Correlao entre oComportamento

Dinmico-Mecnico e a Mudana de Morfologia de

Fase de Blendas PC/ABS aps Tratamento Trmico

Bushra I. Chaudhry, Srgio L. Dulcini e Elias Hage Jr.

Resumo: A morfologia de fase de amostras injetadas da blenda de Policarbonato/ABS foi estudada na

composio de 70/30, em funo do tempo de tratamento trmico temperatura de 150C e sob presso de
2
Ii Kgf/cm . Foi observado com o decorrer do tempo de tratamento que a fase ABS sofreu um processo de
coalescncia, fazendo com que o tamanho de partcula da fase aumentasse significantemente. Os resultados
termodinmico-mecnicos mostraram que a separao de fases tomou-se mais acentuada aps o tratamento
trmico, sendo coerente com a morfologia de fases observada.

Palavras-chave: Blendas polimricas, policarbonato, ABS, miscibilidade, compatibilidade

peratura ambiente. Sua resistncia cai drasticamente

Introduo
para espessuras maiores. A presena de ABS elimina
As blendas de policarbonato (PC) e terpolmero a espessura crtica e favorece uma resistncia a im-
acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS) apresentam pacto mais homognea.
ampla faixa de aplicao na indstria automotiva e A blenda polimrica PC/ABS imiscvel, for-
competem com inmeros termoplsticos de engenha- mando mais que uma fase em seu estado final de
ria, pois apresentam como propriedades intrnsecas mistura. Alguns autores 1,6-8 consideram sua morfolo-
elevada resistncia ao impacto e tenacidade, boa pro- gia de fases como co-contnua para diversas com-
cessabilidade e um baixo custo, quando comparadas posies, ou seja, no existe uma fase dispersa bem
ao PC puro l -S Trata-se de uma blenda compatvel, definida. Entretanto, em muitos casos a morfologia
uma vez que esta apresenta sinergismo em algumas co-contnua pode ser um sinal de que a mistura no
de suas propriedades 6 . Apesar do ABS apresentar teve tempo suficiente para que uma das fases se
menor resistncia ao impacto que o PC na tempera- dispersasse. Portanto, esse estado da mistura pode ser
tura ambiente, sua incorporao na blenda elimina o considerado termodinamicamente instvel. Elmen-
efeito da espessura sobre a resistncia ao impacto do , dorp9 mostrou que o tempo necessrio para que uma
PC. Como sabido, o PC puro apresenta excelente fase se disperse na matriz de uma blenda imiscvel
resistncia ao impacto para espessuras inferiores a 3 pode ser calculado a partir da razo de viscosidades
mm, mesmo sendo um termoplstico vtreo a tem- entre os componentes da mistura, da tenso de cisa-

Bushra I. Chaudhry, Srgio L. Dulcini e Elias Hage Jr., UFSCar/DEMa, Caixa Postal 676, CEP 13560-905, So Carlos, SP

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lhamento imposta mistura e da tenso interfacial
entre as fases geradas durante a mistura. Se o tempo
calculado for maior que o tempo efetivo de mistura
no equipamento de incorporao, por exemplo uma
extrusora, a fase dispersa se manteria como se fosse
co-contnua. Essa instabilidade de morfologia pro-
curaria o seu estado de maior estabilidade quando
fosse submetida a um novo ciclo de processamento.
Assim, o prosseguimento da etapa de separao de
fases ocorreria durante esse prximo ciclo.
Uma mudana na microestrutura de um sistema
heterogneo, como a blenda PC/ABS, resulta na mu-
dana das propriedades macroscpicas do mesmo. O
processo posterior de segregao de fases pode afetar
as propriedades finais dos produtos, como por exem-
plo atravs do surgimento de trincas em seces
tensionadas. Ao se realizar um tratamento trmico,
esse processo se acelera. Quitens et ai. 7,8 examinaram
a morfologia de fase de blendas de PC/SAN quando
submetidas a tratamento trmico e observaram um
engrossamento da fase dispersa e uma perda de duc-
tilidade. O parmetro de Chalkey foi utilizado para
quantificar a morfologia.
Em vista disso, o objetivo deste trabalho foi
estudar a mudana da morfologia com tratamento
trmico de amostras injetadas da blenda PC/ABS:
70/30, correlacionando com sua resposta dinmico-
mecnica. Avaliou-se ainda o efeito do tempo de
tratamento trmico sobre a morfologia de fases, as-
sim como sobre o comportamento dinmico-mec-
nico da blenda polimrica PC/ABS.
Experimental
Materiais
Foram utilizados um policarbonato do tipo Bis-
fenol-A (GE), marca LEXAN 4535, com viscosidade
intrnseca de 0,62 g/dL e Tg = 155C e um ABS cuja
composio qumica, em peso, 22% de acrilonitrila,
25% de butadieno e 53% de estireno e possui uma
temperatura de distoro trmica (HDT) igual a
86C. Todos os materiais foram gentilmente cedidos
pela COPLEN S.A e pela NITRIFLEX S.A.
Mtodo
A composio da blenda PC/ABS estudada foi
70/30, em peso. Os polmeros foram misturados nu-
ma extrusora Wemer-Pfleiderer, com perfil de baixo
cisalhamento. Os corpos de prova foram moldados
por injeo. Para realizar o tratamento trmico, as
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amostras da blenda foram condicionadas numa cma-
ra hermeticamente vedada e submetidas a tratamento
trmico num fomo a 155C sob presso de 11
Kgf/cm 2 . Cada amostra foi mantida no fomo por 8 e
10 horas. Aps este tratamento, realizou-se anlise da
morfologia num microscpio eletrnico de varredura
(MEV, marca Zeiss) e anlise dinmico-mecnica
num equipamento DMTA-PL, freqncia de 1 Hz
sob modo de flexo e uma taxa de aquecimento de
lOC/min.
A morfologia foi quantificada por meio do Par-
metro de Chalkey (T*), uma relao entre o volume
e a rea superficial da fase dispersa, no caso o ABS.
A anlise feita por meio de uma micrografia da
amostra desejada. Para obter esse parmetro, foram
lanadas aleatoriamente agulhas de comprimento I!
na micrografia, como mostra a Fig. 1, e relaciona-se
o nmero de vezes em que a agulha intercepta o
contorno da fase dispersa, ou nmero de "cuts" (Nc),
e as vezes em que sua ponta cai no interior da fase
dispersa, ou nmero de "hits" (Nh)7,8. O parmetro
de Chalkey ento definido como:
(1)
onde V o volume, S a rea superficial e, v o
nmero total de lanamentos.
Fazendo uma anlise deste parmetro, obser-
vamos que a medida que a rea superficial total da
fase dispersa diminui, ou quando esta se toma mais
grosseira, o parmetro de Chalkey aumenta, consi-
derando-se constante seu volume. mais usual utili-
zar nas anlises o inverso desse parmetro, pois a
rea superficial que varia.
dois "hits"
dois "cuts" , dois "cuts"
dois "hits"
Figura 1. Exemplo da anlise de Chalkey.
39
Tabela 2: Inverso do parmetro de Chalkey para blenda PC/ABS
[cm- I ].
Tempo de Tratamento [h] (T\'
o 5128
08 4525
10 3333
Resultados e Discusso
Pode ser visto nas micrografias da Fig. 2, que o
tratamento trmico das amostra da blenda provocou
o engrossamento da morfologia de fase, o que foi
confirmado pelos resultados do recproco do parme-
tro de Chalkey (Tabela 2), uma vez que seu valor
diminui com o aumento do tempo do tratamento. A
morfologia de fase desta blenda aparenta ser co-con-
tnua, o que um estado metaestvel onde cada fase
encontra-se tensionada, tentando se afastar da outra.
Com o tratamento trmico sob presso, as tenses
devidas tentativa de separao so relaxadas e as
molculas da fase minoritria passam a ter mais
mobilidade para se difundir em direo a sua fase de
origem, provocando um engrossamento dessa fase e
tomando-a mais dispersa na matriz, como o caso da
fase ABS na matriz de Pc. Quitens et a!. 7,8 atribuem
as causas do engrossamento de fases de um sistema
co-contnuo a mecanismos como coagulao, rela-
xamento, encolhimento e separao de fases.
A anlise dinmico-mecnica da blenda polim-
rica PCIABS realizada observando-se o compor-
tamento do mdulo dinmico E' em funo da
temperatura, como mostrado na Fig. 3. A curva I,
amostra sem tratamento trmico, mostra duas regies
a b
Figura 2. Micrografias da blenda PC/ABS:70/30 em diferentes tempos de tratamento trmico: a) O, b) 8 e c) 10 h. Aumento de 5000 x, ------
2~m.
40
9.0
8.8
8.6
;f 8.4
:::::: 8.2
~ 8.0
g,o 7.8 Curva Tempo de Irataln.
tnnico (horas)
- 7.6 , O
7.4 2 08
7.2 3 la
7.0+----,-,--,---.--.----,,--.-.----.-.,----1
90 95 100 105 110 115 120 125 130 135 140 145
Temperatura (0C)
Figura 3. Curva de mdulo dinmico em funo da temperatura para
a blenda PC/ABS: 70/30 em diferentes tempos de tratamento tmlico.
de queda acentuada do mdulo dinmico E', uma
entre 95 e 120 DC, correspondente transio vtreo-
borrachosa da fase termoplstica do ABS, e outra
entre 125 e 145 DC, correspondente mesma tran-
sio da fase PC na blenda. O plat de E' vs. tempera-
tura entre as respectivas regies de queda de E'
corresponde ao comportamento da blenda onde a fase
termoplstica do ABS encontra-se no estado bor-
rachoso, acima de Tg, e a fase PC encontra-se no
estado vtreo. A morfologia co-contnua desta blenda
observada na Fig. 2a faz com que as transies vtreo-
borrachosas sejam mais difusas. medida que decor-
re o tempo de tratamento trmico e as fases do ABS
e do PC tomam-se mais definidas, a curva E' vs.
temperatura modifica seu comportamento. Aps 8
horas de tratamento (curva 2), o nvel do plat toma-
se superior, mostrando que a definio da matriz de
PC faz com que essa fase contribua mais para o valor
do mdulo, j que esta se encontra abaixo de Tg. O
c
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 tempo de 8 h de tratamento proporciona um estgio
intermedirio de transformao, visto que aps 10 h
de tratamento (curva 3), a separao acentuada da
fase minoritria de ABS deixa espao para a fase PC
contribuir mais com E' na regio do plat. Esse
comportamento compatvel com a morfologia ob-
servada na Figura 2c. Assim, o tratamento trmico
sob presso favorece o fenmeno de separao de
fases, provocando a formao de uma morfologia
. bem definida de fase dispersa, ABS, numa matriz
contnua de Pc.
Concluso
o tratamento trmico nas blendas PCIABS:
70/30 a uma temperatura acima da temperatura de
deflexo trmica do policarbonato, sob presso, pro-
vocou o engrossamento de fase da blenda.
O parmetro de Chalkey mostrou-se um mtodo
til para quantificar morfologia, uma vez que seus
resultados concordaram com aqueles obtidos visual-
mente.
A fase PC da blenda influi no mdulo dinmico
(E') da b1enda aps o tratamento trmico, devido ao
carter cada vez mais contnuo dessa fase.
A correlao entre morfologia de fases e compor-
tamento termodinmico-mecnico pode ser consi-
derada razovel para a b1enda PCIABS.
Agradecimentos
COPLEN e NITRIFLEX pelo material cedido
e auxlio financeiro.
FAPESP pela bolsa de iniciao cientfica.
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