efeito negativo pela sua preferencial degradao e pela grande
 27

demanda de receptores de eltrons o que impede a degradao dos conta-

minantes BTEX. No entanto, o efeito positivo da biodegradao do etanol
a formao de uma biobarreira reativa natural (NUNES, 2007).
Esta biobarreira, gerada pela degradao de uma massa de etanol,
permitiu um aumento da taxa de degradao dos compostos BTEX dis-
solvidos na gua subterrnea e impediu o avano das plumas de contami-
nao (NUNES, 2007).

Coeficientes de biodegradao para bioestimulao com ni-

trato

Os estudos realizados por Schambeck (2012) com base no experi-

mento de Costa (2008) comparam uma rea de atenuao natural monito-
rada com outra de bioestimulao com injeo de nitrato. A Tabela 9 ex-
pe os valores de para os BTEX individuais obtidos para os poos de
monitoramento em ambas as reas experimentais. Levando-se em consi-
derao o desvio padro, as constantes de atenuao para uma mesma rea
experimental so estatisticamente iguais.

Tabela 9: Cinticas de atenuao de primeira ordem (k) dos BTEX indi-

viduais para os poos de monitoramento 4 na profundidade 2,0 metros na
rea experimental sob atenuao natural monitorada e na profundidade
2,3 metros na rea experimental sob bioestimulao com injeo de ni-
trato.

Per-
k Va-
Experimento Substrato odo* R2 N
(ano-1) lor p
(anos)
Benzeno 1.9 a 7.6 0.72 0.89 6 0.01
0.36
Tolueno 1.9 a 6.6 0.30 0.94 5 0.01
Atenuao na-
0.14
tural monito-
Etilben- 3.1 a 7.6 0.33 0.95 5 0.00
rada
zeno 0.13
Xilenos 3.1 a 7.6 0.28 0.93 5 0.01
0.14
28

Experimento Substrato Per- k R2 N Va-

odo* (ano-1) lor p
(anos)
Benzeno 1.4 a 2.6
2.84 0.95 4 0.03
2.01
Tolueno 1.4 a 2.6 3.27 0.99 4 0.01
Bioestimula-
1.10
o com inje-
Etilben- 1.4 a 2.6 2.58 1.00 4 0.00
o de nitrato
zeno 0.52
Xilenos 1.4 a 2.6 2.52 1.00 4 0.00
0.48
*Correspondente ao decaimento das concentraes aps a liberao do
combustvel no meio.
Fonte: Schambeck (2012)

3.6 Modelos matemticos para simulao do transporte e bio-

degradao de contaminantes e tecnologias de remediao

A modelagem matemtica consiste na representao matemtica

do que acontece na natureza a partir de um modelo conceitual, idealizado
com base no levantamento e interpretao de dados e observaes do sis-
tema real, tendo como objetivo uma melhor compreenso do sistema
atual, possibilitando prever situaes futuras, algumas vezes passadas,
por sempre buscando direcionar aes de deciso (IRITANI, 1998)
O modelo matemtico representa o comportamento do sistema f-
sico real da gua subterrnea pela resoluo das equaes matemticas
que regem os processos atuantes. Os procedimentos ou passos efetuados
no computador para a resoluo das equaes, utilizadas para construir o
modelo matemtico, constituem o programa de computador ou aplicativo
ou simulador matemtico. (BONGANHA et al., 2007)
A soluo das equaes que descrevem o fluxo e os processos de
transporte e transformao pode ser obtida utilizando-se modelos analti-
cos ou modelos numricos. Nos modelos analticos as condies de fluxo
ou de transporte so simplificadas e as equaes possuem soluo exata.
Estes modelos so recomendados para avaliaes iniciais onde no ne-
cessrio um alto nvel de exatido e para checar os resultados obtidos com
modelos numricos. Nos modelos numricos consegue-se resolver as
equaes que representam as condies de fluxo e de transporte mais
complexas. Desta maneira, o mtodo numrico de soluo traz ao modelo
 29

maior robustez e flexibilidade, permitindo sua aplicao em situaes di-

versas. A exatido dos modelos numricos depende basicamente dos da-
dos de entrada no modelo e do mtodo numrico utilizado para resolver
as equaes (MANDLE, 2002).
Dentre os modelos mais utilizados para o clculo do fluxo, trans-
porte e transformao de contaminantes, e avaliao de risco, pode-se
destacar: Bioscreen, Risc, Modflow, Flowpath, Feflow e SCBR. No en-
tanto, dentre esses apenas o Modflow, Feflow, Flowpath e SCBR simu-
lam tecnologias de remediao. Na Tabela 10, so apresentadas, compa-
rativamente, as principais caractersticas destes modelos.

Tabela 10: Quadro comparativo de modelos matemticos para a simula-

o do transporte e biodegradao de contaminantes.
Fe- Visual Mo-
Modelo/Software SCBR 3.01
flow2 dflow Flex3
PETRO- Waterloo
Desenvolvedor BRAS/UFS DHI Hydrogeolo-
C gic
Clculo de modelo de fonte Sim No No

Hidrogeolgico Sim No No
Banco de
Dados Compostos Qu-
Sim No No
micos
Sis-
tema Sistema CAD
Georreferenciamento Simplificado
CAD e SIG
e SIG
Sim
Simulao zona Saturada/in- Sim
(3D)/ Sim (3D)/No
fluncia do etanol (2D)/Sim
No
Barreiras Sim Sim Sim
Bombeamento Sim Sim Sim
Teconologias
de Remedia- ANM Sim Sim Sim
o Biorremedia-
Sim Sim No
o
Cubagem Sim No No
1Corseuil, et al., 2006; 2Diersch, 1979; 3Franz e Guiguer, 1990.
30

3.6.1 SCBR
Apesar da variedade de modelos matemticos disponveis no mer-
cado, existem fenmenos fsicos de contaminao das guas subterrneas
que no so simulados em modelos disponveis no mercado. Exemplo
disto o caso de derramamento de gasolina comercial brasileira em pos-
tos de servio, cuja composio recebe a adio de 20 a 25% de etanol.
(CORSEUIL et al, 2006)
Os resultados obtidos nos experimentos de campo, tem demons-
trado que a presena do etanol em derramamentos de gasolina pode afetar
significativamente o comportamento dos hidrocarbonetos do petrleo em
sistemas subsuperficiais e motivaram o desenvolvimento de uma ferra-
menta computacional de fcil utilizao, que simulasse o transporte e a
transformao de contaminantes em guas subterrneas, e que aten-
desse as especificidades de cenrios de contaminao por gasolina com
etanol encontrados no Brasil. Em caso de derramamentos de gasolina bra-
sileira, o SCBR considera a interferncia do etanol nos processos de so-
lubilizao e biodegradao (CORSEUIL et al, 2006).
O SCBR Soluo Corretiva Baseada no Risco um modelo
matemtico bidimensional de avaliao de risco para as rotas solo, gua
superficial, gua subterrnea e ar, desenvolvido para auxiliar a tomada de
deciso no gerenciamento ambiental de reas impactadas ou em reas
onde so desenvolvidas atividades potencialmente poluidoras. O SCBR
est em conformidade com as diretrizes da Resoluo CONAMA N
420/2009 e Normas ABNT (NBR 15515, NBR 16209 e NBR 16210) para
o gerenciamento ambiental de reas contaminadas. O SCBR permite a
determinao do fluxo da gua subterrnea; o transporte de contaminantes
na zona no saturada (volatilizao e lixiviao dos contaminantes); e na
zona saturada (modelo numrico); a definio de permetros de proteo
de aquferos; a adoo de esquemas de distribuio de pontos para amos-
tragem na rea investigada; o clculo e o mapeamento do risco sade
humana e das concentraes mximas aceitveis (CMA), considerando
diversas rotas de exposio; a simulao de diversas tecnologias de reme-
diao (barreiras fsicas e hidrulicas, bombeamento, atenuao natural e
cubagem de solo), contemplando a heterogeneidade do aqufero e a gera-
o de relatrios e animaes, contendo os parmetros do estudo (SCBR,
2015).
O modelo de fluxo bidimensional de gua subterrnea para aquferos
no confinados, implementado no SCBR, baseado na equao (3.17) de
Boussinesq (FETTER, 2004).
 31

h h h
( ) + ( ) + (| |0 + ) + = (3.17)
x x

onde: Kx e Ky so componentes principais do tensor

condutividade hidrulica, ao longo dos eixos de coordenadas x e y, res-
pectivamente [L/T]; |q z |0 a velocidade especfica da gua subterrnea,
na direo de z, que atravessa a base do aqufero, representando a dre-
nana (ganho ou perda) de gua atravs da interface com a camada con-
finante inferior [L/T]; I termo de infiltrao de gua (recarga) atravs
da superfcie superior da zona saturada do meio, representando o volume
de gua introduzido no aqufero por unidade de tempo [L/T]; o coe-
ficiente de armazenamento do meio no- saturado, [adimensional] e F re-
presenta o termo fonte ou sumidouro de gua, ou seja, o volume de gua
introduzido (ou retirado) por unidade de rea do meio e por unidade de
tempo [L3/L3.T].
No SCBR os mecanismos de transporte e transformao dos conta-
minantes so simulados baseados na Equao (3.18).

(C) 1 C (C1 ) C
= [ ( ) ] C + (3.18)
t 1 1

em que a massa especfica do solo [M/L3], C a concentrao do

contaminante [M/L3], t o tempo [T], R o coeficiente de retardo [-],
o tensor disperso hidrodinmica [L2/T], C a concentrao [M/L3],
o coeficiente de biodegradao [1/T], V a velocidade da gua sub-
terrnea [L/T], W o fluxo volumtrico [L3/T], a porosidade efetiva
e x,y,z so os eixos coordenados. A biodegradao dos contaminantes
simulada segundo uma cintica de primeira ordem.
O Mdulo Remediao tem como objetivo a simulao das principais
tecnologias de remediao sobre as reas impactadas, e auxiliar o usurio
na tomada de deciso sobre qual melhor tcnica deve ser utilizada. Este
mdulo consiste em cinco (05) possveis tcnicas que podem ser utiliza-
das: Bombeamento, Barreiras Lineares, Barreiras Poligonais, reas Re-
ativas e reas de Cubagem (SCBR, 2015).

3.6.1.1 Modelos de fonte

A determinao da rea da fonte, onde h produto em fase livre e
residual, parte fundamental da caracterizao do local de estudo, pois a
32

longevidade de um composto na fonte, para determinada regio e com-

bustvel, pode ser influenciada pela geometria da fonte (ITRC, 2011) e
pelo fluxo da gua subterrnea que dissolve esses compostos presentes na
fase pura do produto.
Fazendo uso da lei de Raoult (em que a concentrao de um com-
posto orgnico na fase aquosa em equilbrio com uma mistura orgnica
ideal proporcional frao molar deste constituinte na fase orgnica) e
da equao da cossolvncia (incremento da solubilidade do composto de-
vido presena do etanol na gua) possvel estimar as concentraes de
benzeno nas guas subterrneas que estejam em equilbrio com a gasolina
(MACKAYet al., 2006).
No modelo SCBR se selecionarmos o modelo de simulao por
concentrao medida, a concentrao fixa por todo o tempo de simu-
lao, at que o componente se esgote na fonte (respeitando o balano de
massa). O modelo no verifica se a concentrao de fase dissolvida digi-
tada pelo usurio excede a solubilidade efetiva do composto. importante
que o usurio introduza uma concentrao que no exceda a solubilidade
efetiva dos compostos qumicos. Se no for selecionada a concentrao
medida, a concentrao determinada pela Lei de Raoult, portanto varia
ao longo do tempo, j que a quantidade de componente est diminuindo
na fonte (e consequentemente a frao molar) (MULLER, 2013).
Uma alta concentrao de etanol na gua pode, ento, facilitar a
transferncia dos BTEXs presentes na gasolina para a fase aquosa, au-
mentando a solubilidade dos hidrocarbonetos monoaromticos na gua
subterrnea, processo este denominado efeito cosolvncia (FERNAN-
DES e CORSEUIL, 1996). Para simular o etanol com a modalidade con-
centrao medida seria necessrio abdicar da simulao do efeito cosol-
vncia, pois este efeito s incorporado se a simulao for realizada com
a modalidade Lei de Raoult, onde so consideradas as fraes mola-
res/volumtricas do composto na mistura.

Variao da massa da fonte

A regio da fonte considerada como sendo de geometria de
prisma retangular. A taxa em que os contaminantes deixam o prisma
calculada em funo dos processos de transporte e transformao dos con-
taminantes; a taxa de volatilizao negligenciada (Eq 3.18) e o fluxo de
gua subterrnea considerado constante. Segundo o manual de refern-
cias tcnicas do SCBR (SCBR,b), no caso de um derramamento de gaso-
lina brasileira, para calcular o decaimento da massa de benzeno na fonte:
 33

A frao molar do benzeno na gasolina calculada da seguinte ma-

neira:

=

Em que a frao molar do benzeno na gasolina, o numero

de mols do benzeno e o numero de mols da gasolina.
O numero de mols tanto do benzeno como da gasolina calculado
pela frmula abaixo:
.
=

Em que o nmero de mols, V volume, D densidade e M

massa molar.

O clculo da solubilidade em gua feito da seguinte maneira: pri-

meiro calcula-se qual a solubilidade pela lei de Raoult:

= .

em que a concentrao mxima do benzeno no volume de

controle, a solubilidade do benzeno em gua e a frao do
benzeno na fonte de gasolina.
Se houver etanol no volume de controle calcula-se qual a concen-
trao com a cossolvncia:

= 0,76 log 0,83

= 10

em que B a medida da capacidade relativa do cossolvente em

solubilizar os compostos orgnicos hidrofbicos (energia de cossolvn-
cia), a concentrao mxima do benzeno no volume de controle com
cossolvncia e a frao volumtrica do etanol no volume
de controle.
Em seguida calcula-se qual a concentrao mxima no volume de
controle que limitada pela massa disponvel na fonte:

=

34

= .

= .

em que a concentrao mxima do benzeno no volume de

controle, a massa total de benzeno na fonte, Vv o volume de
gua de mistura no volume de controle, o volume total de ben-
zeno, Vi o volume de benzeno na fonte, o volume de benzeno no
volume de controle e Di a densidade do benzeno.
A concentrao de benzeno a ser adotada a menor das duas cal-
culadas, ou seja:
= min(( ), )

Ento, a concentrao de benzeno no volume de controle ser a

menor concentrao entre a calculada pela dissoluo ou calculada pela
massa disponvel na fonte.
A massa de benzeno da fase pura ( ) transferida para a massa
do volume da fonte na zona saturada ( ). A atualizao da massa do
benzeno na fase pura ( ) calculada como:

em que a nova massa na fonte massa de benzeno na fonte em

fase pura menos a massa transferida para a fonte na zona saturada.

3.6.1.2 Interveno
Interveno uma ferramenta que permite testar aes que alteram
o cenrio simulado, em um momento posterior ao incio do derrama-
mento. Uma simulao pode, por exemplo, inserir outras fontes, ou testar
a eficincia da remediao ativa permitindo a alterao do coeficiente de
decaimento dos compostos ao longo do tempo. Quando uma interveno
gerada, o SCBR cria um novo arquivo mantendo a simulao inicial at
o perodo onde foi feita a interveno. Ao simular o cenrio da interven-
o, as alteraes feitas s surtiro efeito para os momentos posteriores a
esta interveno.

3.6.1.3 rea Reativa

As reas reativas representam regies com propriedades de biode-
gradao (coeficiente de decaimento ou meia vida) diferenciadas dentro
do domnio de simulao, a fim de simular uma bioestimulao. (SCBR,
 35

2015a). No modelo SCBR tambm possvel inserir diversas caracters-

ticas para a rea reativa, em relao ao meio onde est inserida, como
porosidade efetiva, condutividade hidrulica, soro e concentraes ob-
servadas.

3.6.2 Modflow

O modelo MODFLOW um modelo numrico de guas subterr-

neas tridimensional baseado na metodologia de diferenas finitas, con-
tendo diversos mdulos para representar poos, drenos, rios, evapotrans-
pirao, infiltrao, etc. O MODFLOW simula condies estacionrias e
transientes de fluxo para aquferos livres confinados ou semi-confinados.
As condutividades hidrulicas, coeficientes de armazenamento e trans-
missividades atribudos s diversas camadas podem ter distribuio iso-
trpica ou anisotrpica. O software pode ser utilizado para simular con-
dies de contorno do tipo nvel de gua e fluxo especificados ou fluxo
dependente dos nveis de gua no exterior da rea modelada. (ABAS,
2016)
O MODFLOW foi desenvolvido para simular fluxos de guas
subterrneas na zona saturada em aqferos porosos, tanto a temperatura
como a densidade do lquido so uniformes por toda rea modelada. MO-
DFLOW no pode ser utilizado para simular fluxos dependentes de den-
sidade, ondas de calor ou fluxo multifsico (por exemplo DNAPL+gua,
Vapor+gua, etc.) (ABAS, 2016).

3.6.3 Feflow
O modelo matemtico FEFLOW (Finite Element Subsurface Flow
& Transport Simulation System) uma sofisticada ferramenta computa-
cional de simulao do fluxo de calor e massa no solo, em duas ou trs
dimenses, em condies saturadas e/ou no-saturadas, utilizando o m-
todo numrico dos elementos finitos (FEM) para a resoluo das equaes
diferenciais parciais que descrevem esses fenmenos.
Alm das vantagens decorrentes do fato de o FEFLOW utilizar a
tcnica dos elementos finitos, ele ainda apresenta uma excelente interface
grfica e comunicao direta com outros programas computacionais de
grande utilidade e ampla utilizao, como a ferramenta de geoprocessa-
mento ARCVIEW e a planilha eletrnica Microsoft EXCEL. Apesar des-
sas vantagens, importante destacar que o FEFLOW uma ferramenta
computacional comercial com cdigo no-disponvel (fechado), o que,
36

muitas vezes, dificulta a compreenso de seus procedimentos e inibe seu

uso de forma mais ampla. (LIMA, 2012).
 37

4 METODOLOGIA

4.1 Local

O experimento de bioestimulao anaerbia, que ser utilizado

como base para configurao da ferramenta rea reativa do modelo ma-
temtico SCBR, foi realizado em escala real, na rea experimental II da
Fazenda da Ressacada, de propriedade da Universidade Federal de Santa
Catarina. A fazenda experimental esta localizada no sul da Ilha de Santa
Catarina, na regio da Tapera, prxima ao Aeroporto Herclio Luz, no
municpio de Florianpolis. A Figura 1 apresenta a rea experimental II
que possui 10.026 m2 de rea, dentro desta rea encontra-se o experi-
mento de bioestimulao ativa.
A Figura 2 mostra uma imagem aproximada da localizao dos po-
os, com todos os poos de monitoramento j instalados na regio do ex-
perimento de bioestimulao ativa, cujas coordenadas geogrficas encon-
tram-se na tabela que se encontra nos apndices (APNDICE I). De
acordo com Costa (2008) o experimento ocupa uma rea de 390m2, com
30m de comprimento e 13m de largura. As fileiras de poos de monitora-
mento esto localizadas a 2, 4, 6, 8, 10, 16, 22 e 28m jusante
da fonte de contaminao, sendo 48 poos instalados a jusante, 01 poo
a montante e 01 poo na prpria fonte. A distribuio e a identificao
dos poos de monitoramento e injeo so mostradas na Figura 2.
FIGURA 1
 39

Figura 2: Distribuio e identificao dos poos de monitoramento e in-

jeo.
Fonte: Costa (2008).

4.1.1 Georreferenciamento
O georreferenciamento da imagem da rea experimental II foi rea-
lizado para auxiliar na construo do cenrio da simulao e na interpre-
tao dos resultados. A imagem de fundo selecionada possui a localizao
de todos os poos construdos na rea experimental. Os pontos de refe-
rncia selecionados foram os PE01 e o PZ05. O domnio de simulao foi
ajustado de maneira que a borda do mesmo estivesse o mais prximo pos-
svel dos PMs, a fim de reduzir o erro causado pelos volumes de controle
sem carga hidrulica, visto que o SCBR atribui valores iniciais de carga
hidrulica em cada volume de controle, na borda do domnio de simulao
e no volume de controle externo borda.

4.2 Caractersticas Hidrogeolgicas

A caracterizao hidrogeolgica apresentada a seguir foi realizada

a partir das informaes, perfis de sondagens e poos de monitoramento
da rea experimental. Alm das planilhas foram utilizados trabalhos an-
teriores realizados no REMA sendo o principal deles o experimento de
campo realizado por Costa (2008).
40

Para definio das condies de contorno, o aqufero foi conside-

rado como sendo livre e heterogneo e que o escoamento se desenvolve
em regime permanente (estado estacionrio).
No experimento de campo, na profundidade de 2,3m, aos 25 me-
ses, as concentraes de etanol j eram inferiores a 10mg/L nas guas
subterrneas. Como o valor de corte para o etanol foi de 10mg/L, pode-se
considerar que ocorreu esgotamento do etanol no meio monitorado. O
primeiro nvel (2,3), foi o nico nvel onde houve a exausto do etanol,
acelerada pela bioestimulao com nitrato. Sendo assim, a caracterizao
da rea para a simulao foi feita sempre utilizando-se os dados referentes
ao primeiro nvel (2,3m)
Segundo Costa (2008) o monitoramento do traador brometo, libe-
rado na gua subterrnea no dia 22 de dezembro de 2004, data do derra-
mamento controlado de gasolina, indicou que a velocidade da gua sub-
terrnea no local varia entre 5,2 m.ano-1 a 6,2 m.ano-1.
Atravs da planilha de dados fornecida pelo Laboratrio REMA
referentes ao experimento da bioestimuao com nitrato, estimou-se a ve-
locidade mdia do fluxo subterrneo a partir do traador brometo 5,2
m.ano-1), utilizando-se os PMs que apresentaram concentrao de bro-
meto maior que 1mg/L. Esta informao tambm foi utilizada para cali-
brar o fluxo subterrneo no local do experimento.
As anlises realizadas em campo no local do experimento mostram
que a porosidade efetiva de cada PM varia de acordo com o nvel consi-
derado. No caso da rea de biorremediao ativa por nitrato, a porosidade
efetiva nos dois primeiros nveis, ou seja, 2,3m e 2,8m de 15% j nos
nveis inferiores, 3,8m 4,8m e 5,8m a porosidade medida de 20%.
Para a customizao da rea experimental da bioestimulao com
nitrato no modelo SCBR, algumas consideraes foram necessrias, apre-
sentadas a seguir.
A condutividade hidrulica (K) na rea experimental II foi deter-
minada atravs de ensaios de carga a nvel variado e recuperao de
poos (BEDIENT et al., 1999), realizados pelo Laboratrio de Reme-
diao de guas Subterrneas (REMA).
As condutividades hidrulicas adotadas foram medida nos pontos
mais prximo da rea do experimento de bioestimulao. A Tabela 11
apresenta os pontos de anlises, suas coordenadas e respectivas conduti-
vidades, medidas em 2007. O gradiente hidrulico mdio do local se con-
siderarmos apenas a condutividade do PE02, ponto mais prximo a rea
do experimento, 0,6%. A porosidade total do solo da rea experimental
foi de 40%. A porosidade na rea do experimento varia de acordo com a
profundidade do solo, nos dois primeiros nveis, porosidade de 15% j
 41

nos nveis inferiores, a porosidade de 20% como j mencionado. O mo-

delo SCBR bidimensional, no possvel inserir diferentes caractersti-
cas em um mesmo PM de acordo com o nvel. Conforme citado anterior-
mente, ser utilizado somente o nvel 2,3 para calibrao da rea reativa,
e por este motivo, a porosidade adotada para o modelo foi de 15%, a fim
de representar os nveis onde a bioestimulao apresentou mais eficcia,
e consequentemente onde houve maior retrao da pluma de benzeno.
Todos os dados apresentados nas Tabelas 11 e 12, sero utilizados
como dados de entrada do modelo matemtico SCBR para caracterizar o
solo nas proximidades da rea do experimento.

Tabela 11: Valores medidos de condutividade hidrulica do solo.

Condutividade
Nome Posio x (m) Posio y (m) Hidrulica
(cm/s)
PE02 743435,03 6935842,91 4,25E-04
PE03 743341,23 6935857,19 3,42E-04
PZ01 743397,21 6935876,30 3,14E-04
PZ03 743419,38 6935790,20 6,67E-04
PZ05 743312,87 6935840,34 2,60E-04

Tabela 12: Dados de entrada do Modelo SCBR

Dispersividade Longitudinal 0,12 m
Densidade do solo 1700 Kg/m
Carbono Orgnico 0,06 %
Porosidade Efetiva (nvel superior) 0,15%

Segundo Corseuil et al. (2011a) a frao de carbono orgnico na

rea experimental II de 0,06%. A densidade do aqufero e a dispersivi-
dade longitudinal foram adotadas de acordo com Muller (2013).
Todas as plumas sero calibradas de acordo com as concentraes
observadas durante os 32 meses no primeiro nvel do experimento (2,3m)
em escala real. As condies adotadas na simulao e calibrao do fluxo
subterrneo influenciam diretamente no transporte de contaminantes. Es-
tas consideraes fazem parte da elaborao dos modelos conceituais e
so baseadas nos dados hidrogeolgicos recebidos e condies de con-
torno do modelo. Para a simulao do fluxo, foram adotadas as medidas
dos poos piezomtricos realizadas no dia 19 de novembro de 2004, 33
dias antes da liberao da gasolina brasileira. Ainda que houvesse leituras
42

dos piezmetros mais prximas do dia da liberao, devido a chuvas in-

tensas e outros fatores como a mar, elas no foram utilizadas porque a
velocidade da gua subterrnea obtida em simulaes prvias no se en-
contrava no intervalo citado por Costa (2008), 5,2 a 6,2 m/a. Alm disso,
foram realizados diversos testes para ver qual conjuntos de poos mais se
adequava ao cenrio do local simulado, cujo gradiente era prximo a
0,6%, como aquele calculado por Costa (2008). Aps realizar o clculo
com diferentes arranjos, concluiu-se que as cargas hidrulicas mais ade-
quadas foram a dos piezmetros PE01, PE02 e PZ01, sendo o gradiente
obtido igual a 6.5%. Cabe ressaltar que para a simulao do fluxo subter-
rneo so necessrios dados de carga hidrulica obtidos em uma mesma
data, de modo a evitar a influncia de eventos (principalmente da pluvio-
sidade e mar) sobre a variao das cargas hidrulicas ao longo do tempo.
A Tabela 13 apresenta os valores de carga hidrulica especificados em
cada ponto de anlise adotado.

Tabela 13: Carga hidrulica utilizada nas simulaes

C.H.
Nome Posio x (m) Posio y (m) Data
(m)
PE01 743410,016 6935750,373 3,713 19/11/04
PE02 743435,038 6935842,915 3,793 19/11/04
PZ01 743397,215 6935876,308 4,119 19/11/04

As variaes do nvel dgua do aqufero esto diretamente asso-

ciadas pluviometria e heterogeneidade do meio, o que influencia tam-
bm no comportamento da contaminao em fase livre e dissolvida, po-
dendo alterar as espessuras de produto nos poos de monitoramento e as
concentraes dos contaminantes em gua subterrnea. Por este motivo
importante o conhecimento dos ndices pluviomtricos e da caracteriza-
o do meio fsico, pois estes auxiliam na interpretao do comporta-
mento dos contaminantes. Sendo assim, a recarga do aqufero tambm
definida como um parmetro de calibrao do fluxo, sendo utilizado o
valor que proporcionasse um melhor ajuste entre os valores simulados e
medidos. A precipitao mdia anual variou de 1200 a 1700mm nos anos
de 2004 a 2006, segundo os dados do Ajardinado Meteorolgico do Des-
tacamento de Controle de Espao Areo de Florianpolis (Aeroporto In-
ternacional Herclio Luz) descritos em Costa (2008). Os meses de coleta
de dados esto destacados (laranja) na Figura 3, em novembro de 2004 a
precipitao foi de 100 mm e em dezembro de 210mm.
 43

Figura 3: Precipitao mensal na regio de Florianpolis no perodo de

2004-2007.
Fonte: Costa (2008).

No modelo SCBR a recarga constante para todo o perodo de

simulao. Como a recarga no um parmetro medido em campo, ela
pode ser estimada a partir da precipitao e o tipo de solo (CONNOR et
al., 1997), mas a estimativa oferece dificuldades porque a referncia so
de solos americanos. Assim, ela utilizada como condio de contorno
para calibrar o fluxo. Mas, dependendo do perodo de monitoramento dos
piezmetros, por exemplo em perodos chuvosos, a carga hidrulica me-
dida j sofre influncia da recarga, sendo assim, a recarga est implcita
nas medidas dos piezmetros. Dessa forma, para esse cenrio de fluxo
no foi adotado nenhum valor para a recarga do aqufero.

4.3 Calibrao do fluxo subterrneo

Para a simulao do fluxo subterrneo, o modelo foi calibrado com

base nos dados dos poos de monitoramento disponveis com medies
no mesmo dia, ajustando o domnio de simulao de maneira que os pon-
tos de anlise selecionados estivessem o mais prximo possvel de suas
extremidades, devido s condies de contorno que o modelo utiliza na
resoluo numrica de suas equaes, como j citado. A calibrao do
modelo uma etapa fundamental da simulao, pois determina a preciso
das predies realizadas com o modelo. Auxiliando na reduo das incer-
tezas inerentes a uma representao simplificada de um sistema real e
complexo. Assim, os parmetros hidrogeolgicos e as condies de con-
torno so ajustados para que as cargas hidrulicas simuladas no modelo
sejam semelhantes s observadas no sistema real.
44

Uma anlise residual dos dados de carga hidrulica simulados ser

efetuada de acordo com o recomendado pelas normas ASTM D5981-
96(2008): Standard Guide for Calibrating a Groundwater Flow Model
Application e ASTM D5490-93(2008): Standard Guide for Comparing
Groundwater Flow Model Simulations to Site-Specific Information.

4.4 Simulao do fluxo subterrneo

O SCBR considera as heterogeneidades do solo para modelar o

fluxo subterrneo. A partir da simulao sero gerados os mapas potenci-
omtricos e de velocidades para a data de monitoramento escolhido. Alm
das velocidades, possvel visualizar as direes de fluxo, onde os veto-
res so proporcionais magnitude da velocidade. Devido heterogenei-
dade do solo, a direo do fluxo subterrneo pode ter diversas direes.

4.5 Simulao de contaminantes

O modelo SCBR simula o transporte de contaminantes na fase dis-

solvida (concentrao do contaminante na gua) na zona no saturada
(migrao vertical) e saturada (migrao horizontal), como pode ser ob-
servado esquematicamente na Figura 4. Neste trabalho sero apenas si-
mulados os contaminantes que se encontram na fase lquida. A simulao
na fase gasosa se d apenas na regio da fonte.
A simulao com a fonte na zona saturada, ou seja, em contato com
o nvel do lenol, simula o caso mais conservador, em que o combustvel
localiza-se diretamente na interface com o nvel do lenol e migrar mais
facilmente para a gua subterrnea, abrangendo casos em que no se tenha
detectado um vazamento e que haja fase livre que ainda no tenha sido
bombeada.
Fonte na zona no saturada Fonte na zona saturada
 45

Figura 4: Esquema ilustrativo do modelo conceitual da fonte na zona sa-

turada e no saturada do solo no SCBR.
Fonte: SCBR, 2015a

No presente trabalho a simulao ser realizada com a fonte na

zona saturada, tendo como base para sua caracterizao os dados de Costa
(2008), nesta etapa sero caracterizados os valores de volume de gasolina
brasileira derramado, as fraes dos contaminantes da gasolina e a suas
respectivas solubilidades em gua.
Para o transporte de contaminantes na zona saturada sero realiza-
das simulaes em distintos cenrios de acordo com a os dados coletados
ao longo dos anos a fim de compar-los e buscar o que melhor represente
a realidade.

4.5.1 Insero da fonte do produto gasolina brasileira no SCBR

O volume de gasolina comercial brasileira utilizado neste expe-
rimento foi o mesmo dos trabalhos de Fernandes (2002), Schneider
(2005a) e Nunes (2006), em estudos de atenuao natural monitorada
(ANM), visando assim possibilitar a comparao entre o uso da bioesti-
mulao na degradao dos compostos BTEX em relao estratgia pas-
siva de biorremediao (ANM) em casos de derramamento de gasolina
brasileira. (COSTA, 2008).
A fonte de gasolina comum brasileira Tabela 14, contendo apro-
ximadamente 25% de etanol, possui uma rea de 1m2, aproximadamente,
onde o solo foi escavado at a profundidade de 1m a partir da superfcie
do solo.

Tabela 14: Fonte potencial de contaminao.

Fonte Produto simulado Volume
Gasolina Gasolina Brasileira 1m3
Coordenadas da Fonte
(743408,11271;6935831,74209); (743407,40561;6935831,03499);
(743408,11271;6935830,32789); (743408,81981;6935831,03499)

4.5.2 Derramamento controlado

Em 22 de dezembro de 2004, foram liberados ao nvel do lenol
fretico 100 litros de gasolina comum contendo, aproximadamente, 25%
de etanol. O derramamento de gasolina foi realizado em uma rea de 1m2,
onde o solo foi escavado at a profundidade de 1m a partir da superfcie
46

do solo. A massa inicial de BTEX presente nos 100 litros de gasolina uti-
lizados no experimento apresentada na Tabela 15.

Tabela 15: Massa inicial e solubilidade efetiva do BTEX na fonte de con-

taminao.
Massa Fra- Solubili- Solubili-
%
Com- % Derra- o dade em dade
Vo-
posto Massa mada Mo- agua Efetiva
lume
(g) lar (mg/L) (mg/L)
Benzeno 0,534 0,601 351,6 0,008 1750 13,46
Tolueno 3,355 3,818 2179,1 0,041 515 21,34
Etilben- 1,022 1,163 664,6 0,011 152 1,66
zeno
m,p - xi- 4,054 4,630 2627,0 0,044 158 6,89
leno
o-xileno 1,588 1,781 1048,1 0,017 175 2,94
BTEX 10,41 11,99 6870,3 0,120
Total
Fonte: Valores estimados por Costa (2008) a partir dos dados de Schnei-
der (2005) para gasolina (24% de etanol).

A gasolina comercial brasileira apresenta teor de etanol varivel,

no incio do experimento estava em vigor a Resoluo n 30 da ANP de
15/05/03, determinando que o percentual de mistura de lcool anidro na
gasolina, a partir do dia 1 de junho de 2003, passaria a ser de 25%. Desta
forma, em cada litro de gasolina tem-se 0,25L de etanol. No experimento
foram utilizados 100 litros de gasolina comercial, tendo-se desta forma
25 litros de etanol, o que equivale a uma massa inicial de etanol na fonte
de contaminao de 19,80 kg (Tabela 16). (COSTA, 2008).

Tabela 16: Massa inicial de etanol na fonte de contaminao.

Composto Densidade (Kg/m3) Volume (m3) Massa (kg)
Etanol 792 0.025 19.8

Neste trabalho, sero simulados os compostos etanol, benzeno e

nitrato de sdio. A biodegradao dos BTEX em ambientes de subsuper-
ficie est integralmente relacionada a biodegradao do etanol (COSTA,
2006), como no experimento de campo ocorreu o esgotamento do etanol
no primeiro nvel do solo, fundamental que este composto seja simu-
lado. O benzeno ser simulado, pois considerado o mais txico dentre
 47

os BTEX por se tratar de um composto carcinognico, com padro de

potabilidade de 5mg.L-1 (MS, 2004). A partir da simulao do vazamento
completo da fonte potencial de contaminao diretamente na zona satu-
rada do solo, pela Lei de Raoult (cenrio crtico), poder ser observado
como os compostos qumicos (etanol e benzeno) migram para a gua sub-
terrnea e formam uma pluma de contaminao no perodo simulado (32
meses).
Costa (2008) avalia o processo de bioestimulao para 5 nveis
(2,3; 2,8; 3,8; 4,8 e 5,8 m). Neste trabalho, optou-se por simular o pro-
cesso apenas no nvel 2,3m, pois neste nvel houve o esgotamento do eta-
nol com a injeo de nitrato a partir dos 25 meses, quando concentraes
superiores a 10mg.L-1. Nos demais nveis, no houve o esgotamento do
etanol.
Ainda que o modelo matemtico SCBR calcule o retardo (Equao
3,10), pela equao abaixo, os valores dos coeficientes de partio (Koc)
existente no banco de dados do SCBR (verso 3.2), referente ltima
atualizao da verso do software, tanto para o benzeno (145,8 L/Kg),
como para o etanol (1,19), geraram valores muito elevados de retardo no
condizentes com os processos observados em campo. Desta forma, optou-
se por utilizar o valore de Koc, para o benzeno disponvel no banco de da-
dos das planilhas CETESB (2013) para avaliao de risco. O clculo
completo do coeficiente de retardo do benzeno e etanol para a rea de
estudo encontra-se no APNDICE II. Sendo assim,

.
=1+ (3.10)

= 1,42

= 1,00

4.5.3 Injeo de nitrato e dimenso da rea Reativa

Segundo o trabalho de Costa (2008), a injeo de nitrato de sdio,

iniciou no dia 21 de fevereiro de 2005 (2,5 meses aps o derramamento
de gasolina) visando acelerar o processo de biodegradao natural na gua
subterrnea, aumentando assim, a velocidade de degradao do etanol e
dos hidrocarbonetos de petrleo.
48

Com base na relao estequiomtrica de biodegradao dos doa-

dores de eltrons (BTEX e etanol), utilizando o nitrato como o principal
receptor de eltrons, foi determinada a massa terica de nitrato necessria
para completa metabolizao das massas de etanol. A massa total de ni-
trato estimada representa uma situao na qual o nitrato seria o nico re-
ceptor de eltrons responsvel pela biodegradao dos hidrocarbonetos
monoaromticos e do etanol. No entanto, em uma situao real, a desni-
trificao no ser o nico processo de biodegradao a que estes com-
postos estaro sujeitos no ambiente. A massa de nitrato injetada durante
a bioestimulao depende do consumo do mesmo, observado por meio do
monitoramento regular da concentrao na gua subterrnea por meio do
fluxo de massa na regio de injeo. A massa de nitrato inicialmente in-
jetada visava estimular o crescimento da populao microbiana nativa. A
massa de nitrato injetada, em cada profundidade, foi definida com base
na massa de BTEX e de etanol presentes inicialmente na fonte de conta-
minao, na relao estequiomtrica entre esses compostos e o receptor
de eltrons e na avaliao do fluxo de massa na regio da fonte de conta-
minao. A massa total de nitrato injetada em cada perodo de injeo no
nvel 2,3m mostrada na Tabela 17, o que equivale a uma massa total de
9,74kg de NO-3 injetado durante todo o experimento de bioestimulao
no primeiro nvel (COSTA, 2008).
 49

Tabela 17: Massa de nitrato injetada no nvel 2,3m durante a bioestimu-

lao.
Massa Volume
Ms/2005 Massa (g)
(Kg) (Litros)
Fevereiro 131,0 0,131 119,09
Maro 394,0 0,394 358,18
Abril 934,0 0,934 849,09
Maio 758,0 0,758 689,09
Junho 525,0 0,525 477,27
Julho 1.108,0 1,108 1.007,27
Agosto 1.750,0 1,75 1.590,91
Setembro 1.897,0 1,897 1.724,55
Outubro 933,0 0,933 848,18
Novembro 1.138,0 1,138 1.034,55
Dezembro 175,0 0,175 159,09
Massa total 9.743,0 9,743 8.857,27
Fonte: Costa (2008)

Conforme Tabela 17, o volume de nitrato foi inserido nos primei-

ros 12 meses, atravs de 11 injees. Sendo assim, o tamanho da rea
reativa variou em funo do tempo. No modelo SCBR no est disponvel
a funcionalidade de injeo de compostos qumicos em poos. Porm a
existncia desta funcionalidade, no caso analisado, com variao de vo-
lume ao longo do tempo, exigiria a realizao de tantas intervenes
quantas foram as injees, total de 11, com adequao do tamanho das
reas reativas em funo do transporte do nitrato ao longo do tempo. A
avaliao da tecnologia bioestimulao, com uso de reas reativas, deve
possibilitar a sua repetio por gestores de reas impactadas. Sendo assim,
optou-se por uma nica injeo com o volume total de nitrato injetado
no primeiro nvel (2,3m) em todo o perodo de bioestimulao. A rea
reativa representa uma zona com reao acelerada. As principais propri-
edades fsico-qumicas do nitrato de sdio, utilizadas para a caracteriza-
o do produto no banco de dados do modelo so mostradas na Tabela
18.
50

Tabela 18: Principais propriedades fsico-qumicas do nitrato de sdio

Frmula NaO3
Massa especfica (g/cm3) 1,10
Peso Molecular (g/mol) 85
LogKow (-) 0,209
Solubilidade em gua (mg/L) 20C 900000
Fonte: Chemical Book, 2016.

O clculo do volume de nitrato da Tabela 17 foi realizado a partir

da Equao (4.1).
()
(3 ) =
(4.1)
( 3 )

O volume derramado de um composto no pode ser superior ao

volume da zona de mistura no SCBR (item 3.6.1), onde ocorre a dissolu-
o do composto. O nitrato de sdio um composto orgnico, portanto
no pode ser simulado no modelo pela Lei de Raoult, sendo assim ne-
cessrio inserir a concentrao medida na fonte.
Segundo Costa (2008) os poos de injeo esto localizados a uma
distncia de 1m da fonte de contaminao, sendo 03 poos a montante e
03 poos a jusante da fonte. A localizao dos poos de injeo foi con-
siderada para determinar o limite da rea da fonte de nitrato adotada (Ta-
bela 19), ou seja, a fonte possui aproximadamente 6m2. Para calcular o
volume da fonte necessrio considerar a porosidade efetiva, Equao
(4.2).

= (1 ) (4.2)

Como o volume total da fonte de contaminao igual a sua rea

multiplicada pela sua espessura, e este volume no pode ser superior ao
volume total derramado (8,857m), adotou-se a espessura de 2,0m para a
zona de mistura, tendo assim:

= (1 )

= 62 2 (1 0,15)
 51

= 10,2 3

A concentrao medida na fonte dada pela Equao (4.3).

()
() = (4.3)
(3 )

Aplicando a frmula para calcular a concentrao medida na fonte

de nitrato obtm-se:

9743,0
( ) = = 955,5 /
3 10,2 3

Tabela 19: Configurao da Fonte de Nitrato

Produto Concen-
Fonte rea Espessura
simulado trao
Nitrato de 955,5
Nitrato 6,0 m2 2,0 m
Sdio mg/L
Coordenadas da Fonte
(743406,37;6935830,77); (743408,70;6935832,82);
(743409,89;6935831,27); (743407,76;6935829,26)

4.6 Configurao de Cenrios

Para avaliao da tecnologia de simulao aplicada, trabalhou-se

com um cenrio-controle, no qual no foi utilizado nenhum tipo de reme-
diao ou biodegradao dos compostos em anlise e um cenrio-reme-
diao com a aplicao da tecnologia de remediao.
No cenrio-remediao, foi inserida uma nica rea reativa, em
que os coeficientes de decaimento dos compostos sero variados ao longo
do tempo de simulao, atravs das intervenes. Assim, valor do coefi-
ciente representa uma mdia entre o coeficiente encontrado na fonte e
nas plumas. A configurao da rea reativa deve considerar a rea de
abrangncia das plumas de etanol e de benzeno, onde deve ocorrer o pro-
cesso de biodegradao. Sendo assim, as dimenses da rea reativa para
este cenrio foram adotadas a partir do maior comprimento de pluma (eta-
nol/benzeno) obtido em campo.
52

Em ambos cenrios foram simulados 100 litros de gasolina comer-

cial brasileira, assim como no experimento de campo, seguindo o modelo
de fonte tipo caixa. Conforme explicitado anteriomente, a simulao foi
realizada apenas para o nvel 2,3 m, sendo assim, caracterizou-se o ambos
os cenrios com as caractersticas hidrogeolgicas referentes ao nvel su-
perior (2,3m).

4.7 Avaliao da funcionalidade reas Reativas

A avaliao da funcionalidade reas reativas foi realizada pela

comparao entre o comprimento de pluma dos compostos simulados e
medidos, utilizando-se o conceito de amplitude de localizao. O resul-
tado dos comprimentos de pluma do experimento de campo (medido)
verificado em funo da deteco dos compostos qumicos nos poos de
monitoramento que esto a uma distncia fixa da fonte (Figura 2). Assim
a comparao entre os comprimentos de pluma do experimento de campo
e das simulaes, levou em considerao a distncia entre os poos de
monitoramento, optando-se por utilizar amplitudes de distncia. A ampli-
tude de localizao foi definida como a distncia entre o PM onde a con-
centrao medida foi maior que o valor de corte e o PM onde no foi
detectado o composto. O erro foi identificado comparando-se as duas am-
plitudes de localizao, amplitude simulada e amplitude medida, sendo
verdadeiro (V) se as amplitudes coincidem e falso (F), sem caso contrrio.
A estimativa do erro foi obtida a partir dos limites das amplitudes, sub-
traindo-se o limite superior da amplitude medida da simulada. Nos casos
de no coincidncia de comprimento de plumas, foi atribudo um sinal
positivo (+) para o erro quando o comprimento da pluma simulada foi
superior pluma medida em campo, e um sinal negativo (-) em caso
oposto.
Para a avaliao do comprimento de plumas, os passos temporais
utilizados foram selecionados a partir das coletas realizadas em campo, e,
dentre elas, selecionou-se as coletas onde o valor medido foi maior que o
valor de corte adotado para cada composto.
Para comparao das plumas elaboradas com os valores de campo
(COSTA, 2008) e as plumas simuladas com o modelo matemtico, os
passos temporais escolhidos foram os mesmos do experimento de campo
(10, 17, 25 e 32 meses).
A anlise de distribuio espacial, elaborada por COSTA (2008),
foi realizada por meio de mapas probabilsticos com o mtodo de inter-
polao krigagem indicativa. O mtodo da krigagem indicativa permite a
identificao de reas de contaminao que apresentam concentraes
 53

acima de um limite especfico de risco em termos de probabilidade. Den-

tre os mtodos de interpolao (inverso da distncia ponderada, mnima
curvatura), a krigagem considerada a melhor estimativa linear no ten-
denciosa (BLUE = best, linear, unbiased estimator) (LANDIM, 2003).
Este procedimento modela atributos com alta variabilidade espa-
cial, sem a necessidade de se ignorar os dados amostrados cujos valores
esto muito distantes de uma tendncia, podendo ser aplicada a conjuntos
de dados que apresentam valores discrepantes (COSTA, 2008). A kriga-
gem indicativa utilizada para estimar um valor mdio em determinado
local, sendo possvel elaborar estimativas para avaliar a probabilidade de
uma varivel exceder um valor de corte cutoff (LANDIM,2003). O m-
todo pode ser utilizado na avaliao de risco ambiental, como indicador
da qualidade de guas e solos, no caso da concentrao de determinado
contaminante exceder a concentrao mxima permitida.
54
 55

5 RESULTADOS E DISCUSSO

5.1 Calibrao do Modelo SCBR

A simulao do fluxo subterrneo foi realizada utilizando-se os da-

dos de entrada para a caraterizao hidrogeolgica (Tabela 11, Tabela 12
e Tabela 13). A partir da anlise residual efetuada, considerou-se o mo-
delo como calibrado, pois o valor do quociente entre desvio padro e am-
plitude significativamente inferior a 15%, conforme o recomendado por
Anderson e Woessner (1992). Isto vai ao encontro do estabelecido pelas
normas ASTM, que indicam que os valores dos resduos devem tender a
zero, mas que a anlise fica a critrio do profissional responsvel pela
calibrao. A Tabela 20, mostra o resumo da anlise residual dos valores
de carga hidrulica simulados.

Tabela 20: Anlise residual quantitativa dos valores de carga hidrulica

medidos e simulados.
Data do monitoramento 19/12/2004
Amplitude 4,06E-01
Mdia Residual 3.08E-04
Desvio Padro 6.20E-04
Mdia Residual Absoluta 4.51E-04
Soma dos Quadrados dos Resduos 1.05E-06
Resduo Mnimo 0,000145367
Resduo Mximo 0.000145367
Quociente (Desvio Padro/Amplitude) 0,15%
Quociente (Mdia Residual Absoluta/Ampli-
0,11%
tude)

A partir do modelo de fluxo calibrado foi possvel determinar o

comportamento do fluxo subterrneo, considerando a heterogeneidade do
aqufero.

5.2 Fluxo

Para melhor entender como a direo do fluxo na regio do es-

tudo foi elaborado um mapa potenciomtrico e de velocidades (Figura 5),
56

a partir dos dados de carga hidrulica monitorados em 19/11/2004, com

o modelo calibrado.
A Figura 5 e Figura 6 apresentam os mapas potenciomtrico e de
condutividade hidrulica, e a direo de fluxo do aqufero, determinados
na simulao com o SCBR. Cabe ressaltar que devido ao refinamento da
malha optou-se por no mostrar os vetores velocidade gerados pelo mo-
delo.
Os resultados das simulaes do fluxo indicaram que o escoamento
subterrneo local (rea de bioestimulao com nitrato) ocorre preferenci-
almente no sentido noroeste-sudeste, em direo ao limite da rea experi-
mental II (Figura 5).
Nesta figura destaca-se a semelhana na no sentido da velocidade
na regio do experimento. Em relao a magnitude da velocidade da gua
subterrnea, os valores variam de 5m/ano a 8m/ano estando de acordo
com a velocidade estimada pelo traador.
O mapa de condutividade hidrulica simulado com o modelo
SCBR (Figura 6) indica uma maior condutividade (6,67x10-4 cm.s-1) na
regio sudoeste da rea do experimento de bioestimulao com nitrato e
consequentemente uma maior velocidade do fluxo subterrneo em com-
parao com a regio nordeste da rea (aproximadamente 4,25x10-4 cm.s-
1
).
 MAPA NDICE

LEGENDA

Limite rea Experimental II

Delimitao rea de Bioestimulao com Nitrato

Poo de Monitoramento

4,48
4,35
4,22
4,09
3,95
B 3,82
3,69
3,56
3,42
Potencial Hidrulico (m)

Direo Preferencial do Fluxo

ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL

PROJETO

DESENVOLVIMENTO E CUSTOMIZAO
DO MODELO MATEMTICO SCBR
REA

REA EXPERIMENTAL II -
BIOESTIMULAO COM NITRATO
TTULO

MAPA POTENCIOMTRICO E
A DE DIREO PREFERENCIAL DO FLUXO
OBTIDOS COM O MODELO SCBR

DATA FORMATO
17/06/2016 A4

FIGURA 5
 D E F G
MAPA NDICE

LEGENDA

Limite rea Experimental II

Delimitao rea de Bioestimulao com Nitrato

Poo de Monitoramento

6,7E-4
6,1E-4
5,5E-4
4,9E-4
B 4,3E-4
3,8E-4
3,2E-4
2,6E-4

Condutividade Hidrulica (cm/s)

ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL

PROJETO

DESENVOLVIMENTO E CUSTOMIZAO
DO MODELO MATEMTICO SCBR
REA
A
REA EXPERIMENTAL II -
BIOESTIMULAO COM NITRATO
TTULO

MAPA DE CONDUTIVIDADE HIDRULICA

OBTIDO COM O MODELO SCBR

DATA FORMATO
17/06/2016 A5

FIGURA 6
 59

5.3 Caracterizao e simulao dos cenrios

No cenrio-controle, foi inserida apenas a fonte de gasolina, cuja

as configuraes encontram-se na Tabela 14, em que no foram realizadas
intervenes. A Figura 7 e a Figura 8 apresentam as plumas simuladas de
etanol e benzeno, respectivamente, simuladas sem remediao. Nas figu-
ras possvel confirmar que caso no houvesse ocorrido a bioestimulao
com nitrato as plumas de ambos os compostos (etanol e benzeno) teriam
dimenses muito maiores, sendo que a pluma de etanol no se esgotaria
e a de benzeno so sofreria retrao at os 33 meses (tempo total da si-
mulao). Como esperado, visto que o primeiro cenrio simulado no
possui nenhum tipo de tecnologia de remediao, as plumas simuladas
ultrapassam (etanol ~19m, em t = 32 meses; benzeno ~16m em t = 32
meses) a distncia das plumas medidas em campo (etanol ~0m, em t=32
meses; benzeno entre 2m e 4m em t = 32 meses).
Conforme explicitado no item 4.7 o cenrio-remediao, foi simu-
lado para avaliar a utilizao da funcionalidade reas reativas na simu-
lao da tecnologia bioestimulao com nitrato. Neste cenrio foram rea-
lizadas duas intervenes, a primeira no segundo ms de simulao, onde
foi inserida a fonte de nitrato de sdio e a rea reativa, e apenas o coefi-
ciente de biodegradao de etanol foi alterado. No, 18 ms alterando o
coeficiente de biodegradao do benzeno, devido ao esgotamento do eta-
nol. As configuraes alteradas na rea reativa em cada interveno en-
contram-se na Tabela 21.
O processo foi utilizado somente para o primeiro nvel, 2,3 m, pe-
los motivos expostos na metodologia item 4.7. A alterao do coeficiente
de biodegradao do benzeno deve-se ao fato que segundo Costa (2008)
enquanto o etanol estava presente na gua subterrnea com concentraes
superiores a 10 mg.L-1 (10 a 17 meses), a pluma de benzeno apresentou
avano contnuo na rea experimental no nvel 2,3m, entre o 18 e 25
ms quando a concentrao de etanol tornou-se inferior a 10 mg.L-1, a
pluma de benzeno apresentou retrao. Devido a sua biodegradao, es-
timulada pela grande diminuio na concentrao de etanol na gua sub-
terrnea.
Tabela 21: Coeficientes de decaimento inseridos na "rea reativa"
Tempo -etanol -benzeno
(meses) (ano-1) (ano-1)
Interveno 1 3-18 4,8 No considerado
Interveno 2 19-33 No considerado 13
 D E F G
MAPA NDICE

LEGENDA

Limite rea Experimental II

Domnio de Simulao

Delimitao rea de Bioestimulao com Nitrato

Poo de Monitoramento

Valor de de corte = 10 mg/L

t = 10 meses t = 17 meses 1E+8
1E+7
B
1E+6
1E+5
1E+4
1E+3
1E+2
10
Etanol (ug/L)

ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL

PROJETO

DESENVOLVIMENTO E CUSTOMIZAO
DO MODELO MATEMTICO SCBR
REA
A
REA EXPERIMENTAL II -
BIOESTIMULAO COM NITRATO
TTULO

EVOLUO DA PLUMA DE ETANOL NA GUA

SUBTERRNEA SIMULADA NO SCBR - NVEL 2,3m
CENRIO CONTROLE
DATA FORMATO
17/06/2016 A5

t = 25 meses t = 32 meses FIGURA 7

 D E F G
MAPA NDICE

LEGENDA

Limite rea Experimental II

Domnio de Simulao

Delimitao rea de Bioestimulao com Nitrato

Poo de Monitoramento

Valor de investigao = 5 g/L (MS 2.914/11)

t = 10 meses t = 17 meses
1E+5
B
1E+4
1E+3
1E+2
10
1

Benzeno (ug/L)

ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL

PROJETO

DESENVOLVIMENTO E CUSTOMIZAO
DO MODELO MATEMTICO SCBR
REA
A
REA EXPERIMENTAL II -
BIOESTIMULAO COM NITRATO
TTULO

EVOLUO DA PLUMA DE BENZENO NA GUA

SUBTERRNEA SIMULADA NO SCBR - NVEL 2,3m
CENRIO CONTROLE
DATA FORMATO
17/06/2016 A5

t = 25 meses t = 32 meses FIGURA 8

 62

5.3.1 Intervenes

Interveno 1
A primeira interveno foi realizada no passo temporal 2, ou seja, a
interveno ir alterar o cenrio partir do 3 ms de simulao. A tecno-
logia da bioestimulao com nitrato s deve ser usada para contaminaes
recentes, pois o receptor de eltrons nitrato utilizado logo aps o con-
sumo do oxignio. Sabendo-se que aproximadamente nos primeiros 3 me-
ses, o oxignio se esgota, o nitrato seria o prximo receptor considerando
a energia de Gibbs. A energia livre de Gibbs, segundo Christensen et
al., (2000) a capacidade que um sistema possui de realizar trabalho. Pro-
cessos que ocorrem espontaneamente so denominados de processos na-
turais ou irreversveis. Nos processos espontneos, a capacidade de reali-
zar trabalho do sistema diminui, ou seja, G < 0.
Como o nitrato solvel (Tabela 18), a sua dissoluo rpida
como aquela do etanol, sendo relevante ter em conta que para otimizar a
biodisponibilidade do receptor de eltrons (nitrato) para o doador (etanol),
e consequentemente o processo de biodegradao, necessrio que as
plumas de ambos se sobreponham no mesmo espao geogrfico. Os mo-
delos matemticos podem ser de grande auxlio nesta etapa para aprimo-
rar a configurao da tecnologia de remediao em campo.
Na primeira interveno, realizada no cenrio-remediao, foi in-
serida a fonte de nitrato, com 8857,27L, a fonte de nitrato possui 6m de
rea e 2m de profundidade, as configuraes esto disponveis na Tabela
19.
Para simular a tecnologia de remediao foi inserida uma rea re-
ativa no cenrio-remediao. A configurao da rea reativa deve neces-
sariamente envolver a fonte de contaminao. Em funo dos dados de
campo obtidos, possvel calibrar a biodegradao dentro da rea reativa,
em funo dos resultados do experimento realizado. Dado que a opo
escolhida foi trabalhar com uma nica rea reativa, a configurao da rea
reativa teve que considerar a rea de abrangncia das plumas de eta-
nol/benzeno, onde deve ocorrer o processo de biodegradao. Sendo as-
sim, as dimenses da rea reativa (Tabela 22) foram adotadas, incluindo
a fonte de contaminao, e utilizando o maior comprimento de pluma
(etanol/benzeno) obtido em campo.
 63

Tabela 22: Coordenadas da rea reativa

Coordenadas da rea Reativa
(743402,21;6935829,00);(743411,09;6935838,60);
(743424,43;6935825,99);(743416,00;6935817,04)

Figura 9: Localizao da fonte, dos poos de monitoramento e da

rea reativa.
Os coeficientes de biodegradao do etanol foram ajustados para
calibrar a rea reativa (zona de reao acelerada) a fim de obter o esgota-
mento do etanol no mesmo espao temporal daquele ocorrido no experi-
mento de campo. Segundo as anlises do Laboratrio Rema, o esgota-
mento do etanol, no primeiro nvel (2,3 m), considerando o valor de corte
de 10mg/L ocorreu entre o 17 e o 25 ms. Para tal, o valor do coeficiente
de decaimento do etanol na rea reativa na primeira interveno, ou seja,
do 3 ao 18 ms foi de 4,8 (ano-1). Considerando que quanto mais rpido
ocorrer a biodegradao do etanol e sua completa retirada da rea experi-
mental mais cedo os hidrocarbonetos monoaromticos sero biodegrada-
dos (COSTA, 2006), no primeiro momento no foi inserido um valor para
o coeficiente de decaimento do benzeno na rea reativa, visto que ainda
havia a presena do etanol.
Para efeitos de simulao com o modelo SCBR, a configurao da
rea reativa (zona de reao acelerada) deve incluir a rea-fonte de con-
taminao, pois o esgotamento da fonte essencial no processo de reme-
diao. Segundo a ABNT 16209/14, a rea-fonte (AF) compreende a
fonte primria e os compartimentos do meio fsico contaminados pelas
substncias qumicas provenientes da fonte primria (fontes secundrias).
64

Assim, a configurao das reas reativas contempla a rea-fonte,

que dependendo da idade da fonte, pode incluir a rea definida pela mi-
grao das plumas de contaminao, durante o processo de gerencia-
mento, a direo do fluxo subterrneo e os bens a proteger no entorno do
empreendimento, na direo do fluxo na rea de interesse.
A pluma de nitrato no modelo SCBR migra praticamente sobre-
posta pluma de etanol (Figura 10), devido alta solubilidade de ambos.
Valor de de corte = 10 mg/L

FIGURA 10
 66

Interveno 2

No experimento de atenuao natural monitorada com gasolina

brasileira, Schneider (2005) observou que, enquanto o etanol esteve pre-
sente na fonte de contaminao, o processo de intemperizao da fonte,
por dissoluo, foi lento. Neste perodo coeficiente de decaimento de
massa do benzeno, foi de 18,25 ano-1. O coeficiente de dissoluo do ben-
zeno aps o etanol ter sido exaurido da fonte foi igual a 335,8 ano-1. Como
j citado no item 3.4.6, estudos apontam que os coeficientes de biodegra-
dao na intemperizao dos hidrocarbonetos na fonte de contaminao
diferem consideravelmente daqueles encontrados para as plumas. Assim,
optou-se por, no primeiro momento no considerar a biodegradao do
benzeno enquanto o etanol estava presente na rea, e ativar coeficiente de
decaimento do benzeno na rea reativa (zona de reao acelerada) apenas
aps a exausto do etanol.
Aps o esgotamento do etanol, adotou-se como coeficiente de
decaimento do benzeno na rea reativa (zona de reao acelerada) o valor
de 13 ano-1, valor obtido por tentativa e erro para igualar a pluma de ben-
zeno da simulao pluma do experimento de campo. Como ser utili-
zada a mesma rea reativa em toda simulao, variando apenas os coefi-
cientes de decaimento dos compostos ao longo do tempo de simulao, o
valor do coeficiente representa uma tendncia central entre os valores de
coeficientes encontrados na fonte e nas plumas.

5.4 Anlise da funcionalidade das reas reativa

A fim de avaliar a aplicabilidade das reas reativas para simular a

tecnologia de remediao bioestimulao com nitrato, comparou-se os
comprimentos de pluma do etanol e benzeno conforme explanado no item
4.7.
Etanol
O valor de corte adotado para as plumas de etanol foi de 10mg/L,
o qual representou o esgotamento do etanol no primeiro nvel (2,3 m) do
meio monitorado. Aos 25 meses, as concentraes de etanol j eram infe-
riores a 10 mg.L-1 na gua subterrnea.
A comparao do comprimento das plumas de etanol (Tabela 23)
identificou que para os cinco passos temporais comparados (4, 6, 14, 17
e 26 meses), somente no tempo 26 meses o comprimento da pluma coin-
cidiu, sendo para os demais tempos a pluma simulada superior em com-
primento que a medida. O fato do comprimento de pluma simulado ser
 67

superior ao medido positivo, visto que o modelo busca apresentar sem-

pre o cenrio conservador por questes de segurana.
Os resultados da comparao da distncia das plumas medidas em
campo com a distncia das plumas simuladas de etanol e benzeno no mo-
delo encontram-se nas Tabela 23 e Tabela 24 respectivamente.

Tabela 23: Anlise da amplitude de deteco entre a pluma de etanol

medida em campo e simulada.
Etanol
Ampli-
Tempo Amplitude
tude em
(me- na simula- Coincidem? (V/F) Erro (m)
campo
ses) o (m)
(m)
4 2-4 4-6 F +2
6 2-4 6-8 F +4
14 4-6 8-10 F +4
17 6-8 8-10 F +2
26 0 0 V 0

No mapa de distribuio do etanol, realizados por Costa (2008),

a rea com probabilidade superior a 50 % delimitada por uma linha tra-
cejada branca, referente s concentraes superiores ao valor de corte (10
mg/L). Quanto mais prximo de 1 (verde) maior a probabilidade da con-
centrao estar acima do valor de corte definido para a varivel analisada,
enquanto que mais prximo de zero (amarelo) menor a probabilidade de
ocorrncia de valores de concentrao superiores ao valor de corte. Sendo
assim, aos 25 meses, apesar do mapa apresentar a pluma de etanol, j ha-
via ocorrido seu esgotamento segundo as anlises realizadas em laborat-
rio. A probabilidade da rea em estudo apresentar alguma concentrao
superior ao valor de corte inferior a 50%. Destaca-se que no experi-
mento realizado em campo, em nenhum momento no nvel 2,3 m a pluma
do etanol se separou da fonte, j no modelo, aproximadamente no 8 ms
ocorreu a separao do etanol da fonte de contaminao. A simulao
adotada apresentou como resultado o cenrio mais conservador, onde em
todos os tempos medidos, o limite da pluma simulada ficou a dois ou qua-
tro metros jusante do limite da pluma medida.
68

As Figuras 11 e 12 apresentam a comparao da evoluo da

pluma de etanol no cenrio remediao simulado com a distribuio es-
pacial do etanol no experimento de campo.
 D E F G
MAPA NDICE

LEGENDA

Limite rea Experimental II

Delimitao rea de Bioestimulao com Nitrato

Poo de Monitoramento

rea Reativa

Valor de de corte = 10 mg/L

t = 10 meses (simulado) t = 17 meses (simulado) 1E+8

1E+7 1
B 0,9
1E+6
1E+5 0,7
1E+4 0,5
1E+3 0,3
1E+2 0,1
10 0
Probabilidade de ocorrncia
Etanol (ug/L) de valores superiores ao
valor de corte (10 mg/L)

ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL

PROJETO

DESENVOLVIMENTO E CUSTOMIZAO
DO MODELO MATEMTICO SCBR
REA

REA EXPERIMENTAL II -
BIOESTIMULAO COM NITRATO
TTULO
A
COMPARAO DA EVOLUO DA PLUMA
DE ETANOL NA GUA SUBTERRNEA - NVEL 2,3m
(SIMULADO E MEDIDO) TEMPO - 10 E 17 MESES
CENRIO REMEDIAO
DATA FORMATO
17/06/2016 A5

FIGURA 11

t = 10 meses (medido) t = 17 meses (medido)

 D E F G
MAPA NDICE

LEGENDA

Limite rea Experimental II

Delimitao rea de Bioestimulao com Nitrato

Poo de Monitoramento
rea Reativa

Valor de de corte = 10 mg/L

t = 25 meses (simulado) t = 32 meses (simulado) 1E+8 1

1E+7 0,9
B
1E+6 0,7
1E+5 0,5
1E+4 0,3
1E+3 0,1
1E+2 0
10
Probabilidade de ocorrncia
Etanol (ug/L) de valores superiores ao
valor de corte (10 mg/L)

ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL

PROJETO

DESENVOLVIMENTO E CUSTOMIZAO
DO MODELO MATEMTICO SCBR
REA

REA EXPERIMENTAL II -
BIOESTIMULAO COM NITRATO
A TTULO

COMPARAO DA EVOLUO DA PLUMA

DE ETANOL NA GUA SUBTERRNEA - NVEL 2,3m
(SIMULADO E MEDIDO) TEMPO - 25 E 32 MESES
CENRIO REMEDIAO
DATA FORMATO
17/06/2016 A5

FIGURA 12

t = 25 meses (medido) t = 32 meses (medido)

 71

Benzeno

O mesmo procedimento foi aplicado para o benzeno, sendo o valor

adotado de corte de 5ug/L foi escolhido com base no padro de potabili-
dade estabelecido pela portaria n 2.914/11 (MS, 2011).

Tabela 24: Anlise da amplitude de deteco entre a pluma de benzeno

medida em campo e simulada.
Benzeno
Amplitude Amplitude na
Tempo Coincidem? Erro
em campo simulao
(meses) (V/F) (m)
(m) (m)
4 2-4 4-6 F +2
6 2-4 4-6 F +2
10 4-6 6-8 F +2
14 4-6 8-10 F +4
18 10-16 10-16 V 0
25 10-16 10-16 V 0
33 2-4 2-4 V 0

No experimento de campo aos primeiros 10 meses, as concentra-

es de benzeno, superiores ao valor de corte, eram observadas principal-
mente na regio da fonte de contaminao. No nvel de 2,3 metros a pluma
de benzeno avanou de 4 metros (10 meses) para 10 metros jusante da
fonte aos 25 meses (Figura 13 e Figura 14). No perodo entre 25 e 32
meses, no entanto, a pluma de benzeno retraiu para 4m. A partir da fonte
comportamento das plumas de benzeno em campo indicou que o benzeno
sofreu biodegradao na gua subterrnea no perodo entre 10 e 32 meses.
Segundo Costa (2008) o maior avano das plumas de benzeno relativa-
mente a dos demais hidrocarbonetos monoaromticos (tolueno,etilben-
zeno e xilenos - TEX) e do etanol, entre 10 e 25 meses, evidenciou o
carter recalcitrante do benzeno e a utilizao preferencial do etanol du-
rante a bioestimulao, quando o nitrato foi o principal receptor de el-
trons. O comportamento do benzeno pode ser justificado pela inibio da
sua biodegradao na presena dos TEX e do etanol quando o nitrato o
receptor de eltrons (CORSEUIL et al., 1998).
72

Enquanto o etanol estava presente na fonte, a biodegradao dos

compostos BTEX foi inibida, determinando que a cintica de intemperi-
zao fosse lenta, sem influncia do processo de biodegradao. Aps
este perodo, a elevada biomassa remanescente na fonte, decorrente da
biodegradao do etanol, passou a utilizar os hidrocarbonetos do petrleo
disponveis na fonte como substrato principal, acelerando o processo de
dissoluo e a intemperizao da fonte (SCHNEIDER, 2005). O esgota-
mento do etanol, no nvel 2,3 m, ocorreu entre o 17 e o 25 ms, sendo
assim, a biodegradao do benzeno na rea reativa da simulao s foi
ativada a partir do 18 ms (Tabela 21). A partir do momento em que foi
alterado o coeficiente de decaimento do benzeno na simulao houve
grande reduo na evoluo da pluma e no 22 ms ocorreu o inicio da
retrao da mesma. Como pode ser verificado na Tabela 24, os erros da
simulao da pluma de benzeno no SCBR foram inferiores queles da
simulao do etanol. Para os meses, 4, 6 e 10, a diferena foi de 2 metros,
para o ms 14 a diferena foi de 4m e para os meses, 18, 25 e 33 meses,
as plumas simuladas e medidas tiveram o mesmo comprimento. As Figu-
ras 13 e 14 apresentam a comparao da evoluo da pluma de benzeno
no cenrio remediao simulado com a distribuio espacial do benzeno
no experimento de campo.
 D E F G
MAPA NDICE

LEGENDA

Limite rea Experimental II

Delimitao rea de Bioestimulao com Nitrato

Poo de Monitoramento

rea Reativa

Valor de investigao = 5 g/L (MS 2.914/11)

t = 10 meses (simulado) t = 17 meses (simulado) 1
0,9
B
1E+5 0,7
1E+4 0,5
1E+3 0,3
1E+2 0,1
10 0
1
Probabilidade de ocorrncia
Benzeno (ug/L) de valores superiores ao
valor de corte (5 ug/L)

ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL

PROJETO

DESENVOLVIMENTO E CUSTOMIZAO
DO MODELO MATEMTICO SCBR
REA

REA EXPERIMENTAL II -
A BIOESTIMULAO COM NITRATO
TTULO

COMPARAO DA EVOLUO DA PLUMA

DE BENZENO NA GUA SUBTERRNEA - NVEL 2,3m
(SIMULADO E MEDIDO) TEMPO - 10 E 17 MESES
CENRIO REMEDIAO
DATA FORMATO
17/06/2016 A5

FIGURA 13
t = 10 meses (medido) t = 17 meses (medido)
 D E F G
MAPA NDICE

LEGENDA

Limite rea Experimental II

Delimitao rea de Bioestimulao com Nitrato

Poo de Monitoramento
rea Reativa

Valor de investigao = 5 g/L (MS 2.914/11)

t = 25 meses (simulado) t = 32 meses (simulado) 1

0,9
B
1E+5 0,7
1E+4 0,5
1E+3 0,3
1E+2 0,1
10 0
1
Probabilidade de ocorrncia
Benzeno (ug/L) de valores superiores ao
valor de corte (5 ug/L)

ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL

PROJETO

DESENVOLVIMENTO E CUSTOMIZAO
DO MODELO MATEMTICO SCBR
REA

REA EXPERIMENTAL II -
BIOESTIMULAO COM NITRATO
TTULO
A
COMPARAO DA EVOLUO DA PLUMA
DE BENZENO NA GUA SUBTERRNEA - NVEL 2,3m
(SIMULADO E MEDIDO) TEMPO - 25 E 32 MESES
CENRIO REMEDIAO

DATA FORMATO
17/06/2016 A5

FIGURA 14

t = 25 meses (medido) t = 32 meses (medido)

 75

O objetivo de avaliar a funcionalidade reas reativas encontrar

uma metodologia que permita ao gestor de uma rea impactada avaliar a
adequabilidade da tecnologia de remediao a ser utilizada, no caso espe-
cfico, verificar se da bioestimulao recomendada. A funcionalidade
rea reativa do SCBR mostrou-se eficaz na retrao e biodegradao
das plumas simuladas (etanol e benzeno). Os coeficientes de decaimento
encontrados para o etanol e benzeno, 4,8 ano-1 e 13 ano-1, respectivamente,
podem variar de acordo com as caractersticas hidrogeolgicas do local e
a dimenso do acidente.
No estudo especfico, o tamanho da rea reativa foi escolhido em
funo dos resultados apresentados por Costa (2008). Em casos reais, ,
recomenda-se utilizar a rea-fonte e, dependendo da idade da fonte e pro-
ximidade de bens a proteger, incluir a rea de interesse da investigao.
A aplicao do conceito amplitude de localizao foi necessria
devido aos resultados insatisfatrios da comparao atravs das concen-
traes medidas e simuladas nos poos de monitoramento devido ao re-
duzido nmero de pontos com concentraes detectadas em campo e con-
sequente reduzida malha amostral.
A aplicao de tecnologias de remediao com injeo de recepto-
res de eltrons depende de vrios fatores, dentre eles a idade da fonte.
Neste trabalho foi estudada a bioestimulao com nitrato, aplicvel para
casos de vazamentos recentes. Em casos de vazamentos mais antigos, ou-
tros receptores de eltrons mais adequados podem ser usados, como o
Ferro (II) ou o sulfato. Em processos licitatrios para a utilizao de re-
ceptores de eltrons relevante analisar os ons/e/ou subprodutos meta-
blicos presentes no meio (nitrato, on ferro (II), mangans, sulfato, di-
xido de carbono) a fim de caracterizar o processo de biodegradao em
curso e otimizar a escolha do receptor de eltron mais adequado.
Para reproduzir e testar a tecnologia proposta por empresas de re-
mediao em reas contaminadas com gasolina brasileira devem ser se-
guidas as seguintes etapas: simulao do fluxo subterrneo, em funo
das caractersticas hidrogeolgicas da rea, simulao dos compostos
(benzeno/etanol) derramados. Atravs da funcionalidade interveno e
ser criada a rea reativa, levando em considerao a rea-fonte, o coefi-
ciente de decaimento dos compostos na rea reativa (k) ser fornecido
pela empresa, ser possvel verificar no modelo SCBR, por exemplo, se
ser possvel impedir que a pluma atinja o bem a proteger.
O resultado pode identificar, por exemplo, que somente a bioesti-
mulao no apresentaria os resultados esperados e outras tecnologias de-
vem ser acopladas.
76
 77

6 CONCLUSES

Este estudo avaliou a funcionalidade denominada reas reativas

no modelo matemtico SCBR (Soluo Corretiva Baseada no Risco) para
simulao de tecnologias de bioestimulao, em reas contaminadas por
gasolina brasileira, tendo como base um experimento de campo de bioes-
timulao ativa com nitrato. As principais concluses foram:

A funcionalidade rea reativa do SCBR mostrou-se eficaz na

retrao das plumas e biodegradao dos compostos qumicos si-
mulados da gasolina brasileira, tendo sido utilizados para as con-
dies hidrogeolgicas em estudo os coeficientes de decaimento
encontrados para o etanol e benzeno, 4,8 ano-1 e 13 ano-1, respec-
tivamente.
A comparao entre o comprimento de pluma simulado e medido
utilizou o conceito de amplitude de localizao, o qual permitiu
de forma efetiva avaliar o resultado do modelo para a tecnologia
avaliada.
O uso do conceito amplitude de localizao se mostrou mais efe-
tivo do que a comparao atravs das concentraes medidas no
caso de reduzidas malhas amostrais.
A estimativa de erro identificou que o comprimento de pluma do
modelo matemtico foi mais conservador que o caso real, sendo
a maior diferena identificada entre o comprimento de pluma si-
mulado e medido de 4 metros, tanto para o benzeno quanto para
o etanol.
As plumas simuladas foram superiores as medidas em campo, o
erro foi considerado positivo, visto o modelo conservador.
A idade da fonte relevante para a escolha do receptor de el-
trons a ser utilizado na injeo. O nitrato utilizado apenas para
vazamentos recentes, estando outros receptores, como o sulfato
disponvel para vazamentos mais antigos. Anlises hidrogeoqu-
micas da rea impactada so relevantes para caracterizar o pro-
cesso de biodegradao em curso.
A simulao da pluma do receptor de eltrons permite verificar
se ocorre a sua sobreposio com a pluma de etanol, para que
ocorra a biodegradao.
O usurio do modelo dever estimar a massa terica do receptor
de eltrons com base na relao estequiomtrica de biodegrada-
o dos doadores de eltrons (BTEX e etanol).
78

Os coeficientes de decaimento nas reas reativas dependem no

s do volume derramado, como tambm da hidrogeologia local
e biodisponibilidade do receptor de eltrons utilizado no meio
subterrneo.
Com a funcionalidade rea reativa, o gestor pode avaliar o coefi-
ciente de biodegradao proposto pela empresa de remediao, e
com a funcionalidade interveno, iniciar o processo de remedi-
ao, considerando o tempo j decorrido aps o derramamento.
A aplicao da funcionalidade reas reativas no modelo mate-
mtico SCBR, pode ser considerada uma alternativa tecnolgica
para avaliar a utilizao de processos de bioestimulao na ges-
to de reas contaminadas, visando auxiliar o gestor no processo
decisrio.
 79

7 RECOMENDAES

Realizar outras simulaes com base em outros experimentos de

campo de bioestimulao para validar o uso da funcionalidade
reas reativas, o uso das intervenes e avaliar os coeficientes
de decaimento nas reas reativas.
Aplicar melhorias na funcionalidade intervenes do SCBR, a
fim de evitar a repetio das simulaes quando so necessrias
alteraes nos coeficientes de biodegradao, como tambm per-
mitir a simulao de diferentes compostos qumicos que no fo-
ram simulados anteriormente interveno.
80
 81

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88
89
90

APNDICE I - Tabela dos Poos de Monitoramento inseridos no

SCBR.

Nome Posio x (m) Posio y (m) C.H. Cond. Hid

PE01 743410.016 6935750.373 3.713 0

PE02 743435.038 6935842.915 3.793 4.25E-04
PE03 743341.238 6935857.196 4.08 3.42E-04
PM1 743406.75 6935832.41 0 0
PM10 743412.5 6935829.77 0 0
PM11 743413.84 6935831.22 0 0
PM11A 743417.27 6935834.86 0 0
PM12 743409.85 6935824.05 0 0
PM13 743411.27 6935825.47 0 0
PM14 743412.61 6935826.89 0 0
PM15 743413.95 6935828.42 0 0
PM16 743415.33 6935829.84 0 0
PM16A 743418.76 6935833.48 0 0
PM17 743411.31 6935822.67 0 0
PM18 743412.69 6935824.17 0 0
PM19 743414.03 6935825.63 0 0
PM2 743406.94 6935826.77 0 0.00E+00
PM20 743415.41 6935827.05 0 0
PM21 743416.79 6935828.54 0 0
PM21A 743420.21 6935832.18 0 0
PM22 743412.77 6935821.33 0 0
PM22A 743409.33 6935817.7 0 0
PM23 743414.14 6935822.79 0 0
PM24 743415.52 6935824.25 0 0
 91

Nome Posio x (m) Posio y (m) C.H. Cond. Hid

PM25 743416.86 6935825.7 0 0

PM26 743418.24 6935827.16 0 0
PM26A 743421.67 6935830.8 0 0
PM27 743417.13 6935817.24 0 0
PM27A 743413.69 6935813.61 0 0
PM28 743418.51 6935818.69 0 0
PM29 743419.85 6935820.15 0 0
PM3 743408.32 6935828.23 0 0
PM30 743421.23 6935821.56 0 0
PM31 743422.61 6935823.06 0 0
PM31A 743426.04 6935826.7 0 0
PM32 743421.5 6935813.14 0 0
PM32A 743418.06 6935809.51 0 0
PM33 743422.88 6935814.55 0 0
PM34 743424.26 6935816.05 0 0
PM35 743425.6 6935817.47 0 0
PM36 743426.94 6935818.92 0 0
PM36A 743430.37 6935822.56 0 0
PM37 743425.87 6935809.04 0 0
PM37A 743422.43 6935805.41 0 0
PM38 743427.25 6935810.49 0 0
PM39 743428.63 6935811.87 0 0
PM4 743409.66 6935829.69 0 0
PM40 743429.97 6935813.4 0 0
PM41 743431.35 6935814.82 0 0
PM41A 743434.77 6935818.46 0 0
PM42 743430.2 6935804.89 0 0
PM42A 743426.76 6935801.26 0 0
92

Nome Posio x (m) Posio y (m) C.H. Cond. Hid

PM43 743431.59 6935806.34 0 0

PM44 743432.96 6935807.73 0 0
PM45 743434.31 6935809.26 0 0
PM46 743435.68 6935810.67 0 0
PM47 743437.47 6935798.01 0 0
PM48 743438.85 6935799.47 0 0
PM49 743440.22 6935800.85 0 0
PM5 743411.04 6935831.14 0 0
PM50 743441.59 6935802.53 0 0
PM51 743442.94 6935803.8 0 0
PM6 743412.42 6935832.6 0 0
PM6A 743415.85 6935836.24 0 0
PM7 743408.4 6935825.44 0 0
PM8 743409.78 6935826.89 0 0
PM9 743411.16 6935828.31 0 0
PZ01 743397.215 6935876.308 4.119 3.14E-04
PZ02 743378.172 6935783.436 3.795 0.00E+00
PZ03 743419.381 6935790.209 3.732 6.67E-04
PZ04 743450.502 6935776.662 3.69 0.00E+00
PZ05 743312.879 6935840.342 4.032 2.60E-04
 93

APNDICE II Clculo do coeficiente de retardo do benzeno e

etanol na rea de estudo.

Benzeno

Coeficiente de distribuio carbono orgnico (Koc):

Koc = 61,7 L/kg (CETESB, 2013)
Frao de carbono orgnico no solo (foc):
foc = 0,06% (Corseuil et al., 2011)
Coeficiente de distribuio solo-gua (Kd):
Kd = foc x Koc Kd = 3,702 L/kg
Densidade do solo (d):
d = 1700 kg/m3 (MULLER, 2013)
Porosidade efetiva (e):
e = 15% (COSTA, 2008)
Coeficiente de retardo (R):

b .Kd
R=1+
e

Rbenzeno = 1,42
94

Etanol

Coeficiente de distribuio carbono orgnico (Koc):

Koc = 1,19 L/kg (EPA,2014)
Frao de carbono orgnico no solo (foc):
foc = 0,06% (Corseuil et al., 2011)
Coeficiente de distribuio solo-gua (Kd):
Kd = foc x Koc Kd = 0,0696 L/kg
Densidade do solo (d):
d = 1700 kg/m3 (MULLER, 2013)
Porosidade efetiva (e):
e = 15% (COSTA, 2008)
Coeficiente de retardo (R):

b .Kd
R=1+ e
Rbenzeno = 1,00