CARACTERIZAO DE LIGA AMORFA DO TIPO Co87Nb46B15

Luciano Castro Silva

Doutor em Cincias e Engenharia de Materiais / Departamento de Fsica do Materiais da UFPE
luciano.ufpe@gmail.com

RESUMO

Este trabalho teve como proposta geral a produo da liga amorfa Co87Nb46B15 por moagem mecnica de
alta energia e estudo de sua caracterizao por Difrao de Raios X (DRX), Microscopia Eletrnica de
Varredura e Espectroscopia por Disperso de Energia (MEV/EDS) e das suas propriedades magnticas,
tendo como estudo a curva de histerese.

Palavras-Chaves: Moagem Mecnica; Liga Amorfa Co87Nb46B15; Curva de histerese.

ABSTRACT:

This work had as general purpose production of amorphous alloy Co87Nb46B15 by mechanical grinding of
high energy and studies its characterization by X-ray Diffraction (DRX), Scanning Electron Microscopy
and Spectroscopy Dispersion Energy (SEM/EDS) and their magnetic properties, study as having the
hysteresis curve.

Keywords: Mechanical Alloying; Amorphous Alloy Co87Nb46B15; Hysteresis curve.

1. INTRODUO

A definio de material amorfo um termo geral que referir-se a estado slido com arranjo
atmico no peridico. A caracterstica especial da estrutura atmica do material amorfo em comparao
com o material cristalino caracterizada por no possurem, longa distncia, uma estrutura atmica
ordenada [1].

Os materiais amorfos podem ser fabricados por vrios mtodos, as tcnicas escolhidas como se
segue: evaporao trmica (ou deposio de vapor) de metais, pulverizao catdica (ou sputtering),
deposio qumica em fase vapor ou CVD (chemical vapour deposition), moagem mecnica de alta
energia (mechanical alloying), melt spinning liga mecnica, moagem de alta energia e fundio a forno
eltrico a arco [2]. As ligas do sistema binrio Co-B pode ser facilmente amorfizadas por melt spinning ou
moagem mecnica de alta energia. Mais ligas complexas com propriedades especficas podem ser obtidas
por adio de outros elementos a este sistema, como o Nb e vrios compostos qumicos pode ser
cristalizado a partir da fase amorfa a temperaturas especficas [3].

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 Ligas amorfas baseadas em Co, Fe, Nb, B e sistema amorfo do tipo Co-Nb-B facilmente fabricado
usando tcnicas de reao do estado slido e possuem boas propriedades magnticas, estabilidade trmica
e uma elevada magnetizao de saturao, de alta permeabilidade, baixa coercitividade e perda, que
encontram suas aplicaes no sistema antirroubo segurana, eletrnica de potncia, dispositivos de
telecomunicaes e magnetismo automotivos [4]. Similarmente algumas ligas baseadas em ligas amorfas e
ligas amorfas de grande volume (BMGs) como Co-Nb-B consistem em ligao covalente formado por
elemento metalide (B) e um elemento de metal de transio com alto mdulo de elasticidade (Co) [5].
Alm disso, uma vez que Nb e B tm entalpia negativa de mistura com o elemento constituinte na maioria
o Co.

Neste trabalho, estudou-se a caracterizao desta liga amorfa do tipo Co87Nb46B15 atarvs do
processo de moagem alta energia. O estudo de caracterizao foi DRX - Difrao de Raios X
,Microscopia eletrnica de varredura (MEV) e espectroscopia de energia dispersiva (EDS) e feito levando-
se em conta as propriedades magnticas.

2. MATERIAIS E MTODOS

Os ps dos elementos Cobalto, Nibio e Boro, conforme a sua granulometria (peneira de 100
mechas), tendo uma pureza de 99,9% cada um dos elementos, provenientes da Aldrich Chemical, foram
pesados nas propores adequadas composio (Co87Nb46B15) e homogeneizados mecanicamente e os
componentes foram pesados em uma balana de preciso, Micronal B4000 com resoluo de 10-2g
obtendo-se as composies nominais. A relao bola/p determinada foi de 20:1, indicando assim o peso
total da amostra, 25g, como tambm o peso das esferas de ao cromo, com trs tamanhos diferentes (6
esferas de 20mm, 4 esferas de 15mm e 6 esferas de 10 mm), perfazendo um total de 225g de esferas. Este
material foi colocado em uma jarra de ao de alta dureza, a qual foi selada para obteno de vcuo de
5x10-2 mbar, prevenindo possvel contaminao dos ps. A jarra com os a mistura dos ps-elementares foi
ento colocada em um moinho planetrio, moinho planetrio Modelo: NQM2L Mill Pulverizer onde foi
modo inicialmente por 5h, com rotao de 300 rpm.

Para a identificao das fases da liga a amorfa (Co87Nb46B15), foi usado um difratmetro
Shimadzu XRD 6000, utilizando radiao de CuK com um comprimento de onda 1,5406 . As medidas
foram tomadas para uma ampla gama de ngulos de difrao (2) que variam de 20 a 120 com passo
angular de 0,05 e com tempo de contagem por ponto igual a 4 s. A anlise em MEV/EDS foi realizada
com um SHIMADZU SUPERSCAN SSX-550 com uma tenso de acelerao de 0,5 a 30kV com uma
etapa de 10V, aps a amostra ter sido revestido com fina camada de ouro depositada em vcuo, a fim de
melhorar o contraste da imagem. A anlise qumica foi realizada atravs por Espectroscopia de Energia
Dispersiva (EDS). A estabilidade trmica foi avaliada por meio de calorimetria de diferencial varredura
(DSC Netzsch 404) a uma velocidade de aquecimento de 0,67 K / s sob uma atmosfera de fluxo de Ar. A
caracterizao magntica das amostras baixas temperaturas foi realizada em um PPMS (Quantum
Design, modelo MultiVu 6000: San Diego, EUA).

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3. RESULTADOS E DISCUSSO

3.1 Difrao de raios X

O espectro do difratograma de raios X da amostra ilustrado na Figura 2. Observa-se claramente

no difratograma alguns picos no identificados e um pico central devido a presena de fases nanocristalina
metaestvel do tipo -(Co2Nb8B2, Co1Nb3B5,Co2Nb,Nb2B3) com formao de um halo entre 15 e 25,
sendo relacionado com a formao de fases frgeis que contribui para a ocorrncia de mecanismos de
fratura e difuso de tomos de B dentro da matriz amorfa da liga amorfa Co87Nb46B15, aumentando o
ndice de amorfizao do p.

-(Co Nb B , Co1Nb B ,Co2Nb,Nb B )

2 8 2 3 5 2 3

300
Intensidade (u.a.)

250

200

150

100
0 5 10 15 20 25
2()

Figura 2. Espectro de difrao de raios X na liga amorfa Co87Nb46B15.

3.2 Microscopia eletrnica de varredura e EDS

A Figura 3 respectivamente mostra o p da liga amorfa Co87Nb46B15, o resultado da amostra de

Microscopia Eletrnica de Varredura na amostra revela pequenos cristais de simetrias irregulares com
gros deformados com distintos tamanhos de 20m com fases muito ricas em xidos amorfizados. As
fases existentes entre o Co e Nb junto com o B foi em temperatura de 1200C para formao da liga,
tendo assim constraste entre fases amorfas e intermetlicas presente no gro com formatos irregulares e
bem aglomerados.

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 Figura 3. MEV da liga amorfa Co87Nb46B15 formando gros irregulares.

A Espectroscopia Dispersiva de Energia (EDS) utilizada na anlise da liga amorfa Co87Nb46B15

com seus respectivos espectro coberto com fina camada de ouro, fora descritos na Figura 4, onde exibe os
elementos de maior concentrao para o Cobalto e o Nibio com a presena pequena quantidades de
Oxignio que possibilita a formao de xidos em sua superfcie e presena de B acoplado para
surgimentos de composto de boratos. O oxignio se complexa se complexa com Co, Nb e B que
possibilita a reao perittica no estado slido fase amorfas ricas em xido intermetlico.
Co
20

15
Liga Amorfa: Co87Nb46B15
Count(cps)

10
Co

Nb
Co
5
B
Nb
O
O
B
Au Au
0

0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000

Energy(keV)

Figura 4. Anlise elementar do EDS da liga amorfa Co87Nb46B15.

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 3.2 Propriedades magnticas

A medida de magnetizao foi feita numa faixa de temperaturas de 77-1000 K. Os valores da

magnetizao de saturao em 0 K foram obtidos por extrapolao de dado de magnetizao de saturao,
conforme mostra a Figura 5.
A anisotropia magntica da amostra foi determinada pela rotao da amostra em relao a uma
normal sua superfcie. O comportamento do momento magntico da liga amorfa comparado com a de
materiais cristalinos semelhantes. A amostra resfriada resulta numa curva bastante suave e com uma
definio bem acentuada na curva de histerese perto da superfcie rica em fase amorfa e intermetlicos. A
liga apresenta uma elevada permeabilidade associada a um pequeno valor de campo coercitivo de 0,008
Oe.
Liga Amorfa: Co87Nb46B15
0,02

0,01
Momento (emu)

0,00

-0,01

-0,02
-30000 0 30000
Campo Magntico(Oe)

Figura 5. Curva de histerese da liga Co87Nb46B15.

A presena de um metalide, B, neste caso, atravs da formao de ligaes do tipo p-d

localizadas que reduzem o nmero de rotao polarizvel-orbitais no orbital d nos tomos de Co e Nb [6].
Assim a rotao na maioria estado ligada diretamente abaixo do nvel de Fermi e os, tomos de B e Nb
tm uma tendncia a agrupar-se em torno de outro nestas ligas, um resultado consistente com a grande
diferena eletronegatividade e o grande calor de formao negativa entre estes dois tipos atmicos que
criam estado emaranhados devido ao surgimento de vrios fenmenos de superfcie [7]. Acerca da
propriedade magntica da liga amorfa Co87Nb46B15, conclui-se que as diferena de seu momento
magntico so oriundos de sua propriedade fraca das fases ferromagntica. O surgimento do
paramagntico devido temperatura ambiente com forte acoplamento antiferromagntico em baixas
temperaturas.

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4. CONCLUSO

O pico central devido a presena de fases nanocristalina metaestvel do tipo -(Co2Nb8B2,

Co1Nb3B5,Co2Nb,Nb2B3) com formao de um halo entre 15 e 25;

Anlise do MEV mostra as morfologias das partculas irregulares devido ao processo de

amorfizao da liga amorfa. A alterao na morfologia irregular surge durante o processo de moagem,
devido competio entre a fratura e a soldadura a frio;

Dependendo da mistura inicial, mudana estrutural dos ps mecanicamente modo ocorre a

seguinte forma: refinamento de gro, soluo slida de difuso e / ou a formao de novas fases amorfas,
onde podemos ver no EDS maiores concentraes de Co e Nb, se complexando com O e com o B;

Acerca da propriedade magntica da liga amorfa Co87Nb46B15, conclui-se que as diferena de seu
momento magntico so oriundos de sua propriedade fraca das fases ferromagntica. O surgimento do
paramagntico devido temperatura ambiente com forte acoplamento antiferromagntico em baixas
temperaturas.

5. AGRADECIMENTOS

Os autores agradecem ao PRH 28 / MCT / ANP pelo o apoio financeiro deste trabalho e ao
Departamento de Fsica e Qumica Fundamental do Centro de Cincias Exatas e da Natureza da UFPE.

6. REFERNCIAS

[1]. NASCIMENTO, L. Estudo das Ligas Amorfas na Reao de Oxidao com Aplicabilidade na
sntese do Metanol e Produo de Olefinas. Projeto de Tese de Doutorado (Doutorado em Engenharia
Qumica), Universidade Federal de Pernambuco, Recife-PE, 2013.
[2]. ZHAO, Y. H. Thermodynamic Model for Solid State Amorphization of Pure Elements by
Mechanical-Milling. Journal of Non-Crystalline Solids 352. pp. 5578-5585,2006.
[3]. DUN,C.; LIU,H.; SHEN,B. Enhancement of plasticity in CoNbB ternary bulk metallic glasses with
ultrahigh strength. Journal of Non-Crystalline Solids 358. pp. 30603064, 2012.
[4]. DUN,D.; LIU,H.; HOUA,L.; XUE,L.; DOU,L.; YANG,W.; ZHAO,Y.;SHEN,B. Ductile CoNbB
bulk metallic glass with ultrahigh strength. Journal of Non-Crystalline Solids 386. pp.121123,2014.
[5]. SURYANARAYANA, C. Mechanical alloying and milling. Progress in Materials Science 46. pp.1
184,2001.
[6]. YOURAN, Y.; YANYAN, W.; YING, L.; XIAOFANG, B. Microstructure and Magnetic Anisotropy
of FeCoNbB Films. Chinese Journal of Aeronautics 24.pp. 823-828, 2011.

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[7]. CORB,B. W. ; O'HANDLEY,R. C. Magnetic properties and short-range order in Co-Nb-B alloys.
Physical Review B 31:11,pp.7213-7218,1985.

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