MD Termodinamica

Termodinmica Qumica i
TERMODINMICA
QUMICA
Fabiano A.N. Fernandes

Sandro M. Pizzo
Deovaldo Moraes Jr.
1a Edio
2006
Fernandes, Pizzo & Moraes Jr.

ii Termodinmica Qumica iii
SUMRIO
5.2. Equaes de Estado Volumtricas 120
5.3. Equaes de Estado Generalizadas 122
5.4. Equao do Virial Generalizada 126
5.5. Entalpia para Substncias Reais 127
1. INTRODUO TERMODINMICA 1 Exemplos Comentados 131
1.1. Introduo 1 Exerccios 142
1.2. Definio e Importncia 1
1.3. Variveis Termodinmicas 1 6. EQUILBRIO DE FASES EM SISTEMAS MONOCOMPONENTE 145
1.3.1. Temperatura 2 6.1.Critrios de Equilbrio 145
1.3.2. Fora e Presso 3 6.2. Critrios de Estabilidade 146
1.3.3. Energia, Trabalho, Calor e Potncia 4 6.3. Equilbrio Lquido-Vapor 148
1.3.4. Densidade e Volume Especfico 4 6.4. Fugacidade 148
6.5. Fugacidade de Gases Puros 150
2. PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA. 6.6. Fugacidade de Lquidos Puros 151
CONSERVAO DE MASSA 7 6.7. Fugacidade de Slidos Puros 152
2.1. Balano de Massa 7 6.8. Presso de Vapor para uma Substncia Pura 153
2.2. Balano de Componentes 8 6.9. Propriedades Termodinmicas das Transies de Fase 154
Exemplos Comentados 12 Exemplos Comentados 156
Exerccios 27 Exerccios 167
3. PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA. 7. EQUILBRIO DE FASES EM SISTEMAS MULTICOMPONENTE 169

CONSERVAO DE ENERGIA 31 7.1. Equilbrio de Fases 169
3.1. Balano de Energia 31 7.2. Fugacidade de Mistura 170
3.2. Capacidade Calorfica 34 7.3. Fugacidade de Misturas Gasosas 171
3.3. Calor Latente 36 7.4. Fugacidade de Misturas Lquidas 172
3.4. Calor de Reao 37 7.5. Coeficiente de Atividade 173
Exemplos Comentados 43 7.6. Fugacidade de Misturas No-Simples 180
Exerccios 73 Exerccios 182
Exerccios de Provas Nacionais e Concursos 184
4. SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA 81
4.1. Balano de Entropia 81
4.2. Mudanas de Entropia das Substncias 82
4.3. Entropia e Converso de Energia 83
4.4. Ciclos Termodinmicos 85
4.5. Ciclo de Carnot 89
4.6. Ciclo de Rankine 90
4.7. Ciclos de Refrigerao 95
Exemplos Comentados 96
Exerccios 109
5. PROPRIEDADES DAS SUBSTNCIAS PURAS 117

5.1. Comportamento das Substncias Puras 118

1 2
Termodinmica Qumica
1.3. VARIVEIS TERMODINMICAS

1
Num problema real, necessrio delimitar a poro de matria ou um
INTRODUO TERMODINMICA volume no Universo que ser o foco das atenes. Essa poro de matria ou
CONCEITOS FUNDAMENTAIS volume de controle o sistema termodinmico, separado das vizinhanas ou
arredores por uma superfcie de controle. Nos sistemas comuns na engenharia
qumica, o volume de controle pode ser um reator qumico, uma operao
unitria qualquer, um estgio de uma coluna de destilao, um trecho de
tubulao, etc.
O sistema termodinmico chamado aberto se massa pode transitar para
1.1. INTRODUO dentro ou para fora do sistema; caso contrrio, o sistema fechado. Exemplos
de sistemas abertos so os reatores contnuos, colunas de destilao contnuas,
A termodinmica uma cincia experimental, pois a partir da trechos de tubulao. Exemplos de sistemas fechados so os reatores em
observao de alguns fenmenos fsico-qumicos foram elaboradas leis bsicas, batelada, coluna de destilao em batelada, extrao lquido-lquido em
conhecidas como a Lei Zero, a Primeira, a Segunda e a Terceira Leis da batelada.
Termodinmica. Os problemas que a termodinmica se prope a resolver Quando um sistema est em contato com as vizinhanas, uma
normalmente envolvem a determinao do valor do calor e/ou trabalho (formas modificao nas vizinhanas produz alteraes no sistema. Caso isso no
de energia) necessrios ou liberados num processo ou ento as mudanas de ocorra, o sistema em questo dito isolado. Um sistema adiabtico um
estado de uma substncia ou mistura provocadas pela transferncia de calor ou sistema isolado termicamente das vizinhanas.
pela realizao de trabalho. Os clculos termodinmicos, contudo, no O estado de um sistema caracterizado por variveis macroscpicas
permitem a determinao da dinmica dos processos, ou seja, a determinao de como composio, presso, temperatura, densidade, entre outras. A quantidade
quo rpidos se estabelecem os estados finais de equilbrio, sendo que esse de matria, massa ou o volume determinam o tamanho do sistema
assunto o objeto de estudo da cintica e dos fenmenos de transporte. termodinmico. As propriedades intensivas de um sistema so aquelas variveis
cujo valor independe do tamanho do sistema, tais como a temperatura, a presso
e a densidade. Propriedades extensivas so as variveis cujo valor
1.2. DEFINIO E IMPORTNCIA determinado diretamente pelo tamanho do sistema considerado (massa, volume,
energia total).
A termodinmica o estudo das mudanas nas condies (estado) das

substncias puras ou de misturas a partir de alteraes em sua temperatura, 1.3.1. Temperatura
presso e estado de agregao. Ela estabelece, tambm, os princpios
fundamentais para a compreenso dos processos pelos quais as misturas podem
ser separadas ou reagir entre si para a gerao de calor e trabalho. A Lei Zero da Termodinmica afirma que, se dois corpos apresentam
Dessa forma, tornam-se possveis a anlise e projetos de sistemas igualdade de temperatura com um terceiro corpo, ento eles tambm apresentam
geradores de potncia, reatores qumicos, equipamentos com equilbrio de fase, igualdade de temperatura entre si.
bem como seu aperfeioamento visando o aumento de sua eficincia. A temperatura medida por termmetros, sendo os mais comuns os de
mercrio, os termopares e os termmetros de resistncia. Os termmetros de
resistncia so calibrados em dois pontos fixos, por exemplo em um banho de
gua e gelo e em gua em ebulio presso atmosfrica. A marcao de
temperaturas intermedirias feita, ento, por interpolao.
As escalas de temperatura mais utilizadas so a Celsius, Kelvin,
Fahrenheit e Rankine. No estudo da termodinmica utilizada uma escala

3 4
Termodinmica Qumica
absoluta de temperaturas, visando a padronizao das medidas. A escala g acelerao da gravidade [m.s-2]
absoluta de temperaturas no Sistema Internacional (SI) a escala Kelvin. h altura [m]
densidade [kg.m-3]
1.3.2. Fora e Presso
A fora exercida sobre um corpo equivale ao produto de sua massa pela 1.3.3. Energia, Trabalho, Calor e Potncia
acelerao por ele sofrida. Um exemplo de fora o peso de um corpo, que
funo de sua massa e da acelerao local da gravidade. Num processo, a energia pode se manifestar de diversas formas. Ela
pode ser um atributo do sistema (energia cintica, potencial e energia interna).
F = ma (1.1) Onde, a energia cintica se refere mobilidade das molculas do sistema
(velocidade das molculas). A energia potencial se refere posio do sistema
F fora [N] em relao a um campo de foras (em geral gravidade). E a energia interna
m massa [kg] associada aos movimentos e s foras intermoleculares das molculas
a acelerao [m.s-2] constituintes do sistema.
A energia pode tambm se manifestar como resultado do contato ou da
A unidade do SI para fora o newton (N), igual a 1 kg.m.s-2. interao de um sistema com suas vizinhanas, na forma de calor e trabalho.
A presso exercida por um fluido ou slido em uma superfcie equivale Trabalho a manifestao da ao de uma fora atravs de um deslocamento na
fora normal exercida por ele por elemento de rea. direo desta fora ou da transferncia de energia por meios de movimentao
mecnica. Calor a manifestao de uma transferncia de energia resultante de
F uma diferena de temperatura entre o sistema e a vizinhana.
P= A potncia a energia fornecida ou recebida em um processo por
A (1.2) unidade de tempo; portanto, uma medida da taxa de troca de energia entre dois
sistemas.
P presso [Pa]
A rea [m2]
1.3.4. Densidade e Volume Especfico
A unidade do SI para a presso o Pascal (Pa), igual a 1 kg.m-1.s-2.
A presso medida por instrumentos conhecidos como manmetros (de
ponteiro, de tubo em U com mercrio) que indicam a presso relativa, acima O volume molar de uma substncia (V) representa o volume ocupado
ou abaixo da presso atmosfrica. A presso atmosfrica medida, por sua vez, por um mol desta substncia, representando o estado de agregao desta
pelos barmetros. substncia.
Nas aplicaes da termodinmica, conveniente utilizar a presso Para os gases ideais, o volume molar pode ser obtido pela equao da
absoluta, equivalente soma das presses atmosfrica e manomtrica, sempre Lei dos gases ideais:
positiva ou, no mnimo, igual a zero para o caso de vcuo absoluto.
No caso dos manmetros com tubo em U preenchidos com lquido, PV = R T (1.4)
pode-se calcular a diferena de presso P, ou seja, a presso manomtrica,
usando a expresso: V volume molar [m3.mol-1]
R constante dos gases
P = g h (1.3)

5 6
Termodinmica Qumica
Na Equao 1.4, R a constante dos gases, cujo valor depende do

sistema de unidades utilizado, sendo o valor mais comum dado por 0,082
atm.L.mol-1.K-1.
A densidade de uma substncia () equivale a sua massa por unidade de
volume, e tambm representa o estado de agregao de uma substncia. Para os
gases ideais, a densidade pode ser obtida a partira da lei dos gases ideais:
PV = R T (1.4)
PV = n R T (1.5)
m
PV = R T (1.6)
M
m
PM = R T (1.7)
V
m PM
= = (1.8)
V R T
m massa [kg]
M peso molecular [g.mol-1]
n nmero de mols [mol]
densidade [kg.m-3]

7 8
Termodinmica Qumica
2 & i ) so positivas se elas entram

Na Equao 2.1, as vazes mssicas ( m
no sistema; caso contrrio, so negativas.
PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA massa entrando no sistema massa saindo do sistema
CONSERVAO DE MASSA + -
A Equao 2.1 tambm pode ser expressa na forma de vazes

O engenheiro ao tentar entender, analisar ou projetar um processo deve volumtricas, utilizando-se a densidade do fluido:
se basear em equaes matemticas que reflitam o comportamento do sistema
em estudo, de forma que possa tomar as decises necessrias em relao ao & = q&
m (2.2)
processo.
Independente do tipo do processo ou equipamento, por mais simples ou q& fluxo volumtrico [m3.1]
mais complexo que seja, ele estar sujeito s mesmas leis da fsica e da qumica,
principalmente no que concerne s leis de conservao de massa, energia e
Em uma tubulao, a velocidade mdia de escoamento e a vazo
momento.
volumtrica de um fluido se relacionam atravs da equao:
q& = v A (2.3)
2.1. BALANO DE MASSA
De modo simplificado, a lei de conservao de massa diz que massa no A rea seccional [m2]
v velocidade [m.1]
pode ser perdida nem criada. Pode haver reaes qumicas que transformam
reagentes em produtos, mas a massa total (reagentes e produtos) no ser
modificada. Desta forma, a massa total presente em um processo uma
quantidade conservativa. 2.2. BALANO DE COMPONENTES
A variao (acmulo) de massa no sistema em um intervalo de tempo
(t) deve ser igual quantidade de massa que entra e sai dos limites do sistema: Embora massa no possa ser perdida nem criada, ela pode sofrer
transformaes qumicas com reagentes, formando produtos. Neste caso, deve-
se fazer um balano de massa ou um balano molar pra cada componente
acmulo entra sai
= presente no sistema. A forma da equao para o balano de massa para cada
de massa de massa de massa componente (i) dada por:
ou de forma matemtica: acmulo entra sai gerao consumo

= +
dm NC de i de i de i de i de i
=m & sai = m
& entra m &i (2.1)
dt i =1 ou de forma matemtica:
m massa [kg] dm i
t tempo [ s, min ou h] =m
& i,entra m
& i,sai + ri (2.4)
&
m fluxo mssico [kg.1]
dt
ri taxa de reao de i [kg.-1]

9 10
Termodinmica Qumica
ou Na tabela estequiomtrica acima o consumo do componente A foi

dN i & tomado como base de clculo, porm qualquer outro componente poderia servir
&
= N i,entra N i ,sai + ri (2.5) de base de clculo.
dt
Se a reao for completa, ou seja, se todo componente A reagir, ento
no final teremos que NA,FINAL = 0 e A = NA0. No necessariamente a reao de
ri taxa de reao de i [mol.-1]
reagentes em produtos completa, e neste caso NA,FINAL 0. Para reaes que
no so completas podemos definir a converso de um reagente em produtos:
Nas Equaes 2.4 e 2.5, a taxa de reao (ri) positiva se houver
formao do componente i; caso haja consumo do componente i pela reao o
N 0A N A A
sinal da taxa ser negativo. XA = ou X A = (2.7)
N 0A N 0A
formao de componente i consumo de componente i
+ - Xi converso de i
A tabela estequiomtrica pode tambm ser escrita utilizando-se a

converso, listando-se os componentes, o nmero de moles iniciais de cada
Reaes Qumicas e Tabela Estequiomtrica componente, a variao dos componentes ocorrida durante a reao (em mols)
em relao converso e a quantidade de mols final de cada componente.
Nos sistemas em que h a transformao de reagentes em produtos via
reao qumica, especialmente nos reatores, o balano de componentes se torna Componente Inicial Variao Final
extremamente importante. Para se calcular corretamente a formao e/ou A NA0 - XA.NA0 NA0 - XA.NA0
consumo de um componente recomendvel que se faa uma tabela B NB0 - (B/A).XA.NA0 NB0 - (B/A).XA.NA0
estequiomtrica. C NC0 + (C/A).XA.NA0 NC0 + (C/A).XA.NA0
Dada uma reao qumica: D ND0 + (D/A).XA.NA0 ND0 + (D/A).XA.NA0
A A + BB CC + D D (2.6)
i coeficiente estequiomtrico de i Sistemas com Separao de Fases

A tabela estequiomtrica feita listando-se os componentes, o nmero Nos sistemas em que h a separao de fases durante o processo
de moles iniciais de cada componente, a variao dos componentes ocorrida importante fazer um balano de componentes para cada fase em separado,
durante a reao (em mols) e a quantidade de mols final de cada componente. considerando o que entra e o que sai de componentes em cada fase, alm da
migrao dos componentes de uma fase para a outra fase.
Componente Inicial Variao Final Estes sistemas so aplicados a colunas de destilao, separao lquido-
A NA0 - A NA0 - A lquido, extrao slido-lquido, absoro e adsoro, sedimentadores, entre
B NB0 - (B/A).A NB0 - (B/A).A outros.
C NC0 + (C/A).A NC0 + (C/A).A A forma da equao para o balano de massa para cada componente (i)
D ND0 + (D/A).A ND0 + (D/A).A dada por:
i acmulo de i entra de i sai de i

+ (migra de i )
avano da reao em relao ao
nmero de moles de i reagidos [mol] =
na fase j na fase j na fase j

11 12
Termodinmica Qumica
EXEMPLO 2.1
ou de forma matemtica:
Duas tubulaes distintas com dimetros internos de 0,050 m (d1) e 0,076 m
dm i (d2) transportam gua a 25C a 2 e 3 m/s, respectivamente (Figura 2.1).
=m & i,sai + J& i
& i,entra m (2.8) Sabendo que essas tubulaes convergem para um t misturador conectado
dt a uma tubulao de sada de 0,127 m de dimetro (d3), calcule a velocidade
mdia final de escoamento.
Ji fluxo de i que migra de fase [kg.-1] Dado: densidade da gua a 25C = 997,0 kg/m3.
ou
dN i & & &
= N i,entra N i ,sai + J i (2.9)
dt
Ji fluxo de i que migra de fase [mol.-1]
Nas Equaes 2.8 e 2.9, o fluxo de i que migra de fase (Ji) positiva se
houver migrao do componente i para a fase sendo considerada; caso o
componente i esteja migrado para a outra fase o sinal da taxa ser negativo.
migrao de componente i migrao de componente i

para a fase sendo considerada para outra fase
+ -
Figura 2.1. Confluncia de duas tubulaes em um t misturador
RESOLUO
Fazendo-se o balano de massa para o t misturador (aplicando-se a

Equao 2.1), tem-se:
NC
dm
=m & sai = m
& entra m &i (2.1)
dt i =1
dm
=m
&1+m
& 2 m
&3 (1)
dt
dm
= 0 uma vez que no h acmulo de gua no t
dt
A vazo mssica na tubulao 1 pode ser calculada usando:

& 1 = v1 A1 1
m (2)
v1 = 2 m/s (3)

13 14
Termodinmica Qumica
d12 (0,127 )
2
A1 = (4) A3 = = 0,0127 m 2 (17)
4 4
(0,05)2 3 = 997,0 kg/m3 (18)
A1 = = 1,96 10 3 m2 (5)
4 m &3
v3 = (19)
1 = 997,0 kg/m 3
(6) A 3 3
m kg 1 m3
& 1 = 2,0
m 1,96.10 3 m 2 997,0 3 = 3,91 kg/s (7)
v 3 = 17,49
kg

1
= 1,38 m/s (20)
s m s 0,0127m 2 997,0 kg
A vazo mssica na tubulao 1 pode ser calculada usando:

& 2 = v2 A 2 2
m (8)
v 2 = 3 m/s (9)
d 22
A2 = (10)
4
(0,076)2
A2 = = 4,54.10 3 m2 (11)
4
m kg
& 2 = 3,0
m 4,54.10 3 m 2 997,0 3 = 13,58 kg/s (12)
s m
Pela equao do balano de massa temos:

&1+m
m & 2 m
&3 =0 (13)
& 3 = 3,91 + 13,58 = 17,49 kg/s

m (14)
Para o clculo da velocidade de escoamento partimos da equao:

& 3 = v 3 A 3 3
m (15)
d 32
A3 = (16)
4

15 16
Termodinmica Qumica
EXEMPLO 2.2 & = q&

m (2)
Um reservatrio de lcool cheio com lcool transferido de um outro M = V (3)

reservatrio de lcool, como mostra a Figura 2.2. Deseja-se saber qual o tempo
de enchimento do reservatrio de lcool.
d(V )
3
Dados: Densidade do lcool (a 25C) = 997,0 kg/m .
Vazo de entrada de lcool = 50 m /h
3
= q& 1 q& 2 (4)
Vazo de sada de lcool = 30 m3/h dt
Nvel inicial de lcool no tanque = 2 m
= (q& 1 q& 2 )
dV
Nvel final de lcool no tanque = 10 m (5)
rea do reservatrio = 78,5 m2 dt
Como a rea do reservatrio constante, a derivada em relao ao volume

do reservatrio pode ser substituda pela derivada em relao altura do
reservatrio:
V =hA (6)
dh
A = q& 1 q& 2 (7)
dt
dh q& 1 q& 2
= (8)
dt A
integrando a equao 8 de h = 2 m a h = 10 m:
10 t q& 1 q& 2
dh = A
dt (9)
Figura 2.2. Tanque de armazenamento temporrio. 2 0
m3 m3
RESOLUO 50 30
10m 2m = h h t (10)
Fazendo-se o balano de massa para o tanque (aplicando-se a Equao 2.1), 78,5m 2
tem-se:
t = 31,4 h (11)
NC
dm
=m & sai = m
& entra m &i (2.1)
dt i =1
dm
=m
&1 m
&2 (1)
dt
A equao 1 pode ser reescrita em funo da vazo volumtrica e do
volume no reservatrio fazendo:

17 18
Termodinmica Qumica
EXEMPLO 2.3 g
100000
& = h mol
Nas plantas de cido sulfrico, geralmente se produz um grau de cido e a N T = 2941,2 (2)
partir desta composio o cido diludo para produzir concentraes g g h
0,20 98 + 0,80 18
diferentes para comercializao. mol mol
Uma planta de cido sulfrico produz como composio primria, cido
sulfrico a 85% (em mol). Num tanque de mistura deve-se produzir cido & & mol
sulfrico a 20% (em mol). Para diluir o cido sulfrico concentrado, a fbrica
N H 2SO 4 = 0,20 N T = 588,2 (3)
h
utiliza gua vinda de uma torre de lavagem dos gases do reator que possui
uma concentrao de 5% (em mol) de H2SO4. Calcule a vazo mssica das & & mol
duas correntes de entrada necessrias para produzir 100 kg/h de H2SO4 a 20% N H 2 O = 0,80 N T = 2353,0 (4)
(em mol).
h
Dados: Peso molecular H2SO4 = 98 g/mol Chamando de 1 a corrente de H2SO4 a 5%, de 2 a corrente de H2SO4 a 85% e
Peso molecular H2O = 18 g/mol de 3 a corrente de H2SO4 a 20%, podemos fazer o balano molar para o
componente H2SO4 no tanque aplicando a Equao 2.5:
dN i & &
= N i,entra N i ,sai + ri (2.5)
dt
& + 0,85 N
0 = 0,05 N & 0,20 N
& (5)
1 2 3
& + 0,85 N
0,05 N & = 588,2 mol/h (6)
1 2
Fazendo o balano molar para o componente H2O no tanque (aplicando a

Equao 2.5) temos:
dN i & &
= N i,entra N i ,sai + ri (2.5)
dt
& + 0,15 N
0 = 0,95 N & 0,80 N
& (7)
1 2 3
& + 0,15 N
0,95 N & = 2353,0 mol/h (8)
1 2
Figura 2.3. Tanque de mistura.

Para encontrar os fluxos molares das correntes 1 e 2 temos que resolver o
sistema de duas equaes (6 e 8) e duas incgnitas (N1 e N2).
RESOLUO
Na soluo de H2SO4 a 20% (em mol) temos 80% de gua e 20% de cido
& + 0,85 N
0,05 N & = 588,2 mol/h (6)
1 2
sulfrico. Para calcular o fluxo molar de cada componente temos:
& + 0,15 N
0,95 N & = 2353,0 mol/h (8)
1 2
& = &
m Isolando N1 na equao 6 temos:
N (1)
0,20 PM H 2SO 4 + 0,80 PM H 2O
T

19 20
Termodinmica Qumica
& EXEMPLO 2.4

& = 588,2 0,85 N 2 = 11764,0 17,0 N
N & (9)
1 2
0,05 A produo de butano, produto componente do GLP, pode ser realizada pela
Substituindo N1 na equao 8 temos: reao entre o propeno e o metano a 510 K e 175 atm.
0,95 (11764,0 17,0 N

& ) + 0,15 N
2
& = 2353,0
2 (10) C3H6 + CH4 C4H10
& = 8822,8
16,0 N (11) Qual a quantidade de metano (kg/h) que deve ser alimentado ao reator para
2
processar 5 ton/h de propeno? Qual a produo de butano? A converso da
& = 551,4 mol/h
N (12) reao completa e os reagentes so alimentados em sua composio
2
estequiomtrica.
Substituindo N2 na equao 9 temos:
Dados: PMMETANO = 16 g/mol
& = 11764,0 17,0 N
N & = 2390,2 mol/h (13) PMPROPENO = 42 g/mol
1 2
PMBUTANO = 58 g/mol
O fluxo mssico de cada corrente pode ser obtido por:
& PM
& 1 = 0,05 N &
m T H 2SO 4 + 0,95 N T PM H 2 O (14)
RESOLUO
mol g mol g
& 1 = 0,05 2390,2
m 98 + 0,95 2390,2 18 (15) O primeiro passo para resolver o balano de componentes fazer uma tabela
h mol h mol estequiomtrica:
g kg
& 1 = 52584,4
m = 52,6 (16) Componente Inicial Variao Final
h h C3H6 (A) NA0 - A 0
0
& 2 =m
& 3 m
&1 CH4 (B) NB - A 0
m (17)
C4H10 (C) 0 + A Nc
& 2 = 100,0 52,6 = 47,4 kg/h
m (18)
Como o propeno e o metano foram alimentados ao reator em proporo
estequiomtrica ento:
N A 0 = N B0 (1)
Pelo balano molar do propeno temos que:
NA0 A = 0 NA0 = A (2)
Pelo balano molar do butano temos que:
0 + A = NC NC = A = NA
0
(3)
O nmero de moles de propeno alimentado ao reator dado por:

ton 1000000g
&A 5
m mol
& 0
N A = = h ton = 119048 (4)
PM A g h
42
mol

21 22
Termodinmica Qumica
A quantidade de metano a ser alimentada ser de 119048 mol/h, ou: EXEMPLO 2.5
m & 0 PM = 119048 mol 16 g

&B=N
ton
= 1,9
ton
(5) Um reator para produo de cido acetil saliclico (AAS) alimentado com 200
B B
h mol 1000000g h mols de cido saliclico (AS) e com 320 mols de anidrido actico (AAc). Aps
uma hora, 60% do AS foram convertidos em produtos (AAS e gua) de acordo
A produo de butano tambm ser de 119048 mol/h, ou com a reao:
& PM = 119048 mol g ton ton

&C =N
m C C 58 = 6,9 (6) AS + AAc AAS + gua
h mol 1000000g h
Calcule: (a) quantidade de AAS produzida [em mol], (b) a quantidade de AAc
que restou no reator [em mol], (c) a frao molar de cada componente ao final
da reao.
RESOLUO
O primeiro passo para resolver o balano de componentes fazer uma tabela

estequiomtrica:
Componente Inicial Variao Final

AS (A) NA0 = 200 mol - A N/A = 0,60.NA
0
AAc (B) NB0 = 320 mol - A NB

AAS (C) 0 + A Nc
gua (D) 0 + A ND
Pelo balano molar do cido saliclico (A) temos que:
NA0 A = NA (1)
N A 0 A = 0,60 N A 0 (2)
N A 0 A = 0,60 200 = 120mol (3)
A = N A 0 120mol (4)
A = 200 120 = 80mol (5)
Pelo balano molar do cido acetil saliclico (C) temos que:

0 + A = NC (6)
N C = A = 80mol (7)

23 24
Termodinmica Qumica
Pelo balano molar do anidrido actico (B) temos que: EXEMPLO 2.6
NB0 A = NB (8) A amnia um subproduto indesejvel em alguns processos qumicos. Sua
liberao junto com efluentes gasosos no permitida devido a seu cheiro e
N B = N B 0 A = 320 80 = 240mol (9) irritao causada. Uma coluna de absoro pode ser usada para absorver a
amnia de uma corrente gasosa (ar-amnia) usando gua como lquido
Pelo balano molar da gua (D) temos que: absorvente. Um efluente gasoso possui 20% em mola de amnia e 99% desta
amnia deve ser removida da corrente de ar. Calcule a quantidade mnima de
0 + A = ND (10)
gua necessria para absorver a amnia sabendo que o fluxo de gs de 600
m3/h e a solubilidade mxima de amnia em gua de 12 g/g gua a 30oC e 1
N D = A = 80mol (11)
atm. Qual a frao molar de amnia remanescente na corrente de ar?
Figura 2.4. Lavador de gases.
RESOLUO
O fluxo molar da corrente 1 obtido atravs da lei dos gases ideiais:

PV = n R T (1)
n P 1 mol
= = = 0,04025 (2)
V R T 0,082 303 L

25 26
Termodinmica Qumica
& = q& n = 600000 L 0,04025 mol = 24150 mol & AR = N

N & AR = N
& x AR (11)
N 1 1 (3) 1 3 3 3
( )
V h L h
& AR = N
N & 1 x AM (12)
Pelo balano molar da amnia temos que: 1 3 3
& AM N
0=N & AM N
& AM (4)
& AR = N
N & N& x AM (13)
1 3 4 1 3 3 3
como 99% (em mol) de amnia deve ser removidos da corrente 1: Isolando o termo da frao molar de amnia na corrente 3 temos:
& AM = 0,01 N
N & AM (5)
& N
N & AR
3 1 x 3AM = 3 1
(14)
&
N
isolando o fluxo molar de amnia na corrente quatro: 3
& AM = N
N & AM 0,01 N
& AM (6) O fluxo molar da corrente 3 por sua vez a soma dos fluxos de ar e
4 1 1
amnia nesta corrente:
& AM = 0,99 N
N & AM (7)
4 1 & =N
N & AR + N
& AM (15)
3 3 3
& AM & AM mol mol
N 4 = 0,99 N 1 = 0,99 0,20 24150 = 4781,7 (8) E o fluxo molar de amnia na corrente 3 igual a 1% do fluxo de
h h amnia na corrente 1.
Como estamos trabalhando em unidades mol/h devemos transformar a
solubilidade da amnia em gua de g amnia/g gua para mol amnia/mol & AM = 0,01 N
N & AM (16)
3 1
gua:
g AM 18 g AG 1 mol AM mol AM Substituindo na equao 14:
S AM = 0,12 = 0,1271 (9)
g AG 1 mol AG 17 g AM mol AG & AR + 0,01 N
N & AM N& AR
x 3AM = 1 1 1
(17)
& AR + 0,01 N
N & AM
Pelo balano molar da gua temos que: 1 1
& AG N
0=N & AG (10) 0,01 0,20 24150
2 4 x 3AM = (18)
0,80 24150 + 0,01 0,20 24150
& AM
N & AG = N 4
& AG = N (11)
2 4
S AM x 3AM = 0,0025 (19)
& AM
& AG = N 4 = 4781,7 mol AM 1 mol AG
N (12)
2
S AM h 0,1271 mol AM
& AG = 37621,6 mol AG

N (13)
2
h
A frao molar de amnia remanescente na corrente de ar pode ser calculada
pelo balano molar do ar:
& AR N
0=N & AR (10)
1 3

27 28
Termodinmica Qumica
EXERCCIOS de lcool a 60% (em massa) e entra no tanque de mistura a uma vazo de
10 kg/h. Uma segunda corrente (2) entra no tanque de mistura e
2.1. Em um trecho de tubulao, duas tubulaes (A e B) convergem atravs composto de lcool a 40% (em massa) entrando a uma vazo de 15 kg/h.
de um t misturador para uma terceira (C) tubulao. Determine a Calcule a quantidade de lcool hidratado a 93% (em massa) (corrente 3)
densidade de um lquido na tubulao de sada (Figura 2.5). que deve ser alimentado ao tanque para que 20 kg/h de etanol seja
Dados: enviado ao reator. Calcule tambm a frao mssica de etanol na corrente
vazo mssica no tubo A = 1000 kg/h que sai para o reator.
vazo mssica no tubo B = 1200 kg/h
velocidade mdia de escoamento no tubo C = 2 m/s.
dimetro do tubo C = 0,038 m
Figura 2.5. T misturador.

Figura 2.6. Tanque de mistura.
Resp: = 270 kg/m .
3
Resp: a) m1 = 8,60 kg/h; b) 4 = 0,595
2.2. Para-xileno utilizado no processo de produo de cido tereftlico (um

intermedirio do polister). Uma indstria possui um tanque completo com 2.4. A decomposio trmica do xido nitroso dada pela reao:
p-xileno e este bombeado para a fbrica numa vazo de 20 m3/h.Deseja-
se saber por quantos dias possvel manter a produo de cido N2O N2 + 0,5 O2
tereftlico com o p-xileno contido no reservatrio.
Dados: e ocorre a 1030 K e 1 atm.
Densidade do p-xileno a 25C = 856,9 kg/m3. Se 0,1 kg/h de N2O for tratado, qual o fluxo volumtrico de N2 e O2 que
Nvel inicial de p-xileno no tanque = 25 m deixam o reator? Considere os gases como ideais.
2
rea do reservatrio = 707 m
Resp: a) VN2 = 191,9 L/h; b) VO2 = 95,9 L/h
Resp: 36,8 dias.
2.5. Butano, um dos componentes do gs de cozinha, pode ser produzido a

2.3. Um processo qumico consome 20 kg/h de etanol. Um tanque de mistura partir da reao:
posicionado antes do reator e recebe etanol hidratado de dois pontos do
processo onde recuperado. A primeira corrente (1) de reciclo composto C3H6 + CH4 C4H10

29 30
Termodinmica Qumica
Qual a quantidade de metano (kg/h) que deve ser alimentado ao reator

para processar 5 ton/h de propeno, sabendo que a reao completa?
Qual a produo de butano?
Resp: a) 1904,8 kg/h; b) 6,9 ton/h
2.6. A reao qumica para a hidrogenao do benzeno para produo de

ciclohexano ocorre a 478 K e 27 atm com um excesso de 100% de
hidrognio. Se a converso de benzeno em ciclohexano de 60% e
deseja-se produzir 3,6 ton/h de ciclohexano, calcule:
a. A vazo volumtrica de hidrognio na entrada do reator (478 K e 27
atm)
b. Consumo de benzeno pela reao (ton/h)
c. Frao molar de hidrognio, benzeno e ciclohexano na sada do reator.
Dados: Todos os produtos entram e saem do reator a 478 K e 27 atm.

Reao qumica: C6H6 + 3 H2 C6H12
O hidrognio se comporta como gs ideal
Resp: a) 622,2 m3/h; b) 3,34 ton/h;

c) xH2 = 0,077; xB = 0,808; xC = 0,115
2.7. Alguns processos de fermentao aerbia requerem um fluxo de gua

saturada com oxignio. Nestes processos o oxignio pode ser borbulhado
diretamente no caldo de fermentao ou pode ser borbulhado em um
tanque em separado por onde gua ou caldo de fermentao passa
continuamente. Considerando um processo onde o oxignio borbulhado
continuamente num tanque por onde gua passa sob fluxo constante,
calcule a quantidade de oxignio absorvido pela gua. O processo ocorre
com o borbulhamento de oxignio puro a 1,0 atm de presso num sistema
passando gua a 25oC. A vazo de gua pelo tanque igual a 200 L/h e
contm 1,320.10-5 g de oxignio dissolvido por g de gua. A frao molar
de oxignio na gua pode ser calculada pela Lei de Henry:
p=Hx
onde x a frao molar de oxignio dissolvido na gua, H a constante
de Henry (4,38.104 atm) e p a presso do sistema.
Dados: densidade da gua = 1000 g/L
Resp: 5,478 g/h

31 32
Termodinmica Qumica
3 Semelhante a conveno adotada no balano de massa, as quantidades

de energia so positivas se elas entram no sistema, e negativas se elas saem do
sistema.
PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA
CONSERVAO DA ENERGIA energia entrando no sistema energia saindo do sistema
+ -
A energia contida nas molculas pode ser dividida em energia interna,

energia potencial e energia cintica. A energia interna representa a energia de
3.1. BALANO DE ENERGIA uma substncia associada aos movimentos, interaes e ligaes dos seus
elementos constituintes. A energia cintica e a energia potencial so formas de
Da mesma forma que a lei de conservao de massa, a lei de energia relacionadas ao movimento e posio do sistema em relao a um
conservao de energia diz que energia no se cria, no se perde, mas um tipo referencial externo.
de energia pode ser transformado em outro tipo de energia, como por exemplo,
calor pode ser transformado em trabalho. Desta forma, a energia total presente
em um processo tambm uma quantidade conservativa, e isso , em linhas
E& = m (
& U + E C + E P ) (3.3)
gerais, o qu afirma a Primeira Lei da Termodinmica.
O equacionamento do balano de energia mais complicado do que EC energia cintica [J.kg-1]
para o balano de massa, sendo que se deve considerar a energia na forma de EP energia potencial [J.kg-1]
calor, na forma de trabalho e a energia contida nas molculas que esto no U energia interna [J.kg-1]
sistema e nas molculas que entram e saem do sistema.
onde
entra de sai de v2
acmulo E C = (3.4)
= energia energia + (calor ) + (trabalho ) 2
de energia com o fluxo com o fluxo
E P = g h (3.5)
ou de forma matemtica: g acelerao da gravidade [m.s-1]

h altura em relao a um referencial [m]
v velocidade [m.s-1]
dE & & +W
= E entra E& sai + Q & (3.1)
dt & , quando h
O transporte de energia pode ser feito na forma de calor, Q
uma diferena de temperatura entre o sistema e as vizinhanas. Se calor
dE NC & +W
&
= m & i E i + Q (3.2) transferido das vizinhanas para o sistema, ento o fluxo de calor possui sinal
dt i=1 positivo; caso o sistema transfira calor para as vizinhanas, ento o valor do
fluxo de calor negativo.
E energia [J]
&
Q fluxo de calor [J.-1] calor entrando no sistema calor saindo do sistema
&
W fluxo de trabalho [J. ] -1 + -

33 34
Termodinmica Qumica
& ) outra forma de energia em trnsito que pode ser

O trabalho ( W Uma funo de estado importante na termodinmica a entalpia de um
realizado basicamente de trs modos: trabalho de eixo, trabalho de pisto e sistema (H), que equivalente soma da energia interna U e do produto PV.
trabalho de fluxo.
H = U + PV (3.10)
& =W
W & +W
& +W
& (3.6)
S P F
Substituindo essa definio no balano de energia, a Equao 3.9 pode
ser escrita de forma mais compacta:
& = P dV
W (3.7)
P
NC
dE NC
= m ( ) & +W
& i H + E C + E P i + Q & +W
S
&
P (3.11)
& = m
W & PV (3.8) dt i =1
F
i =1
WF trabalho de fluxo [J] A variao do contedo de energia do sistema num intervalo de tempo
WP trabalho de pisto [J] finito t encontrada integrando-se a equao do balano de energia entre os
WS trabalho de eixo [J] tempos t e t+t.
& F trabalho de fluxo [J.-1]
W
& P trabalho de pisto [J.-1]
W
& S trabalho de eixo [J.-1] 3.2. CAPACIDADE CALORFICA
W
A entalpia de um fluido real depende da sua temperatura e de sua
O trabalho de eixo resulta da ao de uma fora mecnica dentro do presso. A capacidade calorfica presso constante (Cp) definida como o
sistema, no havendo deformao das fronteiras do sistema. Quando h do quociente entre a variao da entalpia e a variao de temperatura, e utilizada
movimento (deformao) das fronteiras do sistema devido atuao de uma para calcular a entalpia do sistema a uma temperatura e presso qualquer.
fora ento trabalho realizado na forma de trabalho de pisto.
H (T, P )
trabalho fornecido ao sistema trabalho realizado pelo sistema C P (T, P ) = (3.12)
pela vizinhana na vizinhana T P
+ -
Para fluidos ideais, pode-se considerar que a capacidade calorfica a
Num processo de escoamento, o deslocamento de uma poro de fluido presso constante e a entalpia so apenas funo da temperatura do sistema.
realiza trabalho na poro de fluido a sua frente e por sua vez tambm sobre a A entalpia para muitos fluidos pode ser encontrada em tabelas de
ao do trabalho do fluido anterior. Desta forma, se h passagem de fluido pelo propriedades dos fluidos em diversos livros como: Perry, R.H. & Green, D.
sistema, o fluido que est entrando ir realizar um trabalho no sistema e o fluido Perrys Chemical Engineers Handbook, McGraw-Hill, New York, 1984; e
que est saindo ir realizar um trabalho nas vizinhanas. Reid, R.C., Prausznit, J.M., Poling, B.E, The Properties of Gases and Liquids,
A Primeira Lei da Termodinmica pode ser representada pela equao McGraw-Hill, New York, 1987.
geral da conservao da energia: Os valores de entalpia so tabelados a temperatura de 298 K (25oC) e
para se calcular a entalpia de um fluido a uma temperatura T qualquer, pode-se
dE NC
( ) utilizar a equao:
NC
= m & +W
& i U + E C + E P i + Q & +W
S
& + m
P & i (P V )i
dt i =1 i =1 T
H(T ) = Cp dT (3.13)
(3.9) 298 K

35 36
Termodinmica Qumica
A variao de entalpia entre duas temperaturas pode ser calculada 3.3. CALOR LATENTE
usando-se a equao:
Para um fluido sofrer uma mudana de estado (ou mudana de fase),
T2 energia deve ser fornecida para as molculas do fluido quando elas passam do
H = H(T2 ) H(T1 ) = Cp dT (3.14) estado slido para o lquido, do estado lquido para o gasoso ou do estado slido
T1
para o gasoso. Por outro lado, energia deve ser removida das molculas do
fluido quando elas fazem o caminho inverso, ou seja, passam do estado gasoso
importante salientar que as equaes 3.13 e 3.14 s podem ser usadas para o lquido, do estado lquido para o slido ou do estado gasoso para o
quando no h mudana de fase na faixa de temperaturas sendo considerada slido.
para o fluido. Esta energia que deve ser fornecida ou retirada das molculas do fluido
Anloga entalpia, a energia interna de um fluido real tambm depende conhecida como calor latente () e geralmente bem maior do que a energia
da sua temperatura e de sua presso. A capacidade calorfica a volume constante que deve ser fornecida ou retirada das molculas do fluido quando este est
(Cv) definida como o quociente entre a variao da energia interna e a sendo aquecido ou resfriado sem que haja mudana de estado (energia
variao de temperatura, e utilizada para calcular a energia interna do sistema conhecida como calor sensvel).
a uma temperatura e presso qualquer. Durante a mudana de estado, conforme energia vai sendo fornecida
para as molculas a entalpia do sistema aumenta, porm a temperatura do fluido
U(T, P )
C V (T, P ) =
permanece constante. A temperatura do fluido s voltar a aumentar quando
(3.15)
T V todas as molculas do fluido tiverem mudado de estado (Figure 3.1).
Para fluidos ideais, pode-se considerar que a capacidade calorfica a

volume constante e a energia interna so apenas funo da temperatura do
sistema. Os valores de energia interna so tabelados a temperatura de 298 K
(25oC) e para se calcular a energia interna de um fluido a uma temperatura T
qualquer, pode-se utilizar a equao:
T
U(T ) = Cv dT (3.16)
298 K
A variao de energia interna entre duas temperaturas pode ser

calculada usando-se a equao:
T2
U = U(T2 ) U(T1 ) = Cv dT (3.17)
T1
Figura 3.1. Variao da entalpia e da temperatura durante as mudanas de
Do balano de energia para os processos presso constante, sem estado fsico da matria.
escoamento e na ausncia de trabalho de eixo, o calor trocado equivalente
variao de entalpia do sistema; por outro lado, para os processos a volume Como as energias necessrias para fazer a mudana de estado do estado
constante sem escoamento e na ausncia de trabalho de eixo, a variao da slido para o lquido, do estado lquido para o gasoso e do estado slido para o
energia interna que se iguala ao calor trocado na mudana de estado. gasoso so diferentes, definimos trs tipos de calor latente:

37 38
Termodinmica Qumica
Calor latente de fuso: a energia necessria para realizar a mudana de energia durante a reao qumica (reao endotrmica). Esta diferena de
estado de um fluido do estado slido para o estado lquido. entalpia entre os produtos e reagentes conhecido como calor de reao.
Calor latente de ebulio: a energia necessria para realizar a
mudana de estado de um fluido do estado lquido para o estado gasoso. REAGENTES > PRODUTOS REAGENTES < PRODUTOS
Calor latente de sublimao: a energia necessria para realizar a h liberao de calor h absoro de calor
mudana de estado de um fluido do estado slido para o estado gasoso. reao exotrmica reao endotrmica
A variao de entalpia entre dois estados fsicos da matria pode ser O calor de reao definido como:
calculada usando-se a equao:
H R = H PRODUTOS H REAGENTES (3.20)
( ) (
H = H estado 2 H estado 1 = ) (3.18)
HR calor de reao [J/mol]
calor latente [J/mol]

Dada uma reao qumica:
Por sua vez, a variao de entalpia entre duas temperaturas quando
ocorre uma mudana de fase ao longo desta faixa de temperaturas pode ser
A A + BB CC + D D (3.21)
calculada usando-se a equao: i coeficiente estequiomtrico de i
TME T2
H = H(T2 ) H(T1 ) = Cp1dT + + Cp 2 dT (3.19) O calor de reao ser dado por:
T1 TME
H R = A H A + B H B C H C D H D (3.22)
Cp1 capacidade calorfica do fluido no
estado fsico 1 [J/mol.K] Como vimos anteriormente, os valores de entalpia so tabelados a 298
Cp2 capacidade calorfica do fluido no K (25oC) e desta forma o calor de reao poder ser facilmente calculado para
estado fsico 2 [J/mol.K] esta temperatura.
TME temperatura na qual ocorre a mudana
H R (298K ) = H PRODUTOS (298K ) H REAGENTES (298K )
de estado
(3.23)
3.4. CALOR DE REAO Para se calcular o calor de reao a uma temperatura T qualquer, basta
calcular a entalpia de um fluido a uma temperatura T qualquer usando a
Nos sistemas em que h a transformao de reagentes em produtos, equao 3.13.
atravs de uma reao qumica, o balano de energia ir depender das entalpias
dos reagentes que entram no reator e dos produtos que saem do reator. Em geral T T
a entalpia dos reagentes diferente da entalpia dos produtos, havendo liberao H R (T ) = H R (298K ) + Cp dT Cp dT (3.24)
ou absoro de calor pela reao. PROD 298K REAG 298K
Se o somatrio das entalpias dos reagentes for maior que o somatrio da
entalpia dos produtos ento haver liberao de energia durante a reao
qumica (reao exotrmica). Caso o somatrio das entalpias dos reagentes for Para a reao mostrada na equao 3.21, teremos que o calor de reao
menor que o somatrio da entalpia dos produtos ento haver absoro de ser igual a:

39 40
Termodinmica Qumica
H R (298K ) = A H A (298K ) + B H B (298K )

(3.25)
C H C (298K ) D H D (298K ) dE &
=Q (3.28)
dt
T T
H R (T ) = H R (298K ) + A Cp A dT + B Cp B dT
(
d U + EC + Ep ) &
=Q (3.29)
298K 298K
(3.26) dt
T T
C Cp C dT D Cp D dT Frente ao tamanho da energia interna dos componentes, as energias
298K 298K cinticas e potencial podem ser desconsideradas:
dU &
=Q (3.30)
Balanos de Energia com Reatores Qumicos dt
Substituindo a energia interna pela entalpia, usando a equao:
O equacionamento do balano de energia quanto existe reao qumica
, a princpio, iguala ao equacionamento do balano de energia sem reao H = U + PV (3.31)
qumica. Porm como a entalpia das molculas que so consumidas e das que teremos:
so produzidas so diferentes, temos que tomar muito cuidado com os termos
d(H PV ) &
(acmulo de energia), (entra de energia com o fluxo) e (sai de energia com o =Q (3.32)
fluxo). dt
aplicando a distributiva:
entra de sai de
acmulo
= energia energia + (calor ) + (trabalho ) dH PdV VdP &
=Q (3.33)
de energia com o fluxo com o fluxo dt dt dt

As reaes em reatores batelada geralmente ocorrem a presso
ou na forma matemtica: constante (dP = 0) e o reator em um volume constante (dV = 0):
dE NC
= m
dt i =1
( ) & +W
& i H + E C + E P i + Q & +W
S
&
P (3.27) dH &
=Q (3.34)
dt
Dependendo do tipo do reator qumico, o balano de energia ser um
pouco diferente, pois existem reatores que operam de forma contnuo e os que onde H a entalpia total dos componentes no reator, e a diferena de
operam em batelada. entalpia (dH) ser proporcional ao HR.
O reator batelada funciona como uma panela de presso, onde os Para obter o valor do fluxo de calor sendo liberado ou absorvido pelo
reagentes so alimentados ao reator, fecha-se o reator e aps um certo tempo os reator (Q) devemos analisar conjuntamente o balano de energia (Eq. 3.34) e
produtos e reagentes no reagidos so removidos do reator. Neste tipo de reator, balano de massa para a reao, resolvendo ao mesmo tempo as duas equaes.
no h trabalho de pisto (WP = 0), o trabalho de eixo (provido pelo agitador)
pode geralmente ser desprezado (WS = 0) e no h fluxo de entrada e sada de No reator contnuo reagentes so continuamente alimentados do reator e
produtos e reagentes (m = 0). Desta forma, o balano de energia dado por: produtos e reagentes no consumidos so tambm continuamente removidos do
reator. Neste tipo de reator considera-se que a concentrao dos componentes na

41 42
Termodinmica Qumica
sada do reator igual concentrao no interior do reator. No reator contnuo O calor de reao definido como a diferena entre a entalpia dos
no h trabalho de pisto (WP = 0), o trabalho de eixo (provido pelo agitador) produtos e a entalpia dos reagentes (HP HR), portanto:
pode geralmente ser desprezado (WS = 0), as energias cinticas e potencial
podem ser desprezadas, pois seus valores ser muito inferiores aos valores e & X ( H R ) + Q
0=m & (3.44)
variao da entalpia dos componentes entrando e saindo do reator, e no h
acumulo de energia no reator. Desta forma, o balano de energia dado por: & =m
Q & X H R (3.45)
NC
0 = m &
& i Hi + Q (3.35) Analisando o fluxo de calor (Q) temos que se a reao for exotrmica
i =1 (HR < 0), o fluxo de calor ser negativo (Q < 0) indicando que a reao est
liberando calor e para manter uma temperatura constante calor deve ser
0 = m
& i Hi m &
& i Hi + Q (3.36) removido do reator. Por outro lado, se a reao for endotrmica (HR > 0), o
ENTRA SAI
fluxo de calor ser positivo (Q > 0) indicando que a reao est absorvendo
Podemos, a princpio considerar que os componentes que entram no calor e para manter uma temperatura constante calor deve ser fornecido para o
reator so somente reagentes ento: reator.
& 1 HR m
0=m &
& i Hi + Q (3.37)
SAI
O fluxo de sada do reator composto de produtos e reagentes no

consumidos, onde a entalpia total do fluxo de sada ser dependente da
converso dos reagentes em produtos:
H i = X H p + (1 X ) H R (3.38)
SAI
HP entalpia dos produtos [J/mol ou J/g]
HR entalpia dos reagentes [J/mol ou J/g]
X converso
0=m
& 1 HR m [
& 2 X H p + (1 X ) H R + Q
& ] (3.39)
Como geralmente no se deseja que haja acmulo de massa no interior

do reator, ento m1 = m2 (em massa o nmero de moles poder ser
diferente).
0=m [ ]
& H p X H p (1 X ) H R + Q
& (3.40)
& [H H + X H X H ] + Q
0=m R R
&
R p (3.41)
& [+ X H X H ] + Q
0=m R
&
p (3.42)
& X [H H ] + Q
0=m R
&
p (3.43)

43 44
Termodinmica Qumica
EXEMPLO 3.1 &1 =m

m &2 (3)
Ao passar por uma turbina adiabtica (Figura 3.2), vapor inicialmente a 500C e Da Eq. 3.11, o balano de energia fornece:
3,5 MPa se expande at 200C e 0,3 MPa, para gerar 750 kW. Qual deve ser a
( )
vazo de vapor para se atender a essa demanda? dE n
Dados: para o vapor, nas condies iniciais, H1 = 3450,9 kJ/kg; nas condies = m & W
& 1 H + E C + E P i + Q & +W
& (3.11)
-1 S P
finais, H2 = 2865,6 kJ/kg; 1 kW = 1 kJ/s . dt i =1
Uma vez que o processo ocorre em estado estacionrio:

dE
=0 (4)
dt
Dado que a turbina adiabtica (Q = 0), desprezando as energias cinticas e
potencial, e sabendo que no h trabalho de pisto, obtm-se:
& 1 H1 m
m & =0
& 1 H 2 W (5)
S
Substituindo na equao (5) os valores das entalpias inicial e final e da

potncia da turbina (lembrando que para esse equipamento ela negativa),
tem-se:
kg kJ kg kJ kJ
&1
m 3450,9 m
&1 2865,6 750 = 0 (6)
s kg s kg s
Figura 3.2. Turbina adiabtica movida a vapor.
&1 =m
m & 2 = 1,3 kg/s (7)
RESOLUO
Do balano geral de massa, Eq. 2.1, obtm-se:
dm n
= m &i (2.1)
dt i =1
dm
=m
&1 m
&2 (1)
dt
Na equao (1), o sub-ndice 1 refere-se vazo de entrada da turbina e o sub-
ndice 2, vazo de sada.
dm
=0 processo ocorre no estado estacionrio (2)
dt

45 46
Termodinmica Qumica
EXEMPLO 3.2
dm
gua inicialmente a 40C bombeada a partir de um tanque de armazenagem =0 processo ocorre no estado estacionrio (2)
dt
a uma vazo de 100 kg/min e deve atingir um segundo tanque, localizado 25 m
acima do primeiro, a 25C (Figura 3.3).
Qual deve ser a potncia da bomba utilizada nesse transporte de gua, se no &1 =m
m &2 (3)
caminho entre o primeiro e o segundo tanques ocorre uma perda de calor
kg 1 min kg
taxa de 200 kJ/s? &1 =m
m & 2 = 100 = 1,67 (4)
Dados: entalpia da gua lquida: 104,89 kJ/kg a 25C, min 60 s s
entalpia da gua lquida: 167,50 kJ/kg a 40C
O balano de energia dado pela Eq. 3.11:
dE n
= m
dt i =1
( & +W
& 1 H + E C + E P i Q S)
& +W
&
P (3.11)

dE
=0 (5)
dt
Desprezando-se os termos de energia cintica e trabalho de pisto:
& 1 H1 m
m (
& 1 H 2 + E P 2 Q )
& +W
& =0
S (6)
Substituindo na equao (6) os valores das vazes mssicas, das entalpias

inicial e final, da energia potencial na sada e da perda de calor, obtm-se:
kg kJ kg kJ m 1 kJ kJ .
(7)
Figura 3.3. Transporte de lquido entre dois tanques de armazenagem. 1,67 167,50 1,67 104,89 + 9,80 2 25 m 200 + WS = 0
s kg s kg s 1000 J s
& = 96 kW
W (8)
RESOLUO S
Aplicando-se o balano geral de massa, Eq. 2.1, tem-se:
dm n
= m &i (2.1)
dt i =1
dm
=m
&1 m
&2 (1)
dt
Na equao (1), o sub-ndice 1 refere-se vazo de entrada da bomba e o sub-
ndice 2, vazo de sada. Supondo que o processo ocorra em estado estacionrio,
tem-se:

47 48
Termodinmica Qumica
EXEMPLO 3.3 dm
=m
&1 m
&2 (1)
Bocais so tubos com uma reduo de dimetro na extremidade de sada que
dt
proporcionam um aumento de velocidade do fluido (Figura 3.4). Dessa forma, a dm
energia interna do fluido que passa por um bocal parcialmente convertida em =0 processo ocorre no estado estacionrio (2)
energia cintica, acarretando um aumento de velocidade do fluido e a dt
diminuio de sua presso.
Por possibilitar esse aumento de velocidade, esses dispositivos esto &1 =m
m &2 =m
& (3)
presentes em mquinas de decapagem (retirada de tinta de equipamentos), de
limpeza a jato de gua, em turbinas e nos sistemas de agitao de suspenses
lquidas em tanques. O balano de energia no compressor na forma da Eq. 3.11 fornece:
Quando o bocal instalado no interior de um tubo conectado a um t (no
caso dos ejetores), a diminuio da presso suficiente para permitir o
transporte de materiais particulados e at mesmo o resfriamento de outras
dE n
= m
dt i =1
( ) & +W
& 1 H + E C + E P i + Q & +W
S
&
P (3.11)
substncias, como nos sistemas antigos de refrigerao que utilizavam vapor
para resfriar gua em navios.
Calcule a velocidade de uma corrente de vapor na sada de um bocal sabendo-
se que na entrada do dispositivo as condies so 300 kPa e 250C (H1 = dE
2967,6 kJ/kg) e 75 m/s; e na sada, 200 kPa e 200C (H2 = 2870,5 kJ/kg). =0 (4)
dt
Supondo que a passagem do vapor pelo bocal seja rpida o bastante
para ser desprezada a troca de calor com o dispositivo:
& =0
Q (5)
Dado que o volume do bocal no se altera e que no h partes mveis:

& =0
W (6)
O desnvel entre os pontos de entrada e sada do bocal pode ser

desprezado e:
Figura 3.4. Bocal. E P1 = E P 2 = 0 (7)
Aplicando as simplificaes no balano de energia temos:

RESOLUO
v2 v2
& H1 + 1 m
m & H 2 + 2 = 0 (8)
O sistema escolhido ser o bocal e seu contedo em qualquer tempo. 2 2
Na resoluo do exemplo, para representar as condies de entrada ser utilizado o
sub-ndice 1 e para as de sada, o sub-ndice 2.
Resolvendo com os dados do problema:
Aplicando-se o balano de massa para o bocal:
dm n
= m &i (2.1)
dt i =1

49 50
Termodinmica Qumica

m
2

EXEMPLO 3.4
75,0 (9)
kg kJ s 1 kJ kg kJ v 22 m 2 1 kJ
&
m 2967,6 + m
& 2870 ,5 + =0
s kg 2 1000 J s kg 2 s 2 1000 J Os trocadores de calor so equipamentos nos quais ocorre a transferncia de
energia trmica de um fluido quente para um outro de menor temperatura. Os
modelos mais simples consistem em uma tubulao contida em outro tubo, nos
quais os fluidos quente e frio circulam individualmente, trocando calor atravs
v 22
= 2970,4 2870,5 (10) da superfcie externa do tubo interno.
2000 So empregados nas indstrias qumicas e petroqumicas para aquecer ou
arrefecer produtos qumicos, nos processos de pasteurizao do leite,
m derivados e sucos de frutas, nos sistemas de refrigerao para conservao de
v 2 = 447,0 (11)
alimentos e produtos industriais.
2
Amnia, empregada como fluido refrigerante em um processo, inicialmente a
0C e 100 kPa (HNH3,1 = 1472,6 kJ/kg) passa por um condensador resfriado
com uma corrente de gua (Figura 3.4) e o deixa a -20 C e 75 kPa (HNH3,2 =
1431,7 kJ/kg). A gua utilizada apresenta como condies iniciais 25C e 3,2
kPa (HH2O,1 = 104,87 kJ/kg) e 40C e 7,4 kPa (HH2O,2 = 167,54 kJ/kg) como
condies finais.
Determine a vazo de gua necessria para se resfriar amnia vazo de 5
kg/s.
Figura 3.5. Condensador.

51 52
Termodinmica Qumica
RESOLUO
Supondo que o trocador seja isolado das vizinhanas (as trocas de calor
O sistema escolhido ser o trocador de calor como um todo. so internas ao equipamento):
As condies de entrada so apresentadas com o sub-ndice 1 e as de sada, com o .
sub-ndice 2, tanto para a amnia como para a gua. Q=0 (7)
Aplicando-se o balano de massa para o trocador de calor: Dado que o volume do trocador no se altera e que no h partes
mveis:
dm n
= m &i (2.1) .
dt i =1 W=0 (8)
dm Aplicando as simplificaes no balano de energia temos:

=m
& NH3,1 + m
& H 2O,1 m
& NH 3, 2 m
& H 2O, 2 (1)
dt & NH 3,1 H NH 3,1 m
m & NH 3, 2 H NH 3, 2 + m
& H 2 O ,1 H H 2 O,1 m
& H 2 O , 2 H H 2 O, 2 = 0 (9)
Supondo que a operao do trocador seja em estado estacionrio: (

& NH 3 H NH 3,1 H NH3, 2 + m
m ) (
& H 2O H H 2O,1 H H 2O, 2 = 0 ) (10)
dm
=0 (2) kg kJ kJ kg kJ kJ
dt 5 1472,6 1431,7 + m
& H 2O 104,87 167,54 = 0 (11)
s kg kg s kg kg
& NH 3,1 = m
m & NH3, 2 = 5 kg/s (3)
kg
& H 2O = 3,3
m (12)
s
Pela equao (1) tem-se que:
& H 2O,1 = m
m & H 2O, 2 (4)
O balano de energia no trocador na forma da Eq. 3.11 fornece:

dE n
= m
dt i =1
( & +W
& 1 H + E C + E P i + Q & +W
S
&
P) (3.11)

dE
=0 (4)
dt
Os termos de energia cintica so desprezveis:
v 2NH 3,1 v 2NH 3, 2 v 2H 2O,1 v 2H 2O, 2

= = = =0 (5)
2 2 2 2
Os desnveis entre os pontos de entrada e sada das correntes de
amnia e gua no foram fornecidos e sero desprezados:
E P , NH 3,1 = E P , NH 3, 2 = E P ,H 2O,1 = E P ,H 2O, 2 = 0 (6)

53 54
Termodinmica Qumica
EXEMPLO 3.5 RESOLUO
As caldeiras so unidades geradoras de vapor d'gua, e podem ser do tipo Na resoluo do exemplo, para representar as condies de entrada da gua na
eltricas, fogo-tubulares ou gua-tubulares. Nas caldeiras fogo-tubulares, a caldeira ser utilizado o sub-ndice 1 e para as condies do vapor de sada, o sub-
gua aquecida diretamente com os gases produzidos na queima de um ndice 2.
combustvel. As do tipo gua-tubulares utilizam a chama proveniente da
combusto para aquecer indiretamente gua que circula por uma tubulao. Aplicando-se o balano de massa para a caldeira:
O vapor produzido nas caldeiras pode ser utilizado nos trocadores de calor
dm n
como fluido quente, em colunas de destilao, nos tanques aquecidos por = m &i (2.1)
camisas ou serpentinas e em turbinas para gerao de energia eletro- dt i =1
mecnica.
Uma caldeira multitubular (Figura 3.6) produz vapor com velocidade de 70,0 dm
m/s temperatura de 310C e presso manomtrica de 19,0 kgf/cm2 (H2 =
=m
&1 m
&2 (1)
dt
3045,12 kJ/kg). Sabendo-se que a gua a ser vaporizada entra com velocidade
mdia de 3,0 m/s e temperatura de 30,0C (H1 = 125,64 kJ/kg), calcule a dm
quantidade de calor consumido por massa de vapor produzido. =0 processo ocorre no estado estacionrio (2)
O desnvel entre a entrada de gua e a sada de vapor de 9,0 m.
dt
Desconsidere as perdas de calor nos gases de combusto, nas cinzas e pelas &1 =m
m &2 =m
& (3)
paredes.
O balano de energia no compressor na forma da Eq. 3.11 fornece:

dE n
= m
dt i =1
( ) & +W
& 1 H + E C + E P i + Q & +W
S
&
P (3.11)

dE
=0 (4)
dt
O desnvel entre os pontos de entrada de gua e de sada de vapor da
caldeira de 9,0 m, assim:
E P1 = 0 (5)
m m2
E P 2 = g h = 9,80 9, 0 m = 88, 2 (6)
s2 s2
Dado que o volume da caldeira no se altera e que no h partes mveis
no equipamento:
.
W=0 (7)
Figura 3.6. Caldeira.

55 56
Termodinmica Qumica
v2 v2 & EXEMPLO 3.6

m & H 2 + 2 + E P 2 + Q
& H1 + 1 m =0 (8)

2 2
Um problema que muitas vezes deve ser enfrentado em engenharia a
interpolao de valores. Nem todos os valores de propriedades fsicas esto
tabelados, e comum precisarmos de um valor que no est tabelado. Neste
kg kJ m 2 1 kJ
&
m 125,64 + 4,5 2 caso preciso obter este valor via interpolao entre os dois valores tabelados
s kg s 1000 J mais prximos.
(9) Um exemplo desta aplicao para vapor dgua saturado. O balano de
kg kJ m2 m2 1 kJ & massa e energia de evaporadores pode depender da necessidade de valores
+ 2450,0 2 + 88,2 2
m 3045,12 1000 J + Q = 0
& obtidos por interpolao, especialmente quando se utiliza vapor troca trmica,
s kg s s ou quando vapor retirado de uma mistura sendo concentrada (Figura 3.7).
Calcule a entalpia do vapor dgua a 13 kPa que sai de um processo de
kg kJ kg kJ & concentrao de caf. Qual a temperatura do vapor saturado nesta presso?
&
m 125,64 m
& 3047,66 + Q =0 (10) Dados: entalpia do vapor d'gua saturado a 10 kPa e 45,81C 2584,7 kJ/kg
s kg s kg entalpia do vapor dgua saturado a 15 kPa e 53,97C 2599,1 kJ/kg
kJ &
kJ Q
125,64 3047,66 + = 0 (11)
kg &
kg m
&
Q kJ
= 2922 (12)
&
m kg
Figura 3.7. Evaporador para processo de concentrao de caf.
RESOLUO
Os dados fornecidos pelo enunciado do problema so:
Presso Temperatura Entalpia

(kPa) (C) (kJ.kg-1)
10 45,81 2584,7
13 T=? H=?
15 53,97 2599,1

57 58
Termodinmica Qumica
EXEMPLO 3.7
Supondo uma variao linear da entalpia com a presso, pode-se escrever:
O tratamento de guas residurias por processo anaerbio gera, pela oxidao
H H1 P P1 bioqumica da matria orgnica, o gs metano (CH4, hidrocarboneto incolor)
= (1) que pode ser usado como combustvel. No projeto de um aquecedor gs
H 2 H1 P2 P1 necessrio se determinar a variao de entalpia (H) e o calor especfico
mdio (Cpmed) para uma faixa de temperatura.
H 2584,7 13 10 Calcule o H e o Cpmed para se aquecer 1 kg de metano de 32,0C at 150,0C
= (2)
2599,1 2584,7 15 10 e a potncia para se aquecer 12 kg desse gs em 60 segundos.
Dados: MCH4 = 16,04 g/mol
Cp(A ) = 160,82 + 105,10 A 0, 25 5,9452 A 0,75 + 77,408 A -0,5
kJ cal
H = 2593,3 (3)
mol . K
kg
A = T (Kelvin)/100
De modo semelhante, supondo-se a variao linear da entalpia com a
temperatura:
RESOLUO
T T1 H H1 Variao de entalpia:
= (4)
T2 T1 H 2 H1
A definio de calor especfico presso constante dada por:
T 45,81 2593,3 2584,7 H(T, P )
= C P (T, P ) = (3.12)
T P
(5)
53,97 45,81 2599,1 2584,7
T = 50,7 o C (6) e pode ser escrita na forma:

dH
CP = (1)
dT
para os gases perfeitos (ideais) pois, neste caso, a entalpia independente
da presso e s influenciada pela temperatura.
Supondo que o processo de aquecimento ocorra presso constante, o
calor a ser transferido pelo aquecedor equivale variao de entalpia do
gs no intervalo de temperatura fornecido.
Uma vez que foi fornecida uma equao para o calor especfico em unidade
molar, a variao de entalpia em unidade molar (H) obtida a partir da
integrao da equao (1) no intervalo de temperatura de 32,0 a 150,0 C:
dT
dA = dT = 100 dA (2)
100
423K A2
H = H(423 K ) H(305 K ) = C P dT = C P (A ) 100 dA (3)
305 K A1

59 60
Termodinmica Qumica
A1 = T1/100 = 305/100 = 3,05 (4) Potncia:

.
A2 = T2/100 = 423/100 = 4,23 (5) A potncia ( Q ) para se aquecer 12 kg de metano em 60 segundos obtida
pela anlise de unidades:
( )
4, 23
H = 160,82 + 105,10 A 0,25 5,9452 A 0,75 + 77,408 A -0,5 100 dA (6)
3, 05 & = H M t = 285,78 J 12000 g = 57156 J
Q (13)
g 60 s s
R
r n +1
R
Sabendo-se que r dr = + c (n 1) , tem-se:
n
n +1 0 & = 57156 J = 57156 W
Q (14)
0
s
4, 23
A 0,25 +1 A 0,75 +1 A 0,5 +1
H = 100 160,82 A + 105,10 5,9452 + 77,408
0,25 + 1 0,75 + 1 0,5 + 1 Calor especfico mdio:
3, 05
A equao (15) a seguir a definio do calor especfico mdio para

(7)
qualquer processo:
H = 100 [( 680,27 + 510,06 42,39 + 318,41) T2
( 490,50 + 338,90 23,91 + 270,37 )]

(8)
C P dT
T1
C P ,med = (15)
H = 100 (105,81 94,86 ) (9)
T2 T1
Substituindo os valores fornecidos tem-se:

cal
H = 1095,0 (10)
mol . K cal
68,27
A variao de entalpia por unidade de massa ( H ) obtida pela relao g cal
C P ,med = = 0,578 (16)
entre H e a massa molecular do metano ( M CH ): (423 305) K g.K
4
cal
1095,0
H mol = 68,27 cal
H = = (11)
M CH 4 g g
16,04
mol
O resultado pode ser convertido para unidades do SI:
cal 4,186 J J
H = 68,27 = 285,78 (12)
g 1 cal g

61 62
Termodinmica Qumica
EXEMPLO 3.8 Aplicando-se o balano de massa para o compressor:
dm n
Os compressores so equipamentos empregados para se deslocar gases e = m &i (2.1)
vapores, e principalmente para aumentar a presso dos gases e vapores. dt i =1
Suas aplicaes incluem uso em sistemas de pintura, acionamento de turbinas,
compresso do ar para operao de ferramentas industriais (como furadeiras, dm
esmerilhadeiras e prensas), oxigenao de unidades de tratamento de guas =m
&1 m
&2 (1)
dt
residurias e de tanques de piscicultura, entre outras aplicaes. So
fundamentais nos sistemas de ar condicionado, que visam o conforto trmico, dm
preservao de equipamentos e documentos, manter salas limpas para =0 processo ocorre no estado estacionrio (2)
fabricao de componentes eletrnicos, usinagem fina e sistemas de dt
refrigerao para conservao de alimentos e produtos qumicos. So bastante
usados tambm nos processos criognicos para obteno de oxignio, &1 =m
m &2 (3)
nitrognio e argnio a partir do ar.
Calcule a vazo mssica de ar que passa por um compressor de um processo O balano de energia no compressor na forma da Eq. 3.11 fornece:
criognico de 5000 hp (Figura 3.7) com as condies do ar de entrada de 1,0
atm e 25C (298 K) e de sada de 5,5 atm e 212C (485 K). dada a vazo
volumtrica do ar de sada de 2,0 m3/s em um duto de 25 cm de dimetro.
dE n
= m
dt i =1
( ) & +W
& 1 H + E C + E P i + Q & +W
S
&
P (3.11)
Dados: Ar C P = 0,24 kcal/kg.K.

dE
=0 (4)
dt
Dado que o volume do compressor no se altera, o trabalho equivale ao
trabalho de eixo:
& =W
W & (5)
s
Supondo que a compresso do ar seja adiabtica:

.
Q=0 (6)
Supondo que a superfcie de controle esteja longe o bastante da entrada

para que o ar na admisso seja considerado estagnado e temperatura
Figura 3.8. Compressor de ar. ambiente:
v1 = 0 (7)
Desprezando o desnvel entre as tubulaes de entrada e sada:

RESOLUO E P1 = E P 2 = 0 (8)
Na resoluo, para as condies de entrada ser utilizado o sub-ndice 1 e

Substituindo as equaes (4) a (8) no balano de energia:
para as de sada, o sub-ndice 2.

63 64
Termodinmica Qumica
v2 & m3
m & 1 H 2 + 2 + W
& 1 H1 m S =0 (9) 2,0

2 v2 = s = 40,82 m (19)
0,049 m 2 s
v 22 &
& 1 H1 m
m & 1 H 2 m
&1 + WS = 0 (10) Uma vez que o compressor fornece trabalho para o ar, sua potncia
2
computada na equao do balano de energia como positiva. Ento:
m (
& 1 H 2 H1 m
&1) v 22
2
& =0
+WS (11)
& = 5000 hp 1 kW = 3728,6 kW
W (20)
S
1,341 hp
v2 &
& 1 H + 2 + W
m S =0 (12)
2
Finalmente, substituindo-se os valores na equao (12):

m
2
A variao de entalpia H calculada utilizando-se a equao: 40,82
kg kJ s 1 kJ kJ
T2 m
&1 187,6 + + 3728,6 = 0 (21)
H = C P dT (13) s kg 2 1000 J s
T1

Como o calor especfico dado constante, a equao (13) torna-se:
kg
& 1 = 19,79
m (22)
(485 298) K = 187,6
kcal 4,18 kJ kJ s
H = C P T = 0,24 (14)
kg . K 1 kcal kg
Para o clculo da velocidade de sada, utiliza-se a Eq. 2.3:

q& = v A (2.3)
q& 2
v2 = (15)
A2
m3
q& = 2,0 (16)
s
d 22
A2 = (17)
4
(0,25m )2
A2 = = 0,049 m 2 (18)
4

65 66
Termodinmica Qumica
EXEMPLO 3.9 Para calcular o balano de energia, e se obter a carga trmica do evaporador
(Q), necessrio conhecer as vazes mssicas da corrente concentrada e do
Os evaporadores (Figura 3.9) so equipamentos utilizados em indstrias vapor de sada. Assim, aplicando-se o balano de massa para o soluto, tem-se:
qumicas para promover a evaporao da gua de uma corrente diluda e,
assim, produzir solues concentradas. Esto presentes nas indstrias de dm n
processamento de acar, papel e celulose, de sucos de frutas, na purificao = m &i (2.1)
de gua para gerao de vapor em caldeiras, na destilao de guas salinas e dt i =1
na concentrao de produtos qumicos (cidos e bases).
dm S
Calcule a carga trmica de um evaporador operando a 75C para concentrar =m
& 1,S m
& 2,S m
& 3,S (1)
2000 kg/h de uma soluo de cido fosfrico (H3PO4), inicialmente a 20% e dt
90C, at 50% em massa.
Dados: Entalpia do vapor d'gua saturado a 75C H = 629,14 kcal/kg Na equao 1, mi,S a vazo de soluto presente na corrente i (i = 1, 2 e 3).
Calores especficos das solues de cido fosfrico Cp = 0,8489
cal/g.K a 20% e Cp = 0,6350 cal/g.K a 50%. Supondo que a operao do evaporador seja em estado estacionrio:
dm S
=0 (2)
dt
kg soluo 20 kg H 3 PO 4 kg H 3 PO 4
& 1,S = 2000
m = 400 (3)
h 100 kg soluo h
kg soluo 50 kg H 3 PO 4 kg H 3 PO 4
& 2,S = m
m &2 = 0,5 m
&2 (4)
h 100 kg soluo h
& 3,S = 0
m (5)
Substituindo os valores na equao (1), tem-se:

kg H 3 PO 4 kg H 3 PO 4
400 0,5 m
&2 =0 (6)
h h
kg soluo
& 2 = 800
m (7)
h
Figura 3.9. Evaporador para concentrar cido fosfrico.
Aplicando-se o balano de massa global (isto , para as solues), tem-se:

RESOLUO
dm n
= m &i (2.1)
Na operao desse equipamento, basicamente, so consideradas 3 correntes dt i =1
que participam do processo de evaporao: a corrente diluda de alimentao
na entrada (corrente 1, de 2000 kg/h de H3PO4 a 20% e 90C), uma corrente de dm
concentrado final (corrente 2, H3PO4 a 50% e 75C) e uma corrente de vapor =m
&1 m
& 2 m
&3 (8)
dt
saturado (corrente 3, livre do soluto H3PO4).

67 68
Termodinmica Qumica
Na equao (8), mi (i = 1, 2 e 3) a vazo das correntes de entrada e sada T2

do equipamento. H = H 2 H1 = C P dT (17)
Dado que a operao do evaporador em estado estacionrio: T1
dm
=0 (9)
dt Utilizando-se a conveno adotada nas tabelas de vapor d'gua (para
temperatura de 273K a entalpia zero), da equao (17) vem que:
Substituindo-se na equao (8): T
kg kg H 0 = C P dT (18)
2000 800 m
&3 =0 (10) 273K
h h
kg H = C P (T - 273) (19)
& 3 = 1200
m (11)
h
Aplicando-se a equao (19) para o clculo das entalpias das
O balano de energia no compressor na forma da Eq. 3.11 fornece: correntes diluda e concentrada de cido fosfrico, tem-se:
dE n
= m
dt i =1
( ) & +W
& 1 H + E C + E P i + Q & +W
S
&
P (3.11) H1 = C P1 (T1 273) = 0,8489
cal
gK
(363 273)K
1 kcal
1000 cal
= 0,0764
kcal
g
(20)
H 2 = CP 2 (T2 273) = 0,6350 (348 273)K

cal 1 kcal kcal (21)
Uma vez que o processo ocorre em estado estacionrio: = 0,0476
gK 1000 cal g
dE
=0 (12)
dt Substituindo-se os valores dados e calculados:
kg kcal 1000 g
As velocidades das correntes de soluo diluda, de soluo concentrada 2000 0,0764
e de vapor sero desprezadas: h g 1 kg
(22)
v1 = v 2 = v 3 = 0 (13) kg kcal 1000 g kg kcal .
800 0,0476 1200 629,14 +Q =0
Os desnveis entre os pontos de entrada e de sada sero desprezados:
h g 1 kg h kg
E P1 = E P 2 = E P3 = 0 (14)
& = 640266 kcal
Q (23)
Dado que o volume do evaporador no se altera e que no h partes h
mveis no equipamento:
.
W=0 (15)
& 1 H1 m
m & 2 H 2 m & =0
& 3 H 3 + Q (26)
As entalpias das correntes de soluo diluda e concentrada so

calculadas utilizando-se a definio de calor especfico presso
constante:

69 70
Termodinmica Qumica
EXEMPLO 3.10 RESOLUO
No captulo 2, o exemplo 2.3 mostrou como calcular os fluxos mssicos de No exemplo 2.3 vimos que para produzir 100 kg/h da soluo de H2SO4 a 20%
duas correntes de cido sulfrico para produo de cido sulfrico numa (em mol) temos que misturar 551,4 mol/h da soluo de H2SO4 a 85% e 2390,2
concentrao desejada. As diversas correntes que entram em um tanque de mol/h da soluo de H2SO4 a 5%.
mistura nem sempre esto em uma mesma temperatura e durante o processo O balano de energia no sistema na forma da Eq. 3.11 fornece:
de mistura haver tambm a homogeneizao da temperatura no interior do
tanque.
Uma planta de cido sulfrico produz cido sulfrico a 85% (em mol) como
dE n
= m
dt i =1
( & +W
& 1 H + E C + E P i + Q S)
& +W
&
P (3.11)
composio primria, sendo que esta soluo fica estocada a temperatura
ambiente (26oC). Num tanque de mistura produz-se cido sulfrico a 20% (em Uma vez que o processo ocorre em estado estacionrio:
mol). Para diluir o cido sulfrico concentrado, a fbrica utiliza gua vinda de
uma torre de lavagem dos gases do reator que possui uma concentrao de dE
o
5% (em mol) de H2SO4, corrente que entra a 45 C no tanque de mistura. =0 (1)
dt
Calcule a temperatura da corrente de sada.
Dados: Produo = 100 kg/h de H2SO4 a 20% (em mol)
As variaes das energias potencial e cintica das correntes podem ser
Peso molecular H2SO4 = 98 g/mol
desprezadas.
Peso molecular H2O = 18 g/mol
Cp H2SO4 = 1,40 J/g.K E P1 = E P 2 = E P3 = 0 (2)
Cp H2O = 4,18 J/g.K
H(298 K) H2SO4 = -811320 J/mol E C1 = E C 2 = E C3 = 0 (3)
H(298 K) H2O = -242000 J/mol
Dado que o volume do tanque no se altera e que no h partes mveis
no equipamento, e que no h troca de calor com o meio ambiente:
.
W=0 (4)
.
Q=0 (5)
& 1 H1 m
m & 2 H 2 m
& 3 H 3 = 0 (6)
Como temos valores da entalpia de formao em mol e os fluxos em mol

podemos usar a equao (6) em mol:
n& 1 H 1 n& 2 H 2 n& 3 H 3 = 0 (7)
Como estamos trabalhando com uma soluo aquosa de cido sulfrico

devemos calcular separadamente as entalpias da gua pura e do cido
sulfrico puro:
Figura 3.10. Tanque de mistura. n& 1AG H 1AG + n& 1S H 1S + n& AG

2 H 2
AG
+ n& S2 H S2 n& 3AG H 3AG n& S3 H S3 = 0 (8)

71 72
Termodinmica Qumica
As entalpias dos componentes so calculadas utilizando-se a definio 80525331,83 257740,76 T = 0 (22)

de calor especfico presso constante:
T Resolvendo a equao:
H(T ) = H 1 (298K ) + C P dT (9)
T = 312,4K = 39,4 C (23)
298 K
Antes de usar a equao (9) para os componentes nas temperaturas

das trs correntes temos que transformar o Cp dado no problema de
J/g.K para J/mol.K:
Cp(mol) = Cp(massa ) PM (10)
J g J
Cp H 2SO 4 (mol) = 1,40 98,0 = 137,2 (11)
g.K mol mol.K
J g J
Cp H 2O (mol) = 4,18 18,0 = 75,24 (12)
g.K mol mol.K
Calculando a entalpia do cido sulfrico puro na corrente 1 temos:
H 1H 2SO 4 (318K ) = H 1H 2SO 4 (298K ) + C P (318K - 298K ) (13)
H 1H 2SO 4 (318K ) = 811320 + 137,2 (20 ) = 808576,0 J / mol.K (14)

Para os demais componentes e correntes:
H 1H 2 O (318K ) = 242000 + 75,24 (20 ) = 240495,2 J / mol.K (15)
H H2 2SO 4 (299K ) = 811320 + 137,2 (1) = 811182,8 J / mol.K (16)
H H2 2 O (299K ) = 242000 + 75,24 (1) = 241924,76 J / mol.K (17)
H 3H 2SO4 (T ) = 811320 + 137,2 (T - 298) = 852205,6 + 137,2 T (18)
H 3H 2O (T ) = 242000 + 75,24 (T - 298) = 264421,52 + 75,24 T (19)

Substituindo os valores de entalpia e fluxo molar na equao (8):
n& 1AG H 1AG + n& 1S H 1S + n& AG

2 H 2
AG
+ n& S2 H S2 n& 3AG H 3AG n& S3 H S3 = 0 (20)
2270,7 ( 240495,2) + 119,5 ( 808576,0)

+ 82,7 ( 241924,76 ) + 468,7 ( 811182,8) (21)
2353,0 ( 264421,52 + 75,24 T ) 588,2 ( 852205,6 + 137,2 T ) = 0

73 74
Termodinmica Qumica
EXERCCIOS 3.3. Um compressor operando de modo contnuo e em estado estacionrio

produz gs temperatura T2 e presso P2 a partir de condies iniciais T1
e P1. Obtenha, a partir do balano geral de energia, uma equao que
3.1. Supondo as mesmas condies iniciais e finais para o vapor d'gua do
permita quantificar a troca de calor e trabalho para esse sistema num
Exemplo 3.1 e que ele escoa vazo de 10 kg/s, qual a potncia
intervalo de tempo t.
( )
produzida pela turbina se a tubulao na entrada da mesma de 0,20 m
de dimetro e na sada, de 0,30 m de dimetro (Figura 3.11)? Resp.: Q + W = H 2 H1 m
Dados:
Volume especfico do vapor na condio inicial = 0,0992 m3/kg
Volume especfico do vapor na condio final = 0,7163 m3/kg 3.4. Estime a potncia terica necessria para mover um pequeno compressor
que desloca 1,1 kg/min de ar seco com presso absoluta de 1,0 atm e
temperatura de 26C at a presso manomtrica de 2,4 atm e temperatura
de 152,3C (Figura 3.12). Adote velocidade do ar na sada de 41,2 m/s e
calor especfico presso constante de 1,004 kJ/kg.K.
Figura 3.11. Turbina.

Figura 3.12. Compressor de ar.
Resp.: Ws = 5800 kW Resp.: Ws = 2237 W.
3.2. Para vapor d'gua superaquecido tem-se: 3.5. As condies de uma corrente de vapor superaquecido na sada de um
bocal so 50 kPa e 100 C (H2 = 2682,5 kJ/kg) e 300 m/s. Sabendo-se que
Valores de entalpia do vapor d'gua superaquecido a velocidade inicial da corrente era de 50 m/s, determine a entalpia do
600C 700C vapor na entrada do dispositivo (Figura 3.13).
1,60 MPa 3693,2 kJ/kg 3919,7 kJ/kg
1,80 MPa 3691,7 kJ/kg 3918,5 kJ/kg
Estime a entalpia do vapor d'gua superaquecido a 625C e 1,70 MPa.
Resp.: H = 3750,0 kJ.kg-1.

75 76
Termodinmica Qumica
3.7. Determine a vazo de vapor produzido e o calor fornecido a uma caldeira

cuja alimentao resulta da composio de trs correntes: 2300,0 kg/h de
gua a 121,1C de refervedores de colunas de destilao (H1 = 507,9
kJ/kg), 6200,0 kg/h de gua a 119,6C de trocadores de calor (H2 = 501,7
kJ/kg) e 450,0 kg/h de gua a 59,7C de vrios pontos do processo(H3 =
249,4 kJ/kg).
A caldeira produz vapor saturado presso absoluta de 21,0 kgf/cm2 (H4 =
2799,5 kJ/kg) e possui uma purga para retirada de gua de 35,0 kg/h
(lquido saturado temperatura do vapor, H5 = 914,2 kJ/kg).
Resp.: m = 8900 kg/h; Q = 5,70 MW.

Figura 3.13. Bocal.
Resp.: H1 = 2700 kJ/kg. 3.8. Uma soluo de cido ntrico a 10% em massa e 93C a uma vazo de
500 kg/min deve ser concentrada at 90% em um evaporador operando a
68,7C. Calcule a potncia necessria em watts para se efetuar esse
3.6. Um trocador de calor utiliza como fluido refrigerante o R-134a (1,1,1,2- processo.
tetrafluormetano, substituto do CFC em geladeiras e sistemas de ar Dados: CP = 0,900 cal/g.K para soluo de HNO3 a 10%
condicionado em veculos, menos agressivo camada de oznio) para CP = 0,515 cal/g.K para soluo de HNO3 a 90%
resfriar gua (Figura 3.14). Uma corrente de 10 kg/s de R-134a entra no H = 626,6 kcal/kg para vapor saturado a 68,7C
trocador de calor a 0,15 MPa e 20C (HR1 = 419,1 kJ/kg) e sai a 0,20 MPa 1 cal = 4,184 J.
e 50C (HR2 = 444,6 kJ/kg), enquanto que a gua a ser esfriada entra a Resp.: Q = 280410 kcal/min.
25C e 3,2 kPa (HH2O,1 = 104,9 kJ/kg) e deve sair a 10C e 1,2 kPa (HH2O,2
= 50,0 kJ/kg).
Calcule a vazo de gua que pode ser resfriada nessas condies. 3.9. A produo de combustveis lquidos a partir do gs natural tem como
primeira etapa do processo a produo de gs de sntese. Para produzir
gs de sntese pelo sistema ATR, o gs natural (que tem como
componente principal o metano - CH4) oxidado pela reao:
CH 4 + 2 O 2
CO 2 + 2 H 2 O
Calcule:
a) o calor de reao a 298K e a 950K.
b) considerando converso completa, qual a quantidade de calor que
deve ser removido do reator se entram 1000 mol/h de CH4.
c) se o calor de reao for removido passando gua por uma serpentina
o
interna ao reator, com a gua de refrigerao entrando a 29 C e saindo
o
a 60 C, qual o fluxo mssico de gua requerido para resfriar o reator?
Figura 3.14. Trocador de calor para resfriamento de gua. Dados:

Componente Cap.Calorfica [cal/mol.K] Entalpia (298 K) [cal/mol]
Resp.: m = 4,6 kg/s. CH4 10,0 -17889
O2 7,3 0
CO2 9,9 -94051
H2O 8,2 -57800

77 78
Termodinmica Qumica
3.10. Considere o sistema industrial da Figura 3.15. H2SO4 80%

gua 60C
50C
A Misturador H2 SO4 40%

H 2SO4 15%
120C
Trocador de Calor 30C
A gua Figura 3.16. Sistema de mistura de cido sulfrico.
10 kmol/h 30C
Reator Dados: Cp gua = 4,8 J/g.K;
Isotrmico A,B,C
B Coluna de Cp H2SO4 100% = 2,8 J/g.K.
Destilao
a) Calcule o fluxo mssico das correntes de H2SO4 80% e H2SO4 15%
para produzir 3500 kg/h de H2SO4 40%.
B,C
b) Calcule a temperatura da corrente de H2SO4 40% sabendo que no h
Figura 3.15. Sistema de reao e separao industrial
perda de calor para o meio ambiente.
Dados: Reao: A + 2 B C
3.12. Calcule a converso do reagente A no reator sabendo que entram 300
Converso do reagente A no reator = 30%
kg/h de A no sistema, que a alimentao no reator equimolar e que a
vazo de gua passando pela jaqueta do reator igual a 10800 kg/h
Capacidade Peso Molecular Entalpia (298K)
(Figura 3.17).
Calorfica [g/mol] [kJ/kg] A
[J/g.K] 300 kg/h
A 2,3 45 1000 50C
B 11,8 68 1300
C 0,9 2480
gua 4,8 B
50C
a) Sabendo que a alimentao no reator equimolar, calcule os fluxos Reator A,B,C,D
molares de A, B e C na sada do reator. Isotrmico 300C
300C
b) Calcule a frao mssica do produto C na corrente de fundo da coluna
de destilao.
c) Qual o fluxo de gua necessrio para resfriar a corrente de topo do gua gua
separador de 120C para 60C. Se houver um problema no 25C 90C
bombeamento de gua de refrigerao e somente 75% deste fluxo
estiver disponvel, qual ser a temperatura de sada da corrente do Figura 3.17. Reator qumico.
composto A aps o trocador de calor?
d) Calcule o H da reao na temperatura de reao (80C). A reao Dados: Reao: 2A + B C + 3D
endotrmica ou exotrmica?
Capacidade Peso Molecular Entalpia (298K)
Calorfica [kJ/mol.K] [g/mol] [kJ/mol]
3.11. cido sulfrico diludo produzido em um tanque de mistura conforme o A 0,030 24 -36,7
sistema industrial mostrado na Figura 3.16. As porcentagens so em base B 0,075 38 -288,5
mssica. C 0,060 32 -310,2
D 0,100 18 -250,3
gua 0,075 18 -285,8

79 80
Termodinmica Qumica
3.13. No reator que produz biodiesel (Fig 3.17) os reagentes (metanol e leo) 12 horas. Por fim, na fase 3 o forno deixado para esfriar naturalmente
so alimentados ao reator a 40C. Se a reao ocorre a 60C e os at 25C. Calcule o calor necessrio para realizar o processo e o tempo de
produtos deixam o reator tambm a 60C, qual a quantidade de calor que durao da batelada.
deve ser fornecida ou removida do reator para manter a mistura reacional
a 60C? Dados: Cp calcrio = 0,08234 kJ/kg.K
Perda de calor para o meio ambiente = 2000 kJ/h
Biodiesel
leo
Metanol
Reator Separador
Biodiesel
Metanol
leo
leo
Glicerina
Metanol
Glicerina
Figura 3.17. Sistema de produo de biodiesel
Dados: Reao: leo + 3 Metanol Glicerina + 3 Biodiesel

Converso = 65%
Razo molar de metanol:leo igual a 6:1 na alimentao do reator;
Produo de 2000 kg/dia de biodiesel.
PM [g/mol] Hof (298 K) Cp [kJ/mol.K]

[kJ/mol]
Biodiesel 280 -212,4 0,0454
leo 836 -1087,2 0,0429
Metanol 30 -238,6 0,0758
Glicerina 92 -665,9 0,0327
3.14. Uma caldeira produz 120 kg/h de vapor de gua superaquecida a 180C.
Sabendo que gua a 50C entra na caldeira, calcule a quantidade de calor
necessrio para produo de vapor. A operao ocorre presso
atmosfrica.
Dados: Hof(298 K) = -285,84 kJ/mol

Cp liquido = 0,03346 kJ/mol.K
Cp vapor = 0,0764 kJ/mol.K
HVAP = 40,656 kJ/mol
PM = 18 g/mol
3.15. Um processo de calcinao conduzido em batelada. Duzentos quilos de

calcrio alimentado a um forno. Na fase 1, que dura 2 horas, o forno
aquecido de 25C at 1200C. Na fase 2 o forno mantido a 1200C por

81
Termodinmica Qumica
3.16. Considerando o seguinte processo industrial para a produo de

detergente (dodecilbenzeno sulfonato de sdio DBSS) responda as
perguntas.
Reao 1: Benzeno + Dodeceno DodecilBenzeno

Reao 2: DodecilBenzeno + H2SO4 DodecilBenzeno Sulfonato + H2O
Reao 3: DBS + NaOH DBSS + H2O
a) Qual a quantidade de benzeno e dodeceno que devem ser alimentados

ao processo para produzir 15000 kg/dia de DBSS?
b) Qual o fluxo da corrente de reciclo de dodeceno (corrente de
dodeceno que sai da coluna de destilao C2 e entra no reator R1)?
c) Qual a quantidade de leum 20% necessria para sulfonar o
dodecilbenzeno?
d) Qual o calor de reao entre o dodeceno e o benzeno (reao 1)?
e) Qual a quantidade de calor que deve ser removida do reator R1 para
manter sua temperatura constante?
f) Qual a quantidade de metano que deve ser queimado para aquecer o ar
que usado no spray-dryer at 540oC?
Dados:
A reao 1 ocorre a 45oC com uma converso de 90%
A reao 2 ocorre com excesso de leum, na proporo leum:DB
= 1,25
A separao do cido sulfrico em excesso do DBS ocorre com
adio de gua num tanque at que a concentrao de cido seja
de 78%.
A reao 3 (neutralizao do DBS) feita adicionando-se uma
soluo aquosa de hidrxido de sdio 40% (em mol). O hidrxido
de sdio adicionado em excesso (20%).
A queima do metano (para aquecimento do ar) completa.
H(298 K) benzeno = 48977 J/mol
H(298 K) dodeceno = - 214179 J/mol
H(298 K) dodecilbenzeno = - 227175 J/mol
H(298 K) metano = xxx J/mol
H(298 K) oxignio = 0,0 J/mol
H(298 K) nitrognio = 0,0 J/mol
H(298 K) dixido de carbono = xxx J/mol
H(298 K) gua = xxx J/mol
Cp

81 82
Termodinmica Qumica
4 S
S
entropia [J.K-1]
entropia por massa [J.K-1.g-1]
S& fluxo de entropia [J.K-1.-1]
SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA t tempo [ s, min ou h]
BALANO DE ENTROPIA T temperatura [K]
Se um processo capaz de ocorrer espontaneamente, ento:

S& 0 (4.2)
Os processos espontneos ocorrem de modo a dissipar os gradientes de
presso, temperatura, velocidade e concentrao presentes em um sistema at S& ger 0 (4.3)
que um estado de equilbrio termodinmico seja atingido. A segunda lei da
termodinmica est relacionada espontaneidade dos fenmenos fsico- Se o processo atingiu o equilbrio ento:
qumicos dizendo se um fenmeno ir ocorrer ou no. dS
A entropia (S) a varivel de estado de um sistema que permite =0 (4.4)
representar o carter unidirecional dos processos espontneos e demonstrar dt
porque certos processos so possveis enquanto outros no so.
O balano de entropia para um sistema termodinmico uma Em geral, os processos reais so irreversveis e apresentam sempre
informao adicional para a resoluo de problemas, especialmente os que gerao de entropia, ou seja, Sger > 0. Uma classe especial de processos
tratam da espontaneidade de um processo ou da converso de calor em trabalho termodinmicos a dos processos reversveis que ocorrem de tal modo que, a
e vice-versa. cada instante, os gradientes presentes no sistema so infinitesimais. Assim,
esses processos podem ser revertidos se as transferncias de massa, calor e
trabalho forem revertidas, podendo o sistema retornar ao seu estado inicial.
4.1. BALANO DE ENTROPIA Nesse caso, a gerao de entropia nula (Sger = 0). interessante abordar os
processos industriais como sendo reversveis, pois podemos obter um valor
A entropia de um sistema uma varivel de estado e sua variao aproximado para a mudana da entropia.
ocorre devido :
& /T,
a) transferncia de calor atravs das fronteiras do sistema, taxa de Q 4.2. MUDANAS DE ENTROPIA DAS SUBSTNCIAS
&;
sendo T a temperatura absoluta no ponto da transferncia de calor Q
b) ao escoamento de massa para dentro ou para fora do sistema, carregando Para os gases ideais, a variao de entropia numa mudana do estado
entropia; inicial 1 para o estado final 2 dado por:
c) taxa de gerao interna de entropia.
T V
O balano de entropia para um sistema termodinmico representado S = S 2 S1 = C V ln 2 + R ln 2 (4.5)
por: T1 V1
dS n &
Q
= m & i Si + + S& ger (4.1) ou
dt i =1 T
&
m fluxo mssico [kg.-1] T P
&
Q -1
fluxo de calor [J. ]
S = S 2 S1 = C P ln 2 R ln 2 (4.6)
T1 P1

83 84
Termodinmica Qumica
ser equivalente frao do calor fornecido ao sistema e que efetivamente

CP capacidade calorfica a presso convertida em trabalho:
constante [J.mol-1.K-1]
CV capacidade calorfica a volume W Q1 Q 2
constante [J.mol-1.K-1] = = (4.8)
R constante dos gases [J.mol-1.K-1] Q1 Q1
S entropia por mol [J.K-1.mol-1]
P presso [atm ou MPa] Como o calor fornecido proporcional temperatura do sistema:
W T1 T2
Para os lquidos e os slidos que apresentam menor compressibilidade = = (4.9)
do que os gases, a variao de entropia pode ser aproximada por: Q1 T1
T2
CP Observa-se que energia mecnica pode ser transformada totalmente em
S = dT (4.7) energia trmica, porm a energia trmica pode ser convertida apenas
T1 T parcialmente em trabalho.
Como a mquina trmica de Carnot reversvel, o mesmo princpio
pode ser utilizado para remover calor de uma fonte fria e jogar este calor em
uma fonte quente. Neste caso ser necessrio fornecer trabalho para o sistema.
4.3. ENTROPIA E CONVERSO DE ENERGIA
Um dos principais interesses da termodinmica a converso de calor

em energia mecnica (por exemplo, converter o calor de combusto em trabalho
mecnico). Este processo pode ser representado de maneira simplificada por um
sistema que absorve calor de uma fonte quente (Q1) a uma temperatura T1,
transforma parcialmente este calor em trabalho (W) e o restante do calor
cedido para uma fonte fria (Q2) que est a uma temperatura T2.
Figura 4.2. Esquema de converso de trabalho em energia trmica (bomba de

calor).
O esquema mostrado na Figura 4.2. o princpio de funcionamento da

bomba de calor, geladeira e ar condicionado. A eficincia das bombas de calor
calculada com base no coeficiente de performance (COP):
Q2 Q2
Figura 4.1. Esquema de converso de energia trmica em trabalho (motor COP = = (4.10)
trmico). W Q1 Q 2
Q2 T2
O equipamento capaz de realizar este processo conhecido como motor COP = = (4.11)
a calor ou mquina trmica de Carnot. A mxima eficincia desse dispositivo W T1 T2

85 86
Termodinmica Qumica
2. O vapor produzido passa pela turbina realizando trabalho (Ws). Ao

4.4. CICLOS TERMODINMICOS passar pela turbina ocorre uma forte perda de presso e o fluido passa
de uma presso P1 para uma presso P2. Na prtica parte do vapor pode
A forma industrial adotada para se operar os motores trmicos e as se condensar.
bombas de calor via um circuito fechado onde um fluido passa por diversas 3. Vapor a presso P2 e temperatura T1 passa pelo condensador cedendo
transformaes fsicas produzindo calor continuamente (no caso dos motores calor para a fonte fria (Qs), reduzindo sua temperatura para T2 e se
trmicos) ou removendo continuamente calor de uma fonte fria (no caso das condensando.
bombas de calor). As transformaes fsicas que ocorrem neste circuito fechado 4. O liquido frio que sai do condensador pressurizado pela bomba
so conhecidas como ciclo termodinmico. hidrulica at uma presso P2 (presso de operao da caldeira) e
enviado para a caldeira. No processo de compresso do lquido,
trabalho (We) fornecido para o sistema.
Motor Trmico
Os motores trmicos so constitudos, geralmente, de uma caldeira Tabela 4.1. Transformaes ocorridas em cada equipamento do ciclo.
(fonte quente) onde combustvel queimado gerando calor que aquece o fluido Caldeira Turbina Condensador Bomba
do circuito fechado; de uma turbina onde trabalho mecnico gerado; de um Fase LV V VL L
condensador onde o calor remanescente do fluido cedido para uma fonte fria; Presso P1 P1 P2 P2 P2 P1
e de uma bomba hidrulica que envia o fluido de volta para a caldeira, fechando Temperatura T2 T1 T1 T1 T2 T2
ciclo (Figura 4.3). L liquido; V vapor; T1 > T2; P1 > P2
A quantidade global de trabalho produzido ser igual a:
W = Qe Qs We (4.12)
A eficincia desse dispositivo ser equivalente frao do calor

fornecido ao sistema e que efetivamente convertida em trabalho:
Ws We
= (4.13)
Qe
Isto acontece porque uma pequena parte do trabalho produzido pelo
motor trmico deve ser utilizada para mover a bomba hidrulica.
Bomba de Calor
Figura 4.3. Circuito fechado de um sistema de motor trmico.
O funcionamento detalhado do ciclo envolve quatro etapas: As bombas de calor so mquinas de operao cclica utilizadas para
transferir calor de um corpo ou fonte baixa temperatura para outro alta
1. O fluido, na forma lquida, passa pela caldeira e se transforma em vapor temperatura, realizando trabalho. Os refrigeradores e sistemas de ar-
a presso P1 e temperatura T1, removendo calor da fonte quente (Qe). condicionado so bons exemplos desses sistemas. As bombas de calor so

87 88
Termodinmica Qumica
constitudas de um evaporador onde calor removido da fonte fria (Qe); de um Tabela 4.2. Transformaes ocorridas em cada equipamento do ciclo.
compressor que pressuriza o gs vindo do evaporador; de um condensador que Evaporador Compressor Condensador Valv.Exp.
transfere calor (Qs) para uma fonte quente (que pode ser o meio ambiente); e de Fase LV V VL L
uma vlvula de expanso que diminui a presso do fluido (Figura 4.4). Presso P2 P2 P1 P1 P1 P2
Temperatura T1 T2 T2 T2 T1 T1
L liquido; V vapor; T1 > T2; P1 > P2
A quantidade de calor rejeitado para a fonte quente (que pode ser o

meio ambiente) ser igual a:
Qs = Qe + We (4.14)
O trabalho realizado na vlvula de expanso geralmente desprezvel.

No caso do resfriamento, o coeficiente de desempenho equivale razo
entre o calor removido da regio de menor temperatura (no evaporador) e o
trabalho necessrio nesse processo:
H evap
C.D. = (4.15)
H comp
Figura 4.4. Circuito fechado de um sistema de uma bomba de calor.
Hevap variao de entalpia na
O funcionamento detalhado do ciclo envolve quatro etapas: evaporao [J]
Hcomp variao de entalpia na
1. O fluido, na forma lquida com presso P2 e temperatura T1, passa pelo compresso [J]
evaporador e remove calor da fonte fria (Qe), se transformando em
vapor a temperatura T2. No caso do aquecimento, o coeficiente de desempenho dado pela
2. O vapor produzido pressurizado no compressor a uma presso P1. razo entre o calor removido no condensador e o trabalho realizado no processo,
Para realizar esta transformao, trabalho realizado sobre o fluido ou seja:
(We).
3. O vapor pressurizado passa pelo condensador cedendo calor para a H cond
fonte quente, reduzindo sua temperatura para T2 e se condensando. C.D. = (4.16)
4. O liquido frio passa por uma vlvula de expanso, reduzindo sua H comp
presso para P2 (presso de operao do evaporador).
Hcond variao de entalpia na
importante observar que a evaporao ocorre baixa presso e a condensao [J]
condensao ocorre alta presso. Em baixas presses a temperatura de
evaporao menor que em altas presses e, portanto por estar a baixa presso
o fluido conseguir evaporar (e remover calor) mesmo em temperaturas baixas 4.5. CICLO DE CARNOT
como a de uma geladeira ou freezer.
Uma mquina que apresenta a mxima eficincia de converso de calor
em trabalho conhecida como mquina de Carnot. A mquina de Carnot

89 90
Termodinmica Qumica
consiste de um fluido aprisionado em um cilindro provido de pisto, de cujo etapa devido converso de energia interna das molculas em energia
movimento sem frico se extrai trabalho em uma operao cclica (ciclo de mecnica (W2).
Carnot).
23 O fluido comprimido isotermicamente at o estado Pd,Vd
temperatura T2. Nessa compresso isotrmica, trabalho realizado
sobre o fluido (W3) e calor (Q2) transferido para fora do sistema.
34 Para fechar o ciclo, faz-se uma compresso adiabtica do fluido do

estado Pd,Vd,T2 at o estado inicial Pa,Va,T1. Trabalho realizado
sobre o fluido (W4).
Figura 4.5. Diagrama TS do ciclo de Carnot.
Figura 4.7. Diagrama TS do ciclo de Carnot e posicionamento dos

equipamentos nas fases do ciclo.
4.6. CICLO DE RANKINE

Figura 4.6. Diagrama PVT do Ciclo de Carnot.
O ciclo de Carnot um ciclo ideal que no consegue ser reproduzido na
prtica devido a problemas que causa nos equipamentos industriais. No ciclo de
Carnot deve-se comprimir a mistura lquido-vapor que sai do condensador
O ciclo de Carnot dividido em quatro etapas: (ponto 3) o que na prtica seria necessrio a separao das duas fases e a
compresso do gs num compressor e a compresso do lquido por uma bomba
41 O fluido (lquido) expandido de forma isotrmica e reversvel do hidrulica para depois juntar novamente estas duas fases na entrada da caldeira.
estado Pa,Va para o estado Pb,Vb (vapor), a temperatura T1 constante, Em termos econmicos essa soluo seria invivel. Alm disso, se gasta mais
com a adio de calor proveniente de uma fonte de calor (Q1). energia para comprimir um gs do que para pressurizar um lquido. Desta
Trabalho mecnico obtido nessa expanso (W1). forma, mais fcil condensar toda mistura lquido-vapor que sai da turbina e
pressurizar o lquido.
12 O fluido expandido do estado Pb,Vb,T1 de forma adiabtica e Fazendo esta alterao de ordem prtica teremos o ciclo de Rankine:
reversvel at o estado Pc,Vc,T2. Trabalho mecnico obtido nessa

91 92
Termodinmica Qumica
Figura 4.10. Diagrama TS do ciclo de Rankine usando vapor super-aquecido.

Figura 4.8. Diagrama TS do ciclo de Rankine.
Elevar a presso de operao da caldeira permite aumentar a
O rendimento do ciclo de Rankine calculado pela equao: temperatura de ebulio do fluido, gerando uma quantidade de calor adicional
que pode ser convertida em trabalho (Figura 4.11). Esta tcnica limitada tanto
pela presso mxima quanto pela temperatura mxima suportada pela caldeira,
Q Condensador
= 1 (4.17) turbina e tubulaes. A tcnica s compensa quando o calor adicional obtido
Q Caldeira maior do que o calor perdido.
Figura 4.9. Diagrama TS do ciclo de Rankine mostrando a) quantidade de calor

gerado na caldeira; b) quantidade de calor trocado no condensador.
Tcnicas para Aumento do Rendimento no Ciclo de Rankine Figura 4.11. Diagrama TS do ciclo de Rankine com aumento de presso.
Elevar a temperatura do ponto 1 de forma a gerar vapor super-aquecido Outra forma de aumentar o rendimento reduzindo a temperatura de
na caldeira, mantendo a presso constante, uma das formas de aumentar o condensao. Neste caso deve-se reduzir a temperatura do fluido de refrigerao
rendimento do ciclo pois gera uma quantidade de calor adicional que pode ser (gua ou outro fluido trmico) e aumentar a eficincia de troca trmica no
convertida em trabalho (Figura 4.10). A tcnica limitada pela temperatura condensador (aumentando a vazo do fluido refrigerante e mantendo as
mxima suportada pela caldeira, pela turbina e pela tubulao entre a caldeira e superfcies do trocador sempre limpas) (Figura 4.12).
a turbina. Esta tcnica mais fcil de ser realizada quando um fluido trmico
utilizado no circuito de refrigerao, pois possvel controlar mais facilmente a

93 94
Termodinmica Qumica
qualidade, presso e temperatura do fluido trmico. Na maioria das indstrias,

gua utilizada como fluido refrigerante por ser mais econmico, mas neste
caso as condies climticas iro influenciar na temperatura da gua, que ser
mais fria no inverno e mais quente no vero, mudando constantemente o
rendimento do ciclo de Rankine.
Figura 4.12. Diagrama TS do ciclo de Rankine com reduo da temperatura de

condensao.
Figura 4.13. Esquema do ciclo de Rankine com reaquecimento do vapor.
Sistemas mais complexos utilizando mais do que uma turbina para
gerao de trabalho pode ser aplicada ao ciclo de Rankine. Um sistema pouco
utilizado na indstria qumica consiste em reaquecer a mistura lquido-vapor
que sai da primeira turbina (Ponto 2, presso P2), vaporizando-a (Ponto 3) e
enviando-a para uma segunda turbina onde mais trabalho gerado (Ponto 4)
(Figuras 4.13 e 4.14). Sistemas ainda mais complexos existem, porm so
utilizados principalmente em ciclos aplicados a motores (engenharia mecnica).
Figura 4.14. Diagrama TS do ciclo de Rankine com reaquecimento do vapor.

95 96
Termodinmica Qumica
4.7. CICLOS DE REFRIGERAO EXEMPLO 4.1
Os ciclos de refrigerao so semelhantes aos ciclos de potncia (ciclo Ar a 1,0 atm e 25C passa por um compressor e descarregado presso de
de Rankine e outros), porm so operados em sentido oposto (Figura 4.15). 5,5 atm (Figura 4.16). Supondo que o ar se comporte como um gs ideal com
CP = 0,24 kcal.kg-1.K-1, calcule sua temperatura final e o trabalho realizado se a
vazo mssica de ar for de 20,0 kg.s-1.
Dados: Mar = 29 g.mol-1
R = 8,314 J.mol-1.K-1.
Figura 4.15. Diagrama TS de um ciclo de refrigerao.
A principal diferena do ciclo de refrigerao est na etapa de expanso

do lquido (Etapa 3 4) que realizada de forma adiabtica e isoentalpica Figura 4.16. Compressor de Ar.
fazendo com que o trabalho de expanso seja desprezvel. importante notar
que a entropia dos pontos 1 e 2 so iguais (S1 = S2) e que a entalpia dos pontos 3
e 4 so iguais (H3 = H4) na maioria dos ciclos de refrigerao. RESOLUO
Dos balanos de massa e energia aplicados ao sistema (compressor e seu

contedo), supondo operao em estado estacionrio e compresso adiabtica
e desprezando as energias cintica e potencial, pode obter pelo balano de
energia que:
& =m
WS & 1 H = m & 1 C P (T2 T1 )
& 1 C P T = m (1)
.
Porm, T2 desconhecida e Ws no pode ser determinado apenas com os
balanos de massa e energia.
Utilizando o balano de entropia, Eq. 3.1, tem-se:

dS n &
Q
= m & i Si + + S& ger (4.1)
dt i =1 T

97 98
Termodinmica Qumica
Como os dados do problema do a capacidade calorfica em base

mssica, temos que converter Cp em base mssica para Cp em base
Supondo que a compresso seja em estado estacionrio, adiabtica e
molar:
reversvel, tem-se que:
dS = 0 C P = C P M ar (12)
(2)
dt
kcal 1000 cal 4,186 J g 1 kg J
.
C P = 0,24 29 = 29,13 (13)
Q= 0 (3) kg.K 1 kcal 1 cal mol 1000 g mol.K
S& ger = 0 (4) Isolando T2 na Equao 11:
Aplicando na equao 3.1: 8,314

5,5 29,13
& 1 S1 m
m & 2 S 2 = 0 (5)
T2 = 298,15 = 485 K (14)
1
Pelo balano de massa temos que:
Finalmente, substituindo-se a equao (14) na equao (1):
&1 =m
m &2 =m
& (6)
& 1 C P (T2 T1 ) = 20,0 0,24 (485,00 298,15) K = 896,88
& =m kg kcal kcal (15)
W
& S1 m
m & S 2 = 0 (7) S
s kg K s
S1 = S 2 (8) . kcal 4,186 kJ kJ

Ws = 896,88 = 3750 = 3750 kW (16)
Ou seja, a compresso isentrpica. s 1 kcal s
Usando a Equao 4.6:
T P
S = S 2 S1 = C P ln 2 R ln 2 (4.6)
T1 P1
T P
C P ln 2 R ln 2 = 0 (9)
T1 P1
T R P
ln 2 = ln 2 (10)
T1 CP P1
R
T2 P2 CP
= (11)
T1 P1

99 100
Termodinmica Qumica
EXEMPLO 4.2 W&

& =
m S
(2)
Um motor trmico funciona segundo o ciclo de Carnot (Figura 4.17). O fluido (H1 H 2 )
utilizado no circuito interno gua e deseja-se que a potncia da turbina seja No ciclo de Carnot a linha em forma de sino representa a linha de fluido
de 15000 Hp (95.000.000 kcal/h). Calcule: saturado. esquerda do ponto mximo temos a linha de lquido saturado e
a) Vazo de vapor no ciclo (kg/h) a direita do ponto mximo temos a linha de vapor saturado. No interior do
b) Potncia utilizada na compresso sino temos uma mistura lquido-vapor. Os valores de entalpia e entropia
c) Fluxo de calor trocado na caldeira para os pontos em cima da linha de saturao podem ser obtidos nas
d) Fluxo de calor trocado no condensador tabelas de vapor saturado.
e) Rendimento trmico. Observando o ciclo de Carnot mostrado na figura sabemos que no ponto 1
temos vapor saturado a 10 atm. Pela tabela de vapor saturado temos:
H1 = H1V = 663,3 kcal / kg (3)
S1 = S1V = 1,5748 kcal / kg.K (4)
No ponto 2 temos uma mistura lquido-vapor, mas ao mesmo tempo tempos

que que S2 = S1 pois o processo de expanso na turbina isoentrpico (sob
entropia constante).
S 2 = S1 = 1,5748 kcal / kg.K (5)
A entalpia no ponto 2 pode ser calculada se soubermos a frao de

lquido e a frao de vapor que esto em equilbrio neste ponto.
A entropia em qualquer ponto dentro do sino ser proporcional frao
de lquido e a frao de vapor neste ponto:
S 2 = x L2 S L + x V2 S V (6)
RESOLUO ( )
S 2 = 1 x V2 S L + x V2 S V (7)
a) Vazo de vapor S 2 = S L x V2 S L + x V2 S V (8)

V
O clculo da vazo de vapor feito baseado no balano de energia em algum Isolando o termo x2 (frao de vapor no ponto 2):
equipamento. Pelos dados do problema temos a potncia na turbina, ou seja, o
fluxo de trabalho na turbina, e atravs do diagrama TS do ciclo de Carnot (
S 2 = S L + x V2 S V S L ) (9)
podemos obter as entalpias do fluido nos pontos 1 e 2 (pontos de entrada e
sada da turbina). S 2 = S L + x V2 S vap (10)
Do balano de energia aplicado turbina, supondo operao em estado
estacionrio e expanso adiabtica (sem perda de calor, Q = 0) e desprezando S2 SL
as energias cintica e potencial, podemos obter pelo balano de energia: x V2 = (11)
S vap
WS & (H1 H 2 )
& =m (1) Pela tabela de vapor saturado temos que a 0,1 atm:

101 102
Termodinmica Qumica
S L = 0,1539 kcal / kg.K (12)

H 4 = H L4 = 181,3 kcal / kg (23)
S vap = 1,7941 kcal / kg.K (13)
S 4 = S L4 = 0,5088 kcal / kg.K (24)
1,5748 0,1539
x V2 = = 0,7920 (14) No ponto 3 temos uma mistura lquido-vapor, mas ao mesmo tempo tempos
1,7941 que que S3 = S4 pois o processo de compresso isoentrpico (sob
A entalpia em qualquer ponto dentro do sino tambm ser proporcional entropia constante).
frao de lquido e a frao de vapor neste ponto:
S3 = S 4 = 0,5088 kcal / kg.K (25)
H2 = H + L
x V2 H vap
(15)
Anlogo ao que foi feito para calcular a entalpia no ponto 2, a entalpia no
Pela tabela de vapor saturado temos que a 0,1 atm: ponto 3 pode ser calculada se soubermos a frao de lquido e a frao
de vapor que esto em equilbrio neste ponto. Primeiramente calculamos
H L = 45,45 kcal / kg (16) a frao de vapor no ponto 3 e depois calculamos a entalpia no ponto 3.
H vap = 571,55 kcal / kg (17) S3 S L

x 3V = (26)
kcal kcal S vap
H 2 = 45,45 + 0,7920 571,55 (18)
kg kg Pela tabela de vapor saturado temos que a 0,1 atm:
H 2 = 498,1 kcal / kg (19) S L = 0,1539 kcal / kg.K (27)
Uma vez tendo os valores das entalpias nos pontos 1 e 2 temos: S vap = 1,7941 kcal / kg.K (28)
kcal 0,5088 0,1539
& 9500000 x 3V = = 0,1980 (29)
W h
& =
m S
= (20) 1,7941
(H1 H 2 ) 663,3
kcal
498,1
kcal
A entalpia em qualquer ponto dentro do sino tambm ser proporcional
kg kg frao de lquido e a frao de vapor neste ponto:
kg
& = 57506
m (21) H 3 = H L + x 3V H vap (30)
h
Pela tabela de vapor saturado temos que a 0,1 atm:
b) Potncia na compresso H L = 45,45 kcal / kg (31)
Do balano de energia aplicado ao compressor, supondo operao em estado
estacionrio e compresso adiabtica (sem perda de calor, Q = 0) e H vap = 571,55 kcal / kg (32)
desprezando as energias cintica e potencial, podemos obter pelo balano de
energia: H 3 = 158,6 kcal / kg (33)
W & (H 4 H 3 )
& =m (22) WC & (H 4 H 3 )
& =m (34)
C
Observando o ciclo de Carnot mostrado na figura sabemos que no ponto 4

temos lquido saturado a 10 atm. Pela tabela de vapor saturado temos:

103 104
Termodinmica Qumica
& = 57506 kg 181,3 kcal 158,6 kcal

kcal kcal
W 95000000 1305386
h kg
C (35)
kg = h h = 0,296 (44)
kcal
27717892
& = 1305386 kcal
W (36) h
C
h
= 29,6% (45)
c) Fluxo de calor trocado na caldeira

Do balano de energia aplicado caldeira, supondo operao em estado
estacionrio, sem realizao de trabalho e desprezando as energias cintica e
potencial, podemos obter pelo balano de energia:
&
Q & (H1 H 4 )
Cald = m (37)
& kg kcal kcal

Q Cald = 57506 663,3 181,3
kg
(38)
h kg
& kcal
Q Cald = 27717892 (39)
h
d) Fluxo de calor trocado no condensador

Do balano de energia aplicado ao condensador, supondo operao em estado
estacionrio, sem realizao de trabalho e desprezando as energias cintica e
potencial, podemos obter pelo balano de energia:
&
Q & (H 2 H 3 )
Cond = m (40)
& kg kcal kcal

Q Cond = 57506 498,1 158,6
kg
(41)
h kg
& kcal
Q Cond = 19523287 (42)
h
e) Rendimento
O rendimento do processo dado por:
Ws We WTurb WComp
= = (43)
Qe Q Cald

105 106
Termodinmica Qumica
EXEMPLO 4.3 RESOLUO
Um motor trmico de operao varivel utilizado para manter a temperatura Os dados apresentados no quadro anterior, referente ao ciclo de operao do
de uma residncia numa faixa adequada de conforto trmico, empregando o motor trmico no inverno, esto dispostos no diagrama P-H (presso versus
refrigerante HFC-134a. Sabe-se que no inverno, a serpentina externa mantm- entalpia) para o fluido trmico HFC-134a.
se a 5C, enquanto que a serpentina no interior da residncia mantm-se a Nesse diagrama, desenhado o ciclo de operao, com os pontos de 1 a 4
50C. representando os estados por que passa o refrigerante empregado, segundo o
enunciado do exemplo.
A tabela abaixo fornece maiores informaes a respeito do ciclo de operao O coeficiente de desempenho do motor trmico utilizado para aquecimento
desse motor trmico para aquecimento. dado pela Eq. 4.16:
Estado Temp. Presso Condio Entalpia Entropia H cond

[C] [kPa] [kJ.kg-1] [kJ.kg-1.K-1] C.D. = (4.16)
1 50 1319 Lquido 271,9
H comp
saturado
2 5 349,9 Mistura 271,9
Analisando o processo representado pelo diagrama e pela tabela e
Liq / Vap
substituindo os valores apropriados na Eq. 4.16, tem-se:
3 5 349,9 Vapor 401,7 1,7252
H cond = (H1 H 4 )
saturado
4 58 1319 Vapor 432 1,7252 (1)
superaq.
H comp = (H 4 H 3 ) (2)
Calcule o coeficiente de desempenho desse motor trmico operando no
(271,9 432)
inverno. kJ
kg 160,1
C.D. = = = 5,3 (3)
(432 401,7 ) kJ 30,3
kg
Figura 4.18. Diagrama PH do ciclo de refrigerao.

107 108
Termodinmica Qumica
EXEMPLO 4.4 H 2 = 428,4 kJ / kg (7)
Um ciclo frigorfico utiliza o fluido R-134a como fluido de trabalho. A Wcomp = (H 2 H1 ) (8)
temperatura no evaporador de 20C e a temperatura no condensador de
40C. A vazo do fluido refrigerante no circuito de 0,03 kg/s. Calcule o kJ kJ kJ
coeficiente de desempenho e a capacidade de refrigerao do frigorfico. Wcomp = 428,4 386,1 = 42,3 (9)
kg kg kg
RESOLUO Q evap = (H1 H 4 ) (10)
Para obter a entalpia do ponto 4, podemos procurar pela entalpia do

a) Coeficiente de Desempenho ponto 3, pois como a expanso entre as etapas 3 e 4 isoentalpia
(entalpia constante) teremos que H4 = H3.
O coeficiente de desempenho de um ciclo de refrigerao dado por: No ponto 3 temos um lquido saturado na temperatura do
condensador (T = 40C). Pela tabela de liquido saturado para o R-
Q evap 134a temos:
C.D. = (1)
Wcomp
H 4 = H 3 = 256,5 kJ / kg (11)
Portanto precisamos obter o calor removido pelo evaporador (Etapa 4 1
do ciclo) e o trabalho realizado pelo compressor (Etapa 1 2). kJ kJ kJ
Q evap = 386,1 256,5 = 129,6 (12)
kg kg kg
Wcomp = (H 2 H1 ) (2)
Calculando o coeficiente de desempenho (C.D.):
Observando o ciclo de refrigerao sabemos que no ponto 1 temos kJ
vapor saturado a 20C. Pela tabela de vapor saturado temos: 129,6
Q evap kg
C.D. = = = 3,06 (13)
H1 = H1V = 386,1 kJ / kg (3) Wcomp
42,3
kJ
kg
S1 = S1V = 1,7395 kJ / kg.K (4)
No ponto 2 temos vapor super-aquecido. Sabemos que a temperatura no

condensador de 40C e, portanto o fluido no ponto 2 tem sua b) Capacidade de refrigerao
temperatura de saturao a 40C. Pela tabela de vapor saturado temos A capacidade de refrigerao definida como:
que o R-134a se torna vapor saturado a presso de 1017 kPa.
Sabemos tambm que o processo de compresso isoentrpico e kJ kg
portanto S2 = S1:
C.R. = Q evap m
& = 129,6 0,03 (14)
kg s
S 2 = S1 = 1,7395 kJ / kg.K (5) C.R. = 3,89 kW (15)
Pela tabela de vapor do R-134a super-aquecido a 1017 kPa temos que

para a entropia ser S2 = 1,7395 kJ/kg.K teremos:
T2 = 47,7 C (6)

109 110
Termodinmica Qumica
EXERCCIOS Respostas: a) 29,3%; b) 4655 kJ/h; c) 65,3 K
4.1. Ar a 1,0 atm e 26C passa por um compressor e descarregado presso

de 3,4 atm. Supondo que o ar se comporte como um gs ideal com CP = 4.4. Um motor trmico funciona segundo o ciclo de Carnot. O fluido utilizado no
0,24 kcal.kg-1.K-1, calcule sua temperatura final e o trabalho realizado, se a circuito interno gua e o fluxo mssico fluido pelo ciclo de 20000 kg/h.
vazo mssica de ar for de 1,1 kg.min-1 e a velocidade de sada de 41,2 Calcule o rendimento trmico do sistema.
-1
m.s .
Dados: Mar = 29 g.mol-1
R = 8,314 J.mol-1.K-1
Figura 4.19. Compressor de Ar.

4.5. Um ciclo de Rankine usa gua como fluido interno e tem presso de
Respostas: T2 = 424,21 K; WS = 2,3 kW caldeira de 50 kgf/cm2 e presso do condensador de 0,5 kgf/cm2. A gua
que sai do condensador est saturada e o vapor que sai da caldeira entra
saturado na turbina.
4.2. Uma mquina trmica recebe 500000 kcal/h de uma fonte quente e produz a) Calcule o rendimento do ciclo.
uma potncia de 160000 kcal/h. Calcule: b) Calcule o rendimento do ciclo de Rankine nas condies acima, porm
a) O fluxo de calor transferido para a fonte fria. com vapor entrando na turbina super-aquecido a 500C.
b) O rendimento trmico da mquina c) Calcule o rendimento do ciclo de Rankine nas condies a, porm com
c) A temperatura da fonte fria, sabendo que a fonte quente est a 673 K. presso na caldeira de 100 kgf/cm2.
d) Calcule o rendimento do ciclo de Rankine nas condies a, porm com
Respostas: a) 340000 kcal/h; b) 32%; c) 457,6 K presso no condensador de 0,1 kgf/cm2.
e) Calcule o rendimento do ciclo de Rankine com vapor super-aquecido a
500C e 100 kgf/cm2 entrando na turbina de alta presso e saindo a
4.3. Uma mquina de refrigerao demanda 1 kW de potncia por tonelada de presso de 75 kgf/cm2 e sendo reaquecido at 500C para entrar na
refrigerao. Calcule: turbina de baixa presso onde a presso do fluido baixado at 0,5
a) O coeficiente de performance (COP). kgf/cm2 para gerar trabalho.
b) O calor rejeitado para o condensador.
c) A temperatura mnima que o refrigerador consegue manter se o Respostas: a) 29,3%; b) 32,4%; c) 30,2%; d) 30,8%
condensador opera a 15C.

111 112
Termodinmica Qumica
sistema. Sabendo que quando o coeficiente de desempenho chegar a 1,5

4.6. Um motor trmico de operao varivel utilizado para manter a o fluido trmico do sistema deve ser trocado, determine em quantos
temperatura de uma residncia numa faixa adequada de conforto trmico, meses o fluido trmico deste sistema deve ser trocado. Os dados para
empregando o refrigerante HFC-134a. Sabe-se que no vero, a serpentina anlise do sistema esto nas tabelas abaixo:
externa mantm-se a 35C, enquanto que a serpentina no interior da
residncia mantm-se a 5C. O quadro abaixo fornece maiores Ms 0
informaes a respeito do ciclo de operao desse motor trmico para Temp Press Estado H
o
resfriamento. C kPa kJ/kg
1 35 1320 L 270
Estado Temp Presso Condio Entalpia Entropia 2 5 350 L+V 270
[C] [kPa] [kJ/kg] [kJ/kg] 3 5 350 V 400
1 35 887,9 lq. 249,2 4 45 1320 V 450
saturado
2 5 349,9 mist. 249,2
lq./vap Ms 12
3 5 349,9 vap. 401,7 1,7252 Temp Press Estado H
o
saturado C kPa kJ/kg
4 45 887,9 vap. 436 1,7252 1 35 1320 L 270
superaq. 2 7 370 L+V 290
3 7 370 V 400
Calcule o coeficiente de desempenho desse motor trmico operando no 4 45 1320 V 450
vero.
Ms 24
Temp Press Estado H
o
C kPa kJ/kg
1 35 1320 L 270
2 9 385 L+V 310
3 9 385 V 400
4 45 1320 V 450
Resposta: 33 meses
4.8. Um ciclo frigorfico utiliza o fluido R-12 como fluido de trabalho. A

temperatura no evaporador de 15C e a temperatura no condensador
de 45C. Calcule o coeficiente de desempenho (C.D.) para este ciclo de
refrigerao. Compare o C.D. obtido com o C.D. que seria obtido se o
fluido de trabalho fosse a amnia.
Figura 4.21. Diagrama PH do ciclo de refrigerao. Respostas: C.D.(R-12) = 3,2; C.D.(Amnia) = 3,3
Resposta: C.D. = 4,4

4.9. Considerando o seguinte sistema industrial para produo de ciclohexano
4.7. Um sistema de refrigerao de uma indstria teve seu desempenho responda as perguntas:
testado logo no incio de suas atividades (ms 0). Novos testes peridicos
foram realizados para acompanhar o coeficiente de desempenho do

113 114
Termodinmica Qumica
Figura 4.23. Diagrama TS do ciclo de Rankine.
Dados: h4 = 430,0 kJ/kg

Figura 4.22. Esquema de produo de Ciclohexano com ciclo de potncia. Fluxo de gua/vapor no ciclo = 5000 kg/h
4.9.a. A reao qumica para a hidrogenao do benzeno para produo de Respostas: a) 635,7 kW; b) 3280 kW; c) 236,5 kg/h
ciclohexano ocorre a 478 K e 27 atm com um excesso de 100% de
hidrognio. Se a converso de benzeno em ciclohexano de 60% e 4.9.d. Se o calor removido no condensador for de 9585200 kJ/h, calcule a
deseja-se produzir 3,6 ton/h de ciclohexano, calcule: a) a vazo temperatura da gua aps sua passagem pela jaqueta do reator,
volumtrica de hidrognio na entrada do reator (478 K e 27 atm); b) o sabendo que um total de 9730800 kJ/h so removidos do reator qumico,
consumo de benzeno pela reao (ton/h); c) a frao molar de e que somente 40% do fluxo mssico que passa pelo condensador
hidrognio, benzeno e ciclohexano na sada do reator. enviado para a jaqueta (os 60% restantes vo para outro ponto do
processo).
Dados: Todos os produtos entram e saem do reator a 478 K e 27 atm. Resposta: 39,8C
Reao qumica: C6H6 + 3 H2 C6H12
O hidrognio se comporta como gs ideal Tabela 1. Entalpia de Formao (298 K) e Capacidade Calorfica a Presso
Constante
Respostas: a) 622,1 m /h; b) 3,34 ton/h; c) H2 = 0,81
3
Composto Entalpia de Capacidade Peso Molecular
Formao Calorfica [g/mol]
4.9.b. Entram no compressor 500 m3/h de hidrognio a 19,3 atm, 298 K e a 2,0 [kJ/mol] [kJ/mol.K]
m/s. A compresso ocorre de forma adiabtica e o hidrognio sai a 27 gua -241,60 0,0291 18
atm, 478 K e a 10,0 m/s. Calcule a potncia necessria do compressor Benzeno 82,85 -0,0362 78
para esta operao. Ciclohexano -123,02 -0,0666 84
Resposta: 585,4 kW Dixido de -393,14 0,0222 44
Carbono 0,0 0,0291 2
4.9.c. O sistema de caldeira e turbina funciona Segundo o ciclo termodinmico Hidrognio -74,78 0,0199 16
mostrado na figura. Calcule: a) a potncia produzida pela turbina; b) a Metano 0,0 0,0270 28
quantidade de calor que deve ser fornecida para a caldeira; c) a Nitrognio 0,0 0,0281 32
quantidade de combustvel (CH4) que deve ser queimado para fornecer Oxignio
a quantidade de energia requerida pela caldeira (considere a queima Tabela 2. Entalpia e Entropia de gua Saturada e Vapor Saturado
completa a 950 K) Presso Temperatura Entalpia [kJ/kg] Entropia [kJ/kg]
o
[atm] [ C]
Lquido Vapor Lquido Vapor

115 116
Termodinmica Qumica
1 100,0 417,46 2675,5 1,3026 7,3594

5 151,9 640,23 2748,7 1,8607 6,8213
10 179,9 762,81 2778,1 2,1387 6,5865
15 198,3 844,89 2792,2 2,3150 6,4448
20 212,4 908,79 2799,5 2,4474 6,3409
50 264,0 1154,23 2794,3 2,9202 5,9734

117 118
Termodinmica Qumica
5.1. COMPORTAMENTO DAS SUBSTNCIAS PURAS

5
O comportamento das substncias puras pode ser representado em
PROPRIEDADES DAS SUBSTNCIAS PURAS grficos PVT como o visto na Fig. 5.1:
As propriedades intensivas (densidade, entalpia, entropia e outras) das

substncias puras relacionam-se entre si atravs das relaes PVT, chamadas de
equaes de estado volumtricas.
A relao PVT mais simples conhecida como Lei dos Gases Ideais
(Eq. 5.1) e se aplica aos gases de baixa densidade e que no apresentam
interaes intermoleculares significativas, o que significa que sua aplicao
somente para condies prximas das condies ambientais (presses baixas e
baixas temperaturas).
PV = n R T (5.1)
n nmero de mols
P presso
R constante dos gases
T temperatura
V volume
Como visto nos captulos anteriores, o conhecimento das propriedades

de uma substncia pura ou de uma mistura sempre necessrio para se resolver Figura 5.1. Diagrama PV para uma substncia pura.
muitos problemas na termodinmica, uma vez que estes problemas geralmente
requerem o conhecimento dos valores do volume molar, presso e temperatura, A Fig. 5.1 mostra certas caractersticas das substncias puras. As linhas
alm dos termos de energia interna, entalpia e entropia. contnuas do diagrama delimitam reas que representam regies nas quais duas
No caso das substncias muito conhecidas, as propriedades fases, slida/lquida, slida/vapor e lquida/vapor, coexistem em equilbrio a
termodinmicas dados so apresentadas na forma de tabelas e diagramas, como uma dada temperatura e presso.
o caso das tabelas de vapor de gua saturado e superaquecido e dos fluidos O ponto C indica o ponto crtico, a maior temperatura e a maior presso
trmicos mais comuns. Porm para a maioria das substncias, as propriedades nas quais uma espcie qumica pura pode existir em equilbrio vapor/lquido.
no so tabeladas e sua determinao feita a partir de equaes gerais que Nesse ponto, as fases lquida e vapor no podem ser diferenciadas uma da outra,
estabelecem as relaes entre as propriedades das substncias e as condies de pois suas propriedades so as mesmas.
presso e temperatura do sistema sendo estudado. Pode-se desenhar isotermas abaixo e acima da isoterma denominada TC
(temperatura crtica) (Figura 5.2a). As isotermas acima de TC (acima da
temperatura crtica) so suaves no havendo mudana de fase ao longo desta
isoterma, sendo que o fluido permanece sempre na fase vapor (Figura 5.2b).

119 120
Termodinmica Qumica
horizontal representam todas as misturas possveis de lquido e de vapor em

equilbrio, desde 100% de lquido na extremidade esquerda (liquido saturado),
at 100% de vapor na extremidade direita (vapor saturado). Aps o ponto de
vapor saturado, a isoterma prossegue suavemente atravs da regio de fase
vapor.
Para as regies do diagrama em que uma nica fase existe, deve existir
uma funo relacionando a presso, o volume e a temperatura. Isso significa que
existe uma equao de estado que relaciona a presso, o volume molar ou
especfico e a temperatura para qualquer substncia homognea em estado de
equilbrio. Uma equao de estado pode ser resolvida para qualquer das trs
quantidades P, V, e T em funo das outras duas. As equaes PVT sero
abordadas adiante.
5.2. EQUAES DE ESTADO VOLUMTRICAS
Quando as condies do sistema se distanciam das condies

ambientais, os gases passam a se comportar de maneira distinta ao
comportamento esperado de um gs ideal. Em altas presses e/ou altas
temperaturas, as interaes moleculares entre as molculas do sistema passa a
ser considervel e seu comportamento real deve ser determinado usando
equaes de estado volumtricas mais precisas.
Uma das primeiras equaes de estado volumtricas que conseguia
estimar satisfatoriamente tanto as propriedades da fase gs quanto da fase
lquido foi a equao proposta por van der Waals:
R T a
P= 2 (5.2)
Figura 5.2. Isotermas. (a) Isoterma em TC; (b) Isoterma em T > TC; (c) Isoterma Vb V
em T < TC.
a,b parmetros ajustveis
As isotermas abaixo da isoterma TC (Figura 5.2c) representam as V volume molar [m3.mol-1]
temperaturas menores que a temperatura crtica e apresentam trs segmentos
distintos. Em presses altas, o fluido est no estado lquido e a isoterma
A equao de van der Waals no era muito precisa e novas equaes
bastante inclinada, pois o volume dos lquidos sofre pouca alterao mesmo
foram propostas. Atualmente existem muitas equaes de estado
com grandes variaes de presso. Ao se diminuir a presso do sistema, a
termodinmicas, sendo que as mais utilizadas so as equaes de Redlich-
isoterma encontra com a curva na forma de domo. No ponto em que a isoterma
Kwong, Soave-Redlich-Kwong e Peng-Robinson.
se encontra com esta curva, dito que o lquido est saturado (h 100% de
A equao de Redlich-Kwong dada por:
lquido). O segmento horizontal que cruza a curva com forma de domo
representa a mudana de fase entre o lquido e o vapor. A mudana de fase
ocorre presso constante e a presso a qual isso ocorre chamada de presso R T a
P= 0,5 (5.3)
de saturao ou presso de vapor. Os pontos localizados sobre esse segmento V b T V (V + b )

121 122
Termodinmica Qumica
A equao de Peng-Robinson difere um pouco da equao de Redlich- P V B(T )

Kwong e o parmetro ajustvel a funo da temperatura, sendo dada por: = 1+ (5.9)
R T V
R T a (T )
P= (5.4)
V b V (V + b ) + b (V b ) 5.3. EQUAES DE ESTADO GENERALIZADAS
Os parmetros ajustveis (a, b, a(T)) so obtidos por ajuste de dados Os parmetros ajustveis das equaes de estado volumtricas podem
experimentais ou a partir de informaes sobre as propriedades crticas do ser calculados atravs das propriedades crticas das substncias, fazendo com
fluido (propriedades do fluido no ponto crtico). que estas equaes de estado se tornem genricas.
As equaes de Redlich-Kwong, Soave-Redlich-Kwong e Peng- As propriedades crticas utilizadas para clculo das equaes de estado
Robinson podem ser escritas na forma de uma equao de terceiro grau, fato so a temperatura crtica (TC), presso crtica (PC) e o fator acntrico (). As
pelo qual tambm so conhecidas como equaes cbicas. propriedades crticas so especficas para cada substncia e o livro The
Properties of Gases and Liquids (R.C. Reid, J.M. Prausnitz e B. Poling) uma
V3 + V2 + V + = 0 (5.5) boa referncia a ser consultada quando de necessita das propriedades crticas de
alguma substncia. Outra boa fonte de informaes o Chemistry Webbook
ou
(http://webbook.nist.gov).
Z3 + Z 2 + Z + = 0 (5.6) A forma generalizada da equao de estado de Redlich-Kwong dada
por:
PV
Z= (5.7)
R T R T a
P= 0,5 (5.3)
V b T V (V + b )
Z fator de compressibilidade
As equaes de Redlich-Kwong, Soave-Redlich-Kwong e Peng- R 2 TC2,5

Robinson representam razoavelmente bem o comportamento de hidrocarbonetos a = 0,42748 (5.10)
PC
nas regies de lquido e vapor e de algumas outras substncias puras na regio
de vapor. R TC
b = 0,08664 (5.11)
PC
Outro tipo de equao de estado a equao do virial que dada por
uma srie da forma: A forma generalizada da equao de estado de Peng-Robinson dada
por:
PV B(T) C(T ) D(T )
= 1+ + 2 + + ... (5.8)
R T V V V3 R T a (T )
P= (5.4)
V b V (V + b ) + b (V b )
na qual B(T), C(T) e D(T) so, respectivamente, o segundo, o terceiro e o
quarto coeficiente do virial, e dependem da temperatura do sistema. R 2 TC2
A equao do virial aplicada somente para predio das propriedades a = 0,45724 (T ) (5.12)
PC
na fase vapor e se truncada no segundo termo (mais usual) pode ser utilizada
para presses baixas e moderadas (P 10 atm):

123 124
Termodinmica Qumica
R TC molar da fase gs seja o volume molar calculado pela equao dos gases ideais,
b = 0,07780 (5.13) e que a estimativa inicial para obteno do volume molar da fase lquida seja
PC
um valor um pouco superior ao valor do parmetro b (por exemplo: 1,1*b). O
2 valor de b no deve ser utilizado como estimativa inicial, pois causa uma
T 0,5 diviso por zero no primeiro termo da equao de estado.
(T ) = 1 + 1 0,5 (5.14)
TC
Resoluo Iterativa da Equao de Estado Forma 1
= 0,37464 + 1,54226 0,26992 2 (5.15)
fator acntrico Para obter o volume molar da fase vapor pode-se seguir as seguintes
etapas:
O calculo da densidade pode ser feito atravs da equao:
1. Calcular VV pela equao de gs ideal
M
= (5.16) R T
V Vv = (5.17)
-1
P
M peso molecular [g.mol ]
densidade [g.m-3]
2. Remaneje a equao de estado para ficar na forma da equao (5.18)
substituindo P pela equao de estado.
O procedimento para o clculo do volume molar (ou da densidade) de
um fluido atravs de uma equao de estado deve seguir as seguintes etapas: V
PV
Z= (5.18)
1. Use as propriedades crticas do fluido para calcular os parmetros a e b, R T
usando as Eqs. 5.10 e 5.11 para a equao de Redlich-Kwong ou as Eqs.
5.12 a 5.15 para a equao de Peng-Robinson; Exemplo para RK:
2. Rearranje a equao de estado isolando o termo V, transformando a equao
em uma equao cbica. R T a Vv
3. Resolva a equao cbica, obtendo as razes da equao (valores de V). Z= 0,5 (1)
V b T V (V + b ) R T
Se houver apenas uma raiz para a equao cbica, esta raiz v
corresponder ao valor do volume molar para aquela dada presso e V a
Z=
temperatura. Se houverem trs razes para a equao cbica, isso quer dizer que
na temperatura e presso escolhida, o fluido se apresenta como uma mistura
v
V b R T 1,5
(
Vv + b ) (2)
lquido-vapor. Neste caso a menor raiz corresponde ao volume molar de lquido

3. Calcule os parmetros a e b
saturado e a maior raiz corresponde ao volume molar de vapor saturado.
4. Calcule Z pela equao (5.18)
A resoluo da equao cbica nem sempre fcil, pois envolve um
clculo iterativo. Vrios programas de computador como o Origin, Excel,
5. Calcule VV usando a equao (5.19)
Grapher conseguem achar as razes da equao cbica, assim como algumas
calculadoras cientficas. Como o clculo iterativo, alguns destes programas
ZR T
requerem uma estimativa inicial para iniciar as buscas pela raiz da equao. Vv = (5.19)
Neste caso recomenda-se que a estimativa inicial para obteno do volume P

125 126
Termodinmica Qumica
R T a (V i b )
6. Repita os passos 4 e 5 at que o valor do volume molar da fase gs V i+1 = 0,5 +b (4)
P T P V i (V i + b )
permanea constante (considerando trs a quatro casas decimais).
Para obter o volume molar da fase lquida siga os passos 4 a 6, porm 5. Repita o passo 4 at que o valor do volume molar da fase gs permanea
com valor inicial do volume molar VL = 1,1*b. constante (considerando trs a quatro casas decimais). A cada iterao o
valor de Vi recebe o valor de Vi+1.
Resoluo Iterativa da Equao de Estado Forma 2 Para obter o volume molar da fase lquida siga os passos 4 e 5, porm
com valor inicial do volume molar VL = 1,1*b.
Para obter o volume molar da fase vapor pode-se seguir as seguintes
etapas:
5.4. EQUAO DO VIRIAL GENERALIZADA
1. Calcular VV pela equao de gs ideal
Os parmetros ajustveis da equao do virial tambm podem ser
vR T calculados atravs das propriedades crticas das substncias. A forma
V = (5.17)
P generalizada da equao do virial dada por:
2. Remaneje a equao de estado multiplicando os dois lados da equao de BP B PC Pr

estado por (V - b)/P: Z = 1+ = 1 + (5.20)
R T R TC Tr
Exemplo para RK: B PC
= B0 + B1 (5.21)
R TC
P
(V b ) = R T
0,5
a (V b ) 0,422
(1) B 0 = 0,083 1,6 (5.22)
P V b T V (V + b ) P Tr
R T a (V b ) 0,172
B1 = 0,139 4, 2 (5.23)
Vb= 0,5 (2)
P T P V (V + b ) Tr
T
isolando V: Tr = (5.24)
TC
R T a (V b )
V= 0,5 +b (3) P
P T P V (V + b ) Pr = (5.25)
PC
Pr presso reduzida
3. Calcule os parmetros a e b Tr temperatura reduzida
4. A equao resultante da etapa 2 (equao 3) ser resolvida de forma iterativa, A generalizao acima s vlida para Vr 2.
onde Vi+1 ser calculado a partir de Vi. O valor inicial de Vi ser o valor de V V
obtido pela equao (5.17 gs ideal). Vr = (5.26)
VC

127 128
Termodinmica Qumica
Vr volume molar reduzido O clculo da entalpia a uma presso e temperatura qualquer dada pela
equao:
Se aps o clculo, o valor de Vr for menor do que 2 ento o volume
molar tem que ser recalculado atravs de grficos (ver livro Smith, Van Ness & (
H(T, P ) = H IG (T ) + H H IG ) T,P
(5.30)
Abbott, Introduo a Termodinmica da Engenharia Qumica).
A expresso para a entalpia residual obtida a partir das relaes
termodinmicas. Para efeitos prticos temos:
5.5. ENTALPIA PARA SUBSTNCIAS REAIS
(H H )
P ,T
IG V (5.31)
Como visto anteriormente, quando as condies do sistema se T ,P = V T dP
distanciam das condies ambientais, os gases passam a se comportar de P = 0 ,T T P
maneira distinta ao comportamento esperado de um gs ideal, afetando o
volume molar das substncias. No s o volume molar que afetado, outras P ,T
V
propriedades como a entalpia, energia interna e entropia tambm so H(T, P ) = H IG (T ) + V T dP (5.32)
diretamente afetadas, passando a depender no s da temperatura, mas tambm P = 0,T T P
da presso do sistema.
Para substncias ideais temos que a entalpia a uma temperatura Como muitas equaes de estado so representadas na forma P = f(T,V),
qualquer calculada por: ento podemos escrever a Equao 5.31 e 5.32 usando o volume molar (V)como
varivel independente:
T
H(T ) = H(298K ) + Cp dT (5.27) V = V ( T ,P )
298 K (H H ) = R T (Z 1) +
IG

P
T P d V (5.33)
ou V = T V
T2 ou
H(T1 ) = H(T2 ) + Cp dT (5.28) V = V ( T ,P )
T1 (H H ) = (P V R T ) +
IG

P
T P d V (5.34)
V = T V
Para as substncias reais, a entalpia pode ser calculada usando a entalpia
da substncia ideal (equao 5.27) mais um termo que corrige o valor da V =V (T ,P )
P
entalpia para as substncias reais. Esta correo necessria porque os valores H(T, P ) = H IG (T ) + R T (Z 1) + T P d V (5.35)
de CV e de CP foram tabelados em condies de presso muito baixa (isto , V = T V
volumes especficos altos) onde os fluidos podem ser considerados como gases
ideais. A correo a ser feita usa o conceito de funo residual, que nada mais O procedimento para obteno de uma frmula para clculo da entalpia
do que o desvio entre o comportamento real e o ideal. de um fluido real atravs de uma equao de estado qualquer deve seguir as
seguintes etapas (aconselha-se utilizar um software matemtico para realizao
(
entalpia residual = H H IG )
T ,P (5.29) dos passos):
1. Derive a equao de estado em funo da temperatura;

H entalpia da substncia real
2. Multiplique a frmula encontrada no passo 1 por T;
HIG entalpia da substncia ideal
3. Pegue a frmula encontrada no passo 2 e subtraia dela a frmula da equao
de estado;
4. Integre a frmula encontrada no passo 3 em relao a V;

129 130
Termodinmica Qumica
5. Some H IG (T ) + R T (Z 1) a frmula encontrada no passo 4.

6. Calcule a entalpia ideal na temperatura desejada (T) pela equao (5.27).
A forma generalizada da entalpia, obtida a partir da equao de estado
de Redlich-Kwong dada por: 7. Calcule a entalpia real pela equao (5.30).
1,5 a V
H (T, P ) = H IG (T ) + (P V R T ) + ln (5.36) Calculo do H de reao
T 0,5 b V + b
As reaes qumicas que ocorrem a altas presses e/ou temperaturas
A forma generalizada da entalpia, obtida a partir da equao de estado tambm devem ser calculadas com base na entalpia das substncias reais.
de Peng-Robinson dada por:
H = ( H )PRODUTOS ( H )REAGENTES (5.40)
da
T a
dT Z + 2,414 B
H (T, P ) = H (T ) + R T (Z 1) +
IG
ln
(5.37) Para calcular o H de reao:
2,828 b Z + 0,414 B
1. Calcule a entalpia ideal na temperatura T para cada composto usando a
2

0,5 equao 5.27.
da R TC2
= 0,45724 (5.38)
dT PC T TC 2. Calcule a entalpia residual para cada composto usando a equao residual
apropriada.
Pb
B= (5.39)
R T 3. Calcule a entalpia real para cada composto usando a equao (5.30).
4. Calcule o calor de reao pela equao (5.40).

Calculo da Entalpia
Para calcular a entalpia de uma substncia real, deve-se seguir os

seguintes passos:
1. Obtenha os dados de capacidade calorfica (Cp) e entalpia de formao

(H(298K)) para o composto desejado.
2. Escolha uma equao de estado.
3. Selecione a funo residual correta (para a equao de estado escolhida).
4. Calcule o volume molar (V) a partir da equao de estado escolhida
5. Calcule a funo residual atravs da equao (5.36) para Redlich-Kwong,

equao (5.37) para Peng-Robinson ou pela equao apropriada para outras
equaes de estado.

131 132
Termodinmica Qumica
EXEMPLO 5.1 R 2 TC2,5

a = 0,42748 (3)
O gs natural composto principalmente de metano e utilizado na produo PC
de energia trmica e como combustvel veicular. Os gasodutos que
transportam o metano para os postos de gasolina operam a 25oC e 250 atm. 0,082 2 215,5 2,5
Calcule a densidade do metano nesta condio. a = 0,42748 = 42,79 (4)
Nos clculos de volume molar do metano admita que o metano se comporte 45,8
como:
R TC
1. Gs ideal b = 0,08664 (5)
2. Gs real (use a equao de Redlich-Kwong). PC
Dados: R = 0,082 L.atm.mol-1.K-1 0,082 215,5
Temperatura crtica = 215,5 K b = 0,08664 = 0,0334 (6)
Presso crtica = 45,8 atm 45,8
Peso molecular do metano = 16,0 g/mol Isolando o termo V teremos:
3 R T 2 a R Tb a b
RESOLUO
V V + 0,5
b2 V 0,5 =0 (7)
P PT P T P
Parte 1 Metano como Gs Ideal Substituindo os valores:
O comportamento de gs ideal para os fluidos representado pela Eq. 5.1: V 3 0,0977 V 2 + 5,534.10 3 V 3,312.10 4 = 0 (8)
PV = R T (5.1) Resolvendo a Equao 8, obtm-se:

L.atm V1 = 0,0802 L/mol (9)
0,082 298K
R T mol.K L A densidade do metano como gs real obtida por:
V= = = 0,0977 (1)
P 250atm mol M g 1 mol g
= = 16 = 199,5 (10)
A densidade do metano como gs ideal obtida por: V mol 0,0802 L L
M g 1 mol g
= = 16 = 163,7 (2)
V mol 0,0977 L L Uma diferena de 22% entre gs ideal e gs real.
Parte 2 Metano como Gs Real
Usando a forma generalizada da equao de estado de Redlich-Kwong

teremos:
R T a
P= 0,5 (5.3)
V b T V (V + b )

133 134
Termodinmica Qumica
EXEMPLO 5.2
V
V = 0,151 L/mol (7)
Uma indstria farmacutica utiliza cilindros de oxignio para suprir este gs

para os microorganismos confinados em um bioreator que utilizado na Sabendo que o volume do cilindro usado de 100 L, podemos calcular o
produo de penicilina. O oxignio armazenado em cilindros de metal de nmero de moles contido no cilindro, considerando que na presso do cilindro,
100 L temperatura de 23oC e P = 150 atm. com o cilndro cheio de O2 na fase gasosa.
Se um bioreator consome oxignio a uma vazo de 0,25 mols por minuto, em
quanto tempo o cilindro de oxignio deve ser substitudo por outro (utilize a 1 1 mol
equao de Redlich-Kwong).
n = Vcilindro . = 100L = 662,3mol (8)
V 0,151 L
Dados para o oxignio:
TC = 154,6 K Calculando o tempo de troca do cilindro para o bioreator:
PC = 49,8 atm
n 1 min
t= = 662,3mol x = 2649 min = 44h (9)
RESOLUO consumo 0,25 mol
Usando a forma generalizada da equao de estado de Redlich-Kwong

teremos:
R T a
P= 0,5 (5.3)
V b T V (V + b )
R 2 TC2,5
a = 0,42748 (1)
PC
0,082 2 154,6 2,5

a = 0,42748 = 17,15 (2)
49,8
R TC
b = 0,08664 (3)
PC
0,082 154,6
b = 0,08664 = 0,0221 (4)
49,8
Isolando o termo V teremos:
3 R T 2 a R Tb ab
V V + 0,5
b2 V 0,5 =0 (5)
P PT P T P
Substituindo os valores:
V 3 0,162 V 2 + 0,00258 V 1,469.10 4 = 0 (6)
Resolvendo a Equao 6, obteremos uma raiz real:

135 136
Termodinmica Qumica
EXEMPLO 5.3 R TV a
V= 0,5 (6)
O etano um dos componentes encontrados no gs natural (uma mistura de
P (V b ) T P (V + b )
metano, etano, propano e outros hidrocarbonetos). Calcule o volume molar e a
densidade da fase vapor do etano usando a equao de Redlich-Kwong a 35 Uma alternativa multiplicar os dois lados da equao por (V b) e
atm e 370 K. depois rearranjar a equao para isolar V de um lado da equao:
Dados para o etano:

(V b ) P = R T (V b )
TC = 305,1 K a
PC = 48,8 atm (V b ) (5a)
PM = 30 g/mol V b T
0, 5
V (V + b )
a (V b )
RESOLUO (V b ) P = R T (5b)
T V (V + b )
0 ,5
Usando a forma generalizada da equao de estado de Redlich-Kwong R T a (V b )

Vb = 0,5 (5c)
T P V (V + b )
teremos:
P
R T a R T a (V b )
P= 0,5 (5.3) V= + b 0,5 (5d)
V b T V (V + b ) P T P V (V + b )
Sendo que as duas equaes resultantes devero apresentar a mesma
R 2 TC2,5
a = 0,42748 (1)
resposta para o volume molar da fase vapor.
PC
Substituindo os valores conhecidos (P, T, R, a, b) na equao (5) teremos:
2 2,5
0,082 305,1 2
atm L K 0,5
0,8668 V 0,1423
a = 0,42748 = 95,77 (2) V= (7)
48,8 mol 2 (V 0,0444) (V + 0,0444)
R TC
b = 0,08664 (3) Como estimativa inicial, para iniciar as iteraes, podemos usar o valor do
PC volume molar ideal do gs (usando a equao de gs ideal):
0,082 305,1 L R T 0,082 370 L

b = 0,08664 = 0,0444 (4) V1 = = = 0,866 (8)
48,8 mol P 35 mol
Para obtermos o volume molar do etano usando a equao de Redlich-Kwong,
podemos usar a forma iterativa de resoluo. Para isso precisamos isolar o Fazendo as iteraes at que o valor de V fique constante obteremos os
termo V na equao 5.3. Para isolar o termo V podemos multiplicar os dois seguintes valores para as iteraes:
lados da equao por V e depois rearranjar a equao para isolar V de um lado
da equao: V2 = 0,758 L/mol
V3 = 0,743 L/mol
R T a
V P = V 0,5 V (5)
T V (V + b )
V4 = 0,741 L/mol
Vb
V5 = 0,740 L/mol
V6 = 0,740 L/mol

137 138
Termodinmica Qumica
EXEMPLO 5.4
O valor obtido na ltima iterao poder ser usado como o volume molar da
fase gs do etano: V = 0,740 L/mol a 370 K e 35 atm. Calcule a entalpia do etano a 35 atm e 370 K usando a equao de Redlich-
A densidade por sua vez calculada pela frmula: Kwong como equao de estado para o clculo da entalpia.
Dados para o etano:
TC = 305,1 K
M
= (9) PC = 48,8 atm
V PM = 30 g/mol
Hf(298 K) = 84586,5 J/mol
g Cp = 6,889 + 0,172 T J/mol.K
30
= mol = 40,5 g (10) RESOLUO
mol L
0,740
L A entalpia do etano pode ser calculada pela equao 5.20, que baseada na
equao de estado de Redlich-Kwong.
1,5 a V
H (T, P ) = H IG (T ) + (P V R T ) + ln (5.20)
T 0,5
b V + b
No exemplo anterior, foram calculados os parmetros a e b para a equao de

Redlich-Kwong, assim como o volume molar do etano a 35 atm e 370 K.
a = 95,77 atm.L2.K0,5.mol-2
b = 0,0444 L.mol-1
V = 0,740 L.mol-1
Estes valores podero ser utilizados tambm neste exemplo pois as condies
termodinmicas so iguais (mesma temperatura e presso).
A entalpia residual calculada por:
1,5 a V
H R = (P V R T ) + ln (1)
V + b
0 ,5
T b
1,5 95,77 0,740

H R = (35 0,740 0,082 370 ) + ln (2)
370 0,0444 0,740 + 0,0444
0,5
L atm
H R = 14,241 (3)
mol
Geralmente desejamos calcular a entalpia de um componente em sua unidade

no SI (J/mol) e portanto o valor encontrado na equao 3 deve ser convertido
3
para J/mol (~ m .Pa/mol).

139 140
Termodinmica Qumica
L atm 1m 3 101330 Pa EXEMPLO 5.5

H R = 14,241 (4)
mol 1000 L 1atm O butano um dos componentes do GLP (gs liquefeito de petrleo). Nos
botijes de gs, o butano lquido se encontra pressurizado e em equilbrio com
m 3 Pa J a fase gs, estando entre 75 e 85% na forma lquida e o restante na forma gs.
H R = 1443,0 = 1443,0 (5)
Calcule o volume molar do butano na fase lquida usando a equao de
mol mol
Redlich-Kwong a 15 atm e 298 K.
A entalpia ideal do etano deve ser calculada integrando-se a capacidade Dados para o butano:
calorfica em relao temperatura: TC = 426,0 K
PC = 36,0 atm
T PM = 58 g/mol
H IG = H(298K ) + C P dT (6)
298 K RESOLUO
H IG = H(298K ) + A (T 298) +
B 2
2
(
T 298 2 ) (7) Usando a forma generalizada da equao de estado de Redlich-Kwong
teremos:
H IG = 84586,5 + 6,889 (370 298) +
0,172
2
(370 2 298 2 ) (8)
R T a
P= 0,5 (5.3)
IG J V b T V (V + b )
H = 89218,8 (9)
mol
R 2 TC2,5
a = 0,42748 (1)
Somando-se os dois termos encontrados: PC
H = H IG + H R = 89218,8 1443,0 (10) 0,082 2 426,0 2,5

a = 0,42748 = 299,1 (2)
36,0
J
H = 87775,8 (11)
mol R TC
b = 0,08664 (3)
PC
0,082 426,0
b = 0,08664 = 0,0841 (4)
36,0
A obteno do volume molar da fase lquida de um componente mais difcil
de ser obtida sem uma calculadora cientfica capaz de resolver equaes
cbicas. A forma mais fcil atravs do mtodo da bisseo.
Substituindo os valores conhecidos na equao 5.3 teremos:
0,082 298 299,1

P= (5)
V 0,0841 298 V (V + 0,0841)
0,5
24,44 17,33
P= (6)
V 0,0841 V (V + 0,0841)

141 142
Termodinmica Qumica
EXERCCIOS
Em geral como estimativa inicial podemos usar valores prximos do valor do
parmetro b. No devemos usar o valor b pois geraria uma diviso por zero no 5.1. Escreva a equao de estado de Peng-Robinson na forma de uma
primeiro termo. equao cbica (V + .V + .V + = 0).
3 2
Usando um valor prximo (V = 0,080 L/mol) podemos calcular a presso na
equao 6:
5.2. Calcule a densidade do metano nas mesmas condies do Exemplo 5.1,
24,44 17,33 porm utilizando a equao de Peng-Robinson.
P= = 7281,1 atm (7)
0,080 0,0841 0,080 (0,080 + 0,0841) Dados: R = 0,082 L.atm.mol-1.K-1
Temperatura crtica = 215,5 K
Presso crtica = 45,8 atm
O valor usado (V = 0,080 L/mol) gera um valor negativo para o primeiro termo Fator acntrico = 0,011
da equao e uma presso de -7281,1 atm. Como o primeiro termo negativo, Peso molecular do metano = 16,0 g/mol
e o segundo termo sempre ser positivo, ento a presso sempre ser Resp.: 125,0 g/L
negativa para chutes de V abaixo de b, pois um nmero negativo menos um
nmero positivo sempre ser negativo.
Desta forma o volume molar do lquido ser sempre maior do que o valor de b. 5.3. Calcule a densidade do eteno presso de 100 atm e temperatura de
Usando um valor acima de b (V = 0,100 L/mol) podemos calcular a presso na 300C, usando a equao de gs ideal e a equao de Redlich-Kwong.
equao 6: Verifique a diferena entre os resultados.
Dados: Temperatura crtica = 282,4 K
Presso crtica = 49,7 atm
24,44 17,33
P= = 595,8 atm (8) Peso molecular do metano = 28 g/mol
0,100 0,0841 0,100 (0,100 + 0,0841) Resp.: RK = 62,2 g/L
O novo valor usado (V = 0,100 L/mol) gera um valor positivo porm alto para a
presso (595,8 atm). Como procuramos pelo valor de V que resulte numa 5.4. Uma indstria possui um reator para produo de ciclohexano, atravs da
presso de 15 atm, isso quer dizer que o valor do nosso chute inicial est reao de hidrogenizao do benzeno:
baixo, e o volume molar do lquido deve estar acima deste valor (acima de C6H6 + 3 H2 C6H12
0,100 L/mol).
Usando um valor de V = 0,110 L/mol obteremos P = 132,0 atm O benzeno e o hidrognio so produzidos pela prpria indstria, porm
Usando um valor de V = 0,120 L/mol obteremos P = -26,0 atm em unidades diferentes. O benzeno produzido continuamente, porm a
produo de hidrognio sofre paradas constantes. Para que o processo de
Entre 0,110 e 0,120 L/mol temos uma mudana no sinal da presso, o que produo de ciclohexano no pare, a indstria deve manter uma reserva
indica que P = 15 atm est entre os valores de V = 0,110 e 0,120 L/mol. de hidrognio capaz de fornecer o equivalente a dois dias de hidrognio
Usando um valor de V = 0,116 L/mol obteremos P = 19,5 atm para a planta de ciclohexano. Sabendo que a produo diria de
Usando um valor de V = 0,117 L/mol obteremos P = 6,3 atm ciclohexano de 10 ton/dia e o hidrognio deve ser armazenado a 30oC e
100 atm, calcule o volume do tanque de armazenagem de hidrognio,
Analisando os valores encontrados, temos que P = 15 atm est entre V = 0,116 considerando que todo o H2 armazenado est na forma de gs. Utilize a
e V = 0,117 L/mol. Se quisermos uma preciso de 3 casas decimais, podemos equao de Redlich-Kwong para calcular o volume molar do hidrognio.
escolher um destes dois valores. Como P = 15 atm est mais prximo de P = Dados: R = 0,082 L.atm.mol-1.K-1
19,5 atm, ento podemos dizer que o volume molar do butano a 15 atm e 298 Temperatura crtica = 33,2 K
K 0,116 L/mol. Presso crtica = 13,0 atm
Peso molecular do hidrognio = 2,0 g/mol
Resp: 188,6 m3

143 144
Termodinmica Qumica
5.5. Um tanque de butano a 5 atm e 298 K contm 80% de lquido e 20% de

vapor (em mol). Sabendo que o butano obedece a equao de Peng- Dados:
Robinson, calcule o volume que um tanque deve ter para comportar 60 kg c Pc H(298K) CP A CP B
2
de butano. () (atm) (J/mol) (J/mol.K) (J/mol.K )
Resp: VV = 907 L Hidrognio 33,2 13,0 -0,218 0,0 27,14 0,00927
Ciclohexano 553,5 40,7 0,212 -123200 -54,54 0,6113
Benzeno 562,2 48,9 0,212 82980 -33,92 0,4739
5.6. Um cilindro de nitrognio tem uma capacidade para comportar 0,1 m3 de
gs. Em um cilindro cheio, o nitrognio tem um volume molar igual a 0,16
L/mol. Aps 5 dias de uso constatou-se que o volume molar do nitrognio 5.11. Um compressor multiestgio comprime oxignio para ser usado num
subiu para 0,40 L/mol. O cilindro armazenado a temperatura constante processo de produo de cido tereftlico. O processo requer, entrando
de 298 K e o cilindro contm nitrognio somente na fase gs. Calcule: (a) no reator, 50 m3/h de O2 a 100 atm e 350C.
a presso inicial do cilindro cheio, (b) a presso aps 5 dias de uso, (c) a O compressor tem trs estgios. No primeiro estgio de compresso, o
massa inicial de nitrognio no cilindro cheio, (d) a massa de nitrognio que O2 sai a P = 30 atm e T = 750 K, devendo entrar no segundo estgio de
foi utilizada durante os 5 dias. Use a equao de Redlich-Kwong. compresso a 303 K. No segund estgio, o O2 sai a P = 60 atm e T =
800 K, devendo entrar no terceiro estgio a 303 K.
Resp: (a) 153,5 atm, (b) 60,3 atm, (c) 17,5 kg, (d) 10,5 kg. Calcule, o fluxo mssico de O2 entrando no reator, o fluxo volumtrico de
O2 que deve ser captado na entrada do compressor (P = 1 atm e T = 298
K), o calor trocado em cada trocador de calor (trocador entre primeiro e
5.7. Um reservatrio dever conter 100 kg de butano, pressurizado a 10 atm e segundo estgio, trocador entre segundo e terceiro estgio, trocador
temperatura ambiente (25C). Nestas condies 95% do butano estar na entre compressor e reator).
fase lquida e 5% estar na fase gs (porcentagens em massa). Calcule o
volume do reservatrio.
Dados: Utilize a equao do virial para clculo do volume molar do gs. 5.12. Na produo de polietileno, o gs etileno comprimido de 1 atm e 25C
B = - 2,65.10-4 m3/mol at uma presso de 35 atm e 60C. Calcule o trabalho realizado pelo
-7 6
C = 3,025.10 m /mol compressor para comprimir 10 ton/h de etileno.
Volume molar da fase lquida = 0,114 L/mol Dados: O etileno obedece a equao de Redlich-Kwong
Resp.: V = 385,1 L PM = 28 g/mol
H(298K) = 52233 J/mol
Cp = 3,946 + 0,1561.T J/mol.K
5.8. Calcule o volume molar e a densidade da fase vapor do propano usando a Tc = 282,4 K
equao de Redlich-Kwong a 25 atm e 340 K. Pc = 5,036 MPa = 49,7 atm
Resp: 0,728 L/mol; 57,7 g/L Resp.: 53993,1 J/mol
5.9. Calcule a entalpia do propano a 25 atm e 340 K usando a equao de

Redlich-Kwong como equao de estado para o clculo da entalpia.
Resp: 104715 J/mol.
5.10. Calcule o calor de reao para a reao de hidrogenizao do benzeno

para produo de ciclohexano, considerando que os gases so reais e
que a reao se processa a 5 atm e 590 K. Utilize a equao de estado
de Peng-Robinson para os clculos das entalpias dos componentes.
C6H6 + 3 H2 C6H12

145 Termodinmica Qumica 146
6
6.2. CRITRIOS DE ESTABILIDADE
EQUILBRIO DE FASES
EM SISTEMAS MONOCOMPONENTE Alm dos critrios de existncia do estado de equilbrio de um fluido,
devem-se ainda respeitar os critrios de estabilidade do equilbrio:
CV > 0 critrio de estabilidade trmica (6.4)
P
6.1. CRITRIOS DE EQUILBRIO < 0 critrio de estabilidade mecnica (6.5)
V T
O objetivo deste captulo caracterizar o estado de equilbrio para
sistemas termodinmicos fechados, sujeitos a restries como temperatura e Um estado de equilbrio estvel um estado de equilbrio em que
volume constantes, ou temperatura e presso constantes. qualquer pequena flutuao nas condies internas se dissipa ao invs de
Para os sistemas fechados e isolados que apresentam energia interna e aumentar, ou seja, caso haja uma pequena modificao no sistema, o sistema
volume constante, no equilbrio, a entropia atinge um valor mximo. Desta voltar sozinho para a mesma condio de equilbrio inicial.
forma, dado um estado inicial de um fluido, as condies iniciais se modificaro Se observarmos o formato da curva de uma isoterma obtida pelas
seguindo um aumento de entropia, sendo que quando a entropia (S) atinge o seu equaes de estado termodinmico cbicas veremos que para as isotermas
valor mximo, o estado final de equilbrio atingido. abaixo da temperatura crtica a isoterma forma uma espcie de onda (Figura
Vrios fluidos podero apresentar em certas condies duas ou mais 6.1a). Pelo critrio de estabilidade mecnica (Equao 6.5), a regio da curva
fases (slido, lquido e gasoso), estabelecendo um equilbrio entre as fases, onde entre a e b no pode existir pois no atende este critrio.
parte do fluido estar em uma fase e outra parte do fluido estar em uma outra
fase distinta (por exemplo, uma parte do fluido estar na forma lquida e outra P
> 0 na regio da curva entre a e b (6.6)
parte em fase gasosa). A quantidade de fluido em cada uma das fases em
V T
equilbrio pode ser calculada conhecendo-se os critrios de equilbrio
termodinmico.
Entre as presses P(a) e P(b) existe uma presso, conhecida como
O critrio de equilbrio para sistemas em equilbrio a igualdade
presso de vapor (Pvap), onde para uma certa temperatura T haver a
(uniformidade) da temperatura, presso e energia livre de Gibbs (G), definida
coexistncia das fases gs e lquido (Figura 6.1b).
como G = H - TS.
Em casos especiais onde o resfriamento de um vapor ou o aquecimento
de um lquido feito sem que haja nucleao (formao de bolhas de vapor ou
Critrios de equilbrio:
gotculas de lquido) e que ocorre somente sobre superfcies totalmente lisas e
limpas, possvel levar um lquido ao estado superaquecido ou levar um vapor
TI = TII (6.1)
ao estado subresfriado. Estes estados so conhecidos como estados
I II
P =P (6.2) metaestveis, onde qualquer modificao no sistema pode reverter a
I II metaestabilidade, havendo vaporizao instantnea do lquido superaquecido e
G =G (6.3)
condensao instantnea do vapor subresfriado. A linha liga Pvap at P(a)
G i
energia livre de Gibbs na fase i [J/mol] conhecida como regio de lquido superaquecido, e a linha que liga Pvap at
Pi presso na fase i [Pa] P(b) conhecida como regio de vapor subresfriado (Figura 6.1d).
Ti temperatura na fase i [K]

VL volume molar da fase lquida [L/mol]

VV volume molar da fase vapor [L/mol]
xL frao molar da fase lquida
xV frao molar da fase vapor
6.3. EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

O equilbrio lquido-vapor ocorre quando:
GL(T,P) = GV(T,P) (6.9)

Como a energia livre de Gibbs difcil de ser calculada, na qumica e
engenharia qumica usamos o conceito de fugacidade para estabelecer e calcular
o equilbrio, pois a fugacidade proporcional energia livre de Gibbs.
fL(T,P) = fV(T,P) (6.10)

L
f fugacidade da fase lquida [Pa]
fV fugacidade da fase vapor [Pa]
6.4. FUGACIDADE
A fugacidade de uma substncia pura definida como:
G (T, P ) G IG (T, P ) GR
Figura 6.1. (a) isoterma obtida via equaes de estado termodinmico cbicas; f = P exp = P exp (6.11)
(b) isoterma mostrando a regio de coexistncia da fase gs e de fase lquido R T R T
para a temperatura T (T < Tc); (c) representao usual das isotermas para
temperaturas T < Tc; (d) regio de fluido metaestvel (vapor subresfriado e 1 P R T
lquido superaquecido). f = P exp V dP (6.12)
R T 0 P
Na regio de co-existncia temos que o volume molar global dado
pela soma dos volumes molares de cada fase multiplicada pela frao molar do f fugacidade [Pa]
componente em cada uma das fases: GR energia livre de Gibbs residual [J/mol]
GIG energia livre de Gibbs do gs ideal
[J/mol]
V = xL VL + xV VV (6.7)
( )
V = V L + x V V V V L = V L + x V V (6.8)
A partir da Equao 6.11, percebe-se que a fugacidade tem unidade de
presso e que a fugacidade se aproxima do valor da presso quando a presso
tende a zero. Na prtica considera-se que em presses baixas, onde o

comportamento do fluido se aproxima do estado de gs ideal, a fugacidade do 1. Escolha uma equao de estado na forma P = f(T,V);
fluido ser igual presso do sistema. R T
comum utilizar o coeficiente de fugacidade () em vrios clculos, 2. Faa P substituindo P pela frmula da equao de estado;
V
sendo que este definido como:
3. Integre o resultado do passo 2 em relao a V;
4. Divida a frmula encontrada no passo 3 por (R.T);
f
= (6.13) 5. Pegue a frmula encontrada no passo 4 e some [(Z 1) lnZ];
P
1 P R T
= exp V dP (6.14) 6.5. FUGACIDADE DE GASES PUROS
R T 0 P
O clculo da fugacidade de uma substncia pura em fase gasosa dado
coeficiente de fugacidade por:
( ) 1 V = Z RT / P R T
V
Para os gases ideais, o coeficiente de fugacidade igual a 1, pois para fV
estes tipos de fluidos a fugacidade do fluido igual presso do sistema. ln V = ln = Z V 1 ln Z V + P d V (6.18)
P R T V = V
A partir dos critrios de equilbrio que estabelecem a igualdade das
temperaturas, presses e energias livres de Gibbs, e das definies de
ZV compressibilidade do fluido no estado
fugacidade e do coeficiente de fugacidade, podemos utilizar como critrio de
vapor
equilbrio:
GI = GII (6.3) Na Equao 6.18 deve-se utilizar o valor da compressibilidade do fluido

no estado vapor e o volume molar do fluido em estado gasoso.
fI = fII (6.15) Usando a equao de Redlich-Kwong teremos a seguinte frmula para o
coeficiente de fugacidade:
I = II (6.16)
PV R T a V
ln V = 1 + ln + ln (6.19)
Para obter uma frmula para calcular o coeficiente de fugacidade de um
R T P (V b ) b R T1,5
V+b
fluido pode-se utilizar a Equao 6.14, porm como muitas equaes de estado
so escritas na forma P = f(T,V), mais fcil utilizar a expresso:
Lembrando que o valor do volume molar a ser usado o volume molar
do fluido na fase gasosa (maior raiz da equao de estado).
V
R T
ln = (Z 1) ln Z +
1
P d V (6.17) Se a equao do virial for usada, obtemos a frmula:
R T V = V
2 B(T ) B(T)
ln V = ln 1 +
V
Z compressibilidade do fluido (6.20)
V
O procedimento para obteno de uma frmula para ao coeficiente de
atividade de um fluido real atravs de uma equao de estado qualquer deve
seguir as seguintes etapas (aconselha-se utilizar um software matemtico para Deve-se salientar que a equao do virial utilizada para o clculo da
realizao dos passos): fugacidade quando truncada no segundo coeficiente do virial torna-se menos
precisa medida que a presso aumenta.

Utilizando-se a equao de Peng-Robinson, que descreve bem o fugacidade via Equao 6.22 no pode ser utilizada. Para estes casos, o calculo
comportamento de hidrocarbonetos e gases simples, tem-se: da fugacidade da fase lquida dada por:
V bP 1 P
Z + 2,41 R T (6.21) f L = P vap sat exp V dP
( )
V bP a (6.23)
ln = Z 1 ln Z ln R T p vap
V V

R T 2,83 b R T V bP
Z + 0,41
R T
onde o termo exponencial conhecido como correo de Poynting.
De forma geral, o clculo da fugacidade de uma substncia pura em fase
gasosa a partir de uma equao de estado volumtrica envolve as seguintes Pvap presso de vapor na temperatura T
etapas: [Pa]
1. Para um dado valor de T e P, deve-se calcular o volume molar V ou o fator sat coeficiente de fugacidade do fluido
saturado calculado na presso de
de compressibilidade Z usando a equao de estado escolhida. Ao usar as
vapor
equaes de estado cbicas ou outras mais complexas, a soluo utilizada
ser a de baixa densidade, ou seja, o maior valor de V ou Z;
Uma vez que os lquidos podem ser encarados como fluidos
2. O valor calculado de V ou Z ento aplicado nas Equaes 6.19, 6.20, 6.21,
incompressveis (nas condies longe do ponto crtico), pois o volume molar
ou outra equao equivalente para o clculo do coeficiente da fugacidade da
dos lquidos no varia muito com a presso, ento podemos escrever a
substncia.
fugacidade da fase lquida como:
6.6. FUGACIDADE DE LQUIDOS PUROS f L = P vap sat exp sat

(
V L P P vap

) (6.24)
R T
Pode-se empregar a Eq. 6.18 para o clculo da fugacidade de uma
substncia em fase lquida (fL), utilizando ZL (compressibilidade do fluido no
VLsat volume molar do lquido saturado na
estado lquido) no lugar de ZV: temperatura e presso T e P [m3/mol]
( ) 1 V = Z RT / P R T
L
fL De modo bastante aproximado, quando um lquido est submetido a
ln L = ln = Z L 1 ln Z L +
R T
V P d V (6.22)
P V = baixas presses e sua presso de vapor baixa, ento para uma dada
temperatura pode-se supor que fL = Pvap.
ZL compressibilidade do fluido no estado
lquido
6.7. FUGACIDADE DE SLIDOS PUROS
Dessa forma, para se calcular a fugacidade de um fluido na fase lquida,
pode-se utilizar as equaes de Redlich-Kwong, Peng-Robinson ou outra A presso de vapor de um slido geralmente muito baixa e, portanto o
equao para o calculo da fugacidade na fase gasosa, porm substituindo L no coeficiente de fugacidade da substncia prximo de 1. Assim, a fugacidade de
lugar de V, ZL no lugar de ZV e usando nos clculos o volume molar obtido um slido pode ser estimada, com boa aproximao por:
pela menor raiz da equao de estado.
Em alguns casos, as equaes de estado no ajustam bem o
comportamento da fase lquida de um fluido. Neste caso, o calculo da f S = P vap exp
(
V S P P vap

) (6.25)
R T

a fugacidade da fase vapor maior que a da fase lquida. De qualquer forma,

Para presses baixas a Equao 6.25 pode ser simplificada para: uma nova estimativa da presso deve ser feita corrigindo a estimativa inicial.
Para algumas presses temperaturas abaixo da temperatura crtica,
f S = P vap (6.26) podem ser obtidas trs solues para a compressibilidade ou o volume
especfico. Caso a presso do sistema seja maior que a presso de vapor, o
lquido a fase estvel e a menor compressibilidade (ou volume especfico) a
soluo correta a ser utilizada nos clculos das outras propriedades
termodinmicas. Por outro lado, se a presso do sistema menor que a presso
6.8. PRESSO DE VAPOR PARA UMA SUBSTNCIA PURA de vapor, o vapor a fase estvel e a maior compressibilidade (ou volume
especfico) deve ser utilizada.
A presso de vapor de uma substncia pura (ou presso de equilbrio
lquido-vapor) pode ser calcula a partir de uma equao de estado ou a partir de
equaes de presso de vapor. O clculo via equaes de presso de vapor
mais fcil e rpida, porm nem sempre se encontram os parmetros das
equaes de presso de vapor 6.9. PROPRIEDADES TERMODINMICAS DAS TRANSIES
A equaes de presso de vapor mais conhecidas so as equaes de DE FASE
Antoine (Equao 6.27), Riedel (Equao 6.28) e Harlecher-Braun (Equao
6.29): Se o equilbrio de fases quiser ser mantido, e houver uma mudana na
presso ou temperatura do sistema, isto necessariamente implicar em
ln P vap (T ) = A
B mudanas na energia livre de Gibbs de cada fase.
(6.27)
T+C Mudanas na temperatura e presso de um sistema, mantendo-se uma
situao de equilbrio de fases devem, necessariamente, implicar em mudanas
ln P vap (T ) = A +
B iguais na energia livre de Gibbs de cada fase. Da resulta que:
+ C ln T + D T 6 (6.28)
T
P sat S H

(T ) = A + B + C ln T + D P2 I II = V = T V
vap
(6.30)
ln P vap
(6.29) T
T T G =G
A Eq. 6.30 conhecida como equao de Clapeyron, que correlaciona a

A presso de equilbrio lquido-vapor de uma substncia pura pode ser inclinao das curvas de coexistncia de fases em um diagrama P-T s variaes
calculada utilizando uma equao de estado. Inicialmente, escolhe-se uma de entalpia e volume de uma transio entre fases.
temperatura entre o ponto de fuso e a temperatura crtica do fluido de interesse No ponto crtico do fluido, as fases coexistentes so indistinguveis e
e estima-se a presso de vapor. A equao de estado adotada resolvida com portanto H, V e S so iguais a zero neste ponto. Longe do ponto crtico
esses valores de T e P para os volumes (compressibilidades) do lquido e do temos que H, V e S so diferentes de zero e se aproximam de zero medida
vapor, lembrando que o menor valor de V corresponde ao lquido, enquanto o que se aproximam do ponto crtico. A Eq. 6.30 particularmente aplicada
maior valor de V corresponde ao vapor. linha de coexistncia vapor-lquido, fornecendo a variao da presso de vapor
Esses valores permitem o clculo das fugacidades das fases lquido e com a variao da temperatura. Considerando-se que VV >> VL para as
vapor utilizando as expresses apropriadas para os coeficientes de fugacidade, temperaturas nas quais a presso de vapor no muito alta e se admitindo que a
dada a equao de estado escolhida. Se fL for igual a fV dentro de uma faixa de fase vapor ideal temos que:
tolerncia, a presso estimada a presso de vapor correta na temperatura de
interesse. Contudo, caso a fugacidade da fase lquida seja maior que a da fase
vapor, a presso estimada muito baixa; a presso estimada muito alta quando

P vap (T2 ) H vap 1 1

ln = (6.31) EXEMPLO 6.1
P vap
(T1 ) R T2 T1
A produo de gs de sntese um dos mais importantes processos da
A Eq. 6.31 conhecida como equao de Clausius-Clapeyron. O calor indstria qumica, especialmente visando a produo de hidrognio atravs da
de vaporizao, na verdade, funo da temperatura; contudo, na aplicao da reao:
Eq. 6.31 sups-se que o calor de vaporizao seja constante, algo vlido apenas
para pequenas faixas de temperatura. CH 4 + H 2 O
CO + 3H 2
Esta reao realizada em alta temperatura e alta presso. Geralmente a

reao ocorre em um reator tubular, mas em pequenas quantidades pode ser
feita em um equipamento conhecido como caixa de equilbrio de vant Hoff. Na
caixa de vant Hoff os reagentes so introduzido atravs de pistes e os
produtos so retirados tambm por meio de pistes. Cada entrada e sada de
reagentes e produtos contm uma membrana semi-permevel que permite
apenas a passagem de um gs especfico (Figura 6.2).
Figura 6.2. Caixa de Equilbrio de Vant Hoff
Por se passar em alta temperatura e presso, para se calcular a condio de

equilbrio que marca o fim da reao necessrio calcular a fugacidade dos
componentes da reao e posteriormente calcular a energia livre de Gibbs para
a reao obtendo-se a constante de equilbrio da reao.
Utilizando os dados das tabelas de vapor superaquecido, calcule a fugacidade
do vapor de gua a 300C e 8,0 MPa, que entra no sistema de reao.

RESOLUO Das tabelas de vapor superaquecido, tm-se que H = 2785,0 kJ/kg e S =

5,7906 kJ/kg.K para o vapor real a 300C e 8 MPa. Assim:
A 300C e 0,01 MPa, encontra-se nas tabelas de vapor superaquecido que H =
( )
3076,5 kJ/kg e S = 9,2813 kJ/kg.K.
kJ
Da definio da energia livre de Gibbs temos: G 300 C; 8MPa = 2785,0 573,15 5,7906 = 533,88 (11)
kg
G (300 C; 0,01MPa ) = H T S (1) e
G (300 C; 0,01MPa ) = 3076,5

kJ
kg
573,15 K 9,2813
kJ
kg K
(2) ( )
G 300 C, 8MPa = 533,88
J
g
18,0
g
mol
= 9617,9
J
mol
(12)
G (300 C; 0,01MPa ) = 2243,1

kJ
(3) A fugacidade pode, agora, ser calculada pela Eq. 6.7:
kg
G (T, P ) G IG (T, P )
f = P exp (6.7)
A peso molecular da gua 18,0 g/mol, ento:
R T
( J
g
)
G 300 C; 0,01MPa = 2243,1 18,0
g
mol
= 40409
J
mol
(4)
( ) 9617,9 ( 8555,7 )
f 300 C; 8MPa = 8 exp
8,314 573,15 (13)

Dado que a presso to baixa (0,01 MPa 0,1 atm) e muito inferior
presso de saturao do vapor a 300C (Psat = 8,58 MPa), pode-se considerar
( )
f 300 C; 8MPa = 6,402 MPa (14)
que nestas condies o vapor se comporta como um gs ideal.
Obs: A fugacidade nessas condies tambm poderia ter sido calculada utilizando-se
informaes PVT listadas nas tabelas de vapor superaquecido em conjunto com a Eq.
Sabe-se que, do equacionamento da termodinmica: 6.8:
G
=V (5) 1 P R T
P T f = P exp V dP
P
(6.8)
R T 0
Ento, para um gs ideal nas condies descritas no problema:
( ) ( )
G IG 300 C; 8MPa = G IG 300 C; 0,01MPa + 0,01MPa V IG dP
8 MPa
(6)
Nesse caso, para calcular a integral da Eq. 6.8 so utilizados os dados desde 0,01 MPa
(ou da menor presso disponvel) at a presso de interesse (8 MPa). O valor de f
obtido dever ser prximo do valor calculado na equao (14).
( )
G IG 300 C; 8MPa = 40409 + 0,01MPa
8 MPa R T
P
dP (7) O clculo do equilbrio da reao requer o clculo da variao da energia livre
de Gibbs no processo, que pode ser resumido como:
f CO f H 2
( ) 8
G IG 300 C; 8MPa = 40409 + R T ln (8) G 0 = R T ln
f CH 4 f H 2O
(15)
0,01
( )
G IG 300 C; 8MPa = 40409 + 8,314 573,15 ln(800) (9)
e a constante de equilbrio obtida via:
G 0 = R T ln K
G IG
(300 C; 8MPa ) = 8555,7 J / mol (10)
(16)

EXEMPLO 6.2 R T 2 a R Tb ab
V
3
V + b2 V 0,5 =0 (5)
P PT 0,5
P T P
Calcular a fugacidade do lcool etlico em fase gasosa e em fase lquida
usando a equao de estado de Redlich-Kwong. Substituindo os valores:
Dados: T = 100C V 3 3,06 V 2 + 1,247 V 0,0830 = 0 (6)

P = 10 atm
TC = 243,1C Resolvendo a Equao 6, obtm-se:
V
PC = 63,1 atm V = 2,591 L/mol (7)
Constantes de Antoine: A = 8,1122; B = 1592,86; C = 226,18
vap
com P em mmHg e T em C Calculando a equao da fugacidade para a fase gs tem-se:
ln V = (0,847 1) + ln[1,208] + 8,039 ln (0,978) (8)
RESOLUO ln V = 0,1429 (9)
A fugacidade de um gs pode ser calculada por: V = 0,8669 (10)
PV R T a V f V = V P = 0,8669 10 atm (11)

ln V = 1 + ln + ln (6.19)
R T P (V b ) b R T V+b
1,5
f V = 8,669 atm (12)

Para resolver esta equao devemos calcular primeiramente o volume
molar do gs resolvendo a equao de estado nas condies do processo
(T = 100C e P = 10 atm)
A fugacidade do lquido pode ser calculada pela equao:
P=
R T
0,5
a
(5.3)
=P
V sat
exp
L
( )
P P vap
V b T V (V + b )
L vap sat
f (13)
R T
Para resolver esta equao devemos calcular primeiramente a presso de
R 2 TC2,5
a = 0,42748 (1) vapor a 100C (temperatura do processo).
PC
ln P vap (T ) = A
B
(6.27)
0,082 2 516,12,5 T+C
a = 0,42748 = 275,9 (2)
63,1
ln P vap (T ) = 8,1122
1592,86
= 3,229 (14)
R TC 100 + 226,18
b = 0,08664 (3)
PC P vap = 1694,3 mmHg = 2,229 atm (15)
0,082 516,1 Depois precisamos calcular o coeficiente de fugacidade da fase vapor nas
b = 0,08664 = 0,0581 (4)
condies de saturao (T = 100C e P = Pvap = 2,229 atm)
63,1
Isolando o termo V teremos: PV R T a V
ln V = 1 + ln + ln (6.19)
R T P (V b ) b R T V+b
1,5

Para resolver esta equao devemos calcular primeiramente o volume

molar do lquido saturado resolvendo a equao de estado nas
EXEMPLO 6.3
condies de saturao (T = 100C e P = Pvap = 2,229 atm).
Sistemas de misturas binrias como gua e lcool so muito comuns em
R T 2 a R Tb ab
V 3
V + b2 V 0,5 =0 (5) indstrias para produo de lcool combustvel. Nos clculos rigorosos de
P PT 0,5
P T P colunas de destilao para a separao deste tipo de mistura importante
levar em conta a no-idealidade do sistema, uma vez que o sistema gua-
Substituindo os valores: lcool apresenta um ponto de azetropo. Se a no idealidade no for
considerada, o projeto da coluna estar incorreto e se colocada em
V 3 13,72 V 2 + 5,608 V 0,372 = 0 (16) funcionamento no haver a separao esperada dos componentes.
Resolvendo a Equao 16, obtm-se:
Vsat,L = 0,336 L/mol (17)
Calculando a equao do coeficiente de fugacidade para a fase lquida tem-
se:
ln sat = (0,969 1) + ln[1,036] + 8,039 ln (0,996) (18)
ln sat = 0,02785 (19)
sat = 0,9725 (20)
Calculando a equao para a fugacidade do lquido tem-se:
f L = P vap sat exp sat

(
V L P P vap

) (21)
R T Figura 6.3. Parte de uma Coluna de Destilao
0,336 (10 2,229 )

O equilbrio entre as fases nos pratos da coluna calculado utilizando a
f L
= 2,229 0,9725 exp (22) igualdade:
0,082 373
iV = iL (1)
f L
= 2,361 atm (23)
A fugacidade da fase lquida por sua vez obtida por:
L
f
iL = x i i (2)
P
onde i se refere aos diversos componentes do sistema.
Sabendo que a presso de vapor da gua pura a 310,6 K 6,455 kPa. Calcule
a fugacidade da gua lquida a 310,6 K submetida a uma presso de 100 bar.
Dados: 1 bar = 1,0x105 Pa; R = 8,314 Pa m3/mol K;

m3
V H 2O (310,6 K; 6,455 kPa ) = 0,018 10 3 EXEMPLO 6.4
mol
Vrios processos industriais utilizam a mudana de fase de um ou mais
RESOLUO componentes para separao de misturas, purificao de produtos, etc. As
mudanas de fase utilizadas podem ser via fuso, sublimao, evaporao e
ebulio dos componentes. A escolha por uma delas feita por razes
A fugacidade de um lquido pode ser calculado por:
econmicas, por tempo de processamento necessrio ou pela sensibilidade ao
calor por parte de uma das substncias envolvidas no processo.
1 P A gua, considerada como solvente universal, est presente em diversos
f L = P vap sat exp V dP (1)
R T P vap
processos produtivos. Por ser usada muitas vezes como solvente, ou por ser
um subproduto de uma reao qumica, a gua geralmente deve ser removida
do produto final. Processos de purificao como este podem ser feitos em
Como a presso de vapor baixa (Pvap = 0,06 atm) na temperatura de colunas de destilao, colunas flash, evaporadores, entre outros.
interesse, podemos considerar que: Em todas elas, um dado importante durante o projeto so os calores relativos
mudana de fase (calor de vaporizao, calor de sublimao e calor de fuso).
sat 1 (2) O clculo destes calores feito a partir das presses de vapor dos
componentes em vrias temperaturas. Para a gua, so disponveis os
Considerando o lquido como uma fase incompressvel, temos: seguintes dados de presso de vapor:
P

V
dP =
V

P
dP =
V P P vap ( ) (3)
T(C)
-4
P(mm Hg)
3,280
P vap R T R T P vap R T gelo -2 3,880
gua 2 5,294
4 6,101
Ento, a equao (1) torna-se:
vap sub
( )
Calcule o calor de vaporizao (H ), o calor de sublimao (H ) e o calor
V P P vap
de fuso do gelo (Hfus).
f H 2O = P vap exp (4)
R T
RESOLUO
Substituindo-se os valores fornecidos, obtm-se:
A Eq. 6.28 relaciona dados de presso de vapor de uma substncia e o calor

( )

3 envolvido numa mudana de fase:
3 m
0,018.10 1,0.10 4 kPa 6,455 kPa
= 6,455 kPa exp mol
P vap (T2 )
f H 2O (5)
3 kPa m
3
H vap 1 1
ln = (6.28)
8,314 . 10
mol K
310,6 K P vap
(T1 ) R T2 T1
f H 2O = 6,921 kPa (6) Isolando o termo do calor de vaporizao (Hvap) temos:
Obs: O valor real da fugacidade da gua lquida a 310,6 K e 100 bar de 6,925 kPa.
Dessa forma, percebe-se que as aproximaes feitas nas equaes (2) e (3) so
razoveis.

P vap (T2 ) Uma vez que:

ln vap
P (T1 ) H vap = H(vapor ) H(lquido ) (6)
H vap = R (1)
1 1 e
T2 T1 H sub = H(vapor ) H(slido) (7)

tem-se que:
Na tabela temos que as presses de vapor para a gua (fase lquida)
H fus = H(lquido ) H(slido )

indicam a presso na qual haver o equilbrio lquido-vapor na temperatura
indicada, e podem ser usadas para o clculo do calor de vaporizao. (8)
Substituindo os valores disponveis na equao (1), obtm-se: ou
H fus = H sub H vap (9)
6,101 mmHg
ln
Finalmente:
J 5,294 mmHg
H vap
= 8,314
(2)
mol K 1 1 J
H fus = 50965 44979 = 5986 (10)
277,15 K 275,15 K mol
J 0,1419 J
H vap = 8,314 5
= 44983 (3)
mol K 2,623 10 mol
Na tabela temos que as presses de vapor para o gelo (fase slida)

indicam a presso na qual haver o equilbrio slido-vapor na temperatura
indicada, e podem ser usadas para o clculo do calor de sublimao.
P sub (T2 )
ln sub
P (T1 )
H sub = R (4)
1 1
T2 T1

Substituindo os dados fornecidos na equao (4), obtm-se:
3,880 mmHg
ln
J 3,280 mmHg J
H sub = 8,314 = 50965 (5)
mol K 1 1 mol

271,15 K 269,15 K

6.5. O ponto triplo do iodo (I2) ocorre a 112,9C e 11,57 kPa. O calor de fuso
EXERCCIOS no ponto triplo 15,27 kJ/mol e so disponveis os seguintes dados de
presso de vapor para o iodo slido:
6.1. Calcule a fugacidade do vapor saturado a 300C. So dados, a 300C,
para vapor saturado: P
sat
= 8,581 MPa , H = 2749,0 kJ/kg e S = 5,7045 Pvap (kPa) 2,67 5,33 8,00
kJ/kg.K T (C) 84,7 97,5 105,4
6.2. Calcule a fugacidade da gua lquida a 310,6 K e 1000 bar, sabendo-se Calcule a temperatura normal de ebulio do iodo.
que nessa temperatura sua presso de vapor de 6,455 kPa.
6.3. Calcule a fugacidade da fase lquida do etilbenzeno puro a 1 atm e 390 K.

O etilbenzeno segue a equao de estado de Redlich-Kwong.
Dados:
Tc Pc Presso de Vapor (atm) P.M.
(K) (atm) A B C D (g/mol)
617,2 36,0 -7,486 1,454 -3,375 -2,230 106
P vap
ln

[
= (1 x )1 A x + B x 1,5 + C x 3 + D x 6
]
PC
T
x = 1
TC
Resp: fETL =0,573 atm
6.4. Calcule a fugacidade da fase vapor da acetona pura a 1 atm e 70oC. A

acetona segue a equao de estado de Redlich-Kwong.
Dados:
508,1 47,0 -7,455 1,202 -2,439 -3,356 58
P vap
ln

[
= (1 x )1 A x + B x 1,5 + C x 3 + D x 6
]
PC
T
x = 1
TC

7 fiL(T,P) = fiV(T,P) (7.5)
EQUILBRIO DE FASES
7.2. FUGACIDADE DE MISTURA
EM SISTEMAS MULTICOMPONENTE
A fugacidade de cada componente na mistura definida como:
G i (T, P, x ) G iIDM (T, P, x ) G ex

f i = Pi exp i i
= Pi exp (7.6)
R T R T
7.1. EQUILBRIO DE FASES
1 P
V i V i dP
IDM
O critrio de equilbrio para sistemas em equilbrio a igualdade f i = Pi exp (7.7)
(uniformidade) da temperatura, presso e energia livre de Gibbs (G). A R T 0
diferena para os sistemas multicomponentes que a energia livre de Gibbs
para cada componente da mistura deve ser igual em ambas fases. Pi = x i P (7.8)
Critrios de equilbrio: fi fugacidade do componente i na mistura [Pa]

Gex energia livre de Gibbs de excesso [J/mol]
TI = TII (7.1) IDM
Gi energia livre de Gibbs do componente i na mistura ideal [J/mol]
PI = PII (7.2) Gi energia livre de Gibbs do componente i na mistura real [J/mol]
Pi presso parcial do componente i [Pa]
GiI = GiII (7.3)
Vi volume molar do componente i na mistura real [L/mol]
Gij energia livre de Gibbs do componente Vi
IDM
volume molar do componente i na mistura ideal [L/mol]
i na fase j [J/mol] xi frao molar do componente i na mistura
j
P presso na fase j [Pa]
Tj temperatura na fase j [K]
O coeficiente de fugacidade de misturas (i) definido como:
Como a fugacidade proporcional energia livre de Gibbs ento o
equilbrio tambm poder ser caracterizado pela igualdade das fugacidades dos fi
i = (7.9)
componentes da mistura nas vrias fases do sistema. xi P
fiI(T,P) = fiII(T,P) (7.4) i coeficiente de fugacidade do composto i na mistura

j
fi fugacidade do componente i na fase j
[Pa] Para os misturas ideais, o coeficiente de fugacidade igual a 1.
Para obter uma frmula para calcular o coeficiente de fugacidade de um
Para o equilbrio lquido-vapor teremos que a fugacidade de cada fluido pode-se utilizar a Equao 7.10:
componente na fase lquida dever ser igual a fugacidade de cada componente
na fase vapor para que o equilbrio seja atingido.

V P Z Cij R TCij
1 R T PCij =
ln i = N d V ln Z (7.10) (7.18)
R T V = V N i T,P, N j i
VCij

Z Ci + Z Cj
Z Cij = (7.19)
2
7.3. FUGACIDADE DE MISTURAS GASOSAS
PCi VCi
Z Ci = (7.20)
A forma mais simples de calcular a fugacidade de uma mistura gasosa R TCi
pela Regra de Lewis-Randall que vlida quando a compressibilidade (Z) da
mistura varia linearmente com a frao molar dos componentes da mistura. 3
VCi 0,33 + VCj 0,33
Neste caso a fugacidade do composto i na mistura proporcional frao do VCij = (7.21)
composto i na mistura e a fugacidade da mistura calculada com base na 2
fugacidade do componente puro:
V
f i = y i f iV (7.11) O calculo da fugacidade de mistura a partir da equao 7.12 deve seguir
os seguintes passos:
O coeficiente de fugacidade tambm pode ser calculado atravs de 1. Obtenha as propriedades crticas dos componentes da mistura (TC, PC, VC)
regras de mistura. Para a equao de Redlich-Kwong: 2. Calcule VCij pela equao 7.21
3. Calcule ZCi e ZCij pelas equaes 7.20 e 7.19
2 (y k a ik ) 4. Calcule PCij e TCij pelas equaes 7.18 e 7.17
ln i =
bi
( )
Z V 1 ln Z V
bP
+
a

R T b R T1,5 b
bi
k ln1 + b P
ZV R T
5. Calcule aij e bi pelas equaes 7.16 e 7.15
b a 6. Calcule a e b pelas equaes 7.14 e 7.13

7. Calcule o ZV da mistura atravs da resoluo da equao de estado, usando na
(7.12) resoluo da equao de estado os valores de a e b encontrados
b = (y i b i ) (7.13) 8. Calcule o coeficiente de fugacidade do componente i na mistura pela equao
i 7.12
(
a = y i y j a ij ) (7.14)
9. Calcule a fugacidade do componente i na mistura
i j
b i = 0,0867
R TCi
(7.15)
7.4. FUGACIDADE DE MISTURAS LQUIDAS
PCi
A fugacidade de um componente em uma mistura na fase lquida pode
R 2
TCij
2,5 ser calculada com base no clculo do coeficiente de fugacidade ou no
a ij = 0,4278 (7.16) coeficiente de atividade.
PCij Quando a equao de estado representa bem o comportamento de
misturas lquidas, a fugacidade de um componente i em uma mistura lquida
(
TCij = TCi TCj )0,5 (7.17) pode ser calculada com base nas regras de mistura, como mostrado para o
clculo de misturas gasosas, porm usando a compressibilidade da fase lquida
(ZL calculado com base em VL). Este o caso de misturas de hidrocarbonetos

ou misturas de hidrocarbonetos com gases dissolvidos (N2, O2, CO2, H2S e UNIQUAC e muitos outros. Algumas teorias so baseadas simplesmente em
outros). modelos que tentam ajustar dados experimentais por polinmios e outras so
baseadas com teorias mais complexas envolvendo estatstica mecnica e na
2 (y k a ik ) forma fsico-qumica de interao entre as molculas da mistura.
L
ln i =
bi
( )
ZL 1 ln ZL
bP
+
a
R T bR T
bi

k ln1 + b P
ZL R T

1,5
b b a

(7.22)
Equao de Margules
Devido a maior aproximao das molculas em um lquido, a interao
entre as diferentes molculas de uma mistura maior o que faz com que o A equao de Margules uma das formas mais simples de descrever o
comportamento de muitas misturas lquidas no seja descrito corretamente pelas comportamento de uma mistura lquida e se baseia no ajuste de dados
equaes de estado e, portanto as regras de mistura no possam ser utilizadas experimentais por uma equao polinomial simples:
com sucesso. Este o caso de misturas contendo lcoois, bases, cidos,
eletrlitos e outros. ex
Para calcular corretamente a interao entre as molculas de uma G = A x1 x 2 (7.26)
mistura lquida podemos calcular a fugacidade de um composto numa mistura
lquida com base no coeficiente de atividade. A parmetro do modelo
Gex energia livre de Gibbs de excesso
L x1 frao molar do componente 1
f i = x i i f iL (7.23) x2 frao molar do componente 2
f iL =P vap
sat
V sat
exp
L
(
P P vap ) (7.24)
A energia livre de Gibbs de excesso para o componente i definida
como a derivada da energia livre de Gibbs de excesso pelo nmero de moles do
R T componente i:
i coeficiente de atividade do composto i na mistura Gi =

ex (
N G ex ) (7.27)
N i T,P, N 2
Para obter uma expresso para energia livre de Gibbs de excesso para o
componente i via equao de Margules tem-se que resolver a equao 7.27
7.5. COEFICIENTE DE ATIVIDADE substituindo a equao 7.26 no termo Gex. Para o componente 1 temos:

O coeficiente de atividade definido como:
(N A x 1 x 2 )
ex
G1 = (7.28)
N1
ex
Gi
ln i = (7.25)
R T Como x1 e x2 so funes de N1 e N2 ento:
O clculo do coeficiente de atividade depende da teoria escolhida para ex N N

G1 = NA 1 2 (7.29)
determinar a energia livre de Gibbs de excesso (Gex). Existem vrios teorias e N1 N N
modelos de funes para descrever a energia livre de Gibbs de excesso, como a
equao de Margules, equao de Van Laar, modelo NRTL, UNIFAC,

ex N A x 12
G1 = A N1 2 (7.30) 2 = exp (7.39)
N1 N R T

Porm N o somatrio do nmero de moles de todos os componentes
na mistura: Pela sua simplicidade, o modelo de Margules capaz de representar o
comportamento de misturas lquidas onde as molculas da mistura tm
A N1 N 2 tamanho, formato e natureza qumica semelhantes.
ex
G1 = (7.31)
N1 N1 + N 2
Uma vez que a equao foi colocada em funo do nmero de moles Equao de van Laar
dos componentes presentes na mistura ento a derivada pode ser feita:
A equao de van Laar um pouco mais complexa que a equao de
ex N2 N1 N 2 Margules e consegue descrever o comportamento de uma mistura lquida
G1 = A (7.32)
N1 + N 2 (N1 + N 2 )
2 quando as molculas da mistura no tm tamanho, forma e natureza qumica
semelhantes.
Aplicando o mnimo denominador comum (MDC):
ex
N (N 1 + N 2 ) G 2 a 12 x 1 q 1 x 2 q 2
ex N1 N 2 = (7.40)
G1 = A 2 (7.33) R T x 1 q1 + x 2 q 2
(N1 + N 2 ) (N1 + N 2 )2
2
A resoluo da equao de van Laar resulta nas seguintes equaes para

ex N 2 + N 2 N1 N1 N 2
G1 = A 2 (7.34) os coeficientes de atividades:
(N 1 + N 2 ) 2

ex N2
2 N22 ln 1 = 2
(7.41)
G1 = A = A 2 (7.35) x1
(N1 + N 2 ) 1 +
2
N T
x2
ex
G 1 = A x 22 (7.36)
ln 2 = 2
(7.42)
x2
1 +
Aplicando a funo obtida na definio do coeficiente de atividade x1
teremos: onde: = 2 q 1 a 12 e = 2 q 2 a 12
ex
G1 A x 22
ln 1 = = (7.37)
,
R T R T parmetros do modelo
A x 22
1 = exp (7.38)
R T

De forma anloga para G2ex teremos:

Modelo NRTL (Non-Random Two-Liquid) G 12

2
21 G 21
ln 2 = x 1 12 +
2
(7.45)
O modelo NRTL considera que a composio local dos componentes
x 2 + x 1 G 12 (x 1 + x 2 G 21 )
2
diferente da composio global dos componentes na mistura lquida.

Para mistura multicomponente os coeficientes de atividade dos
componentes da mistura podem ser calculados pela equao:
ij G ji x j G ji x j
kj G kj x k

+
j
ln i = ij k (7.46)
G ji x j j G kj x k G kj x k
j k k
,G parmetros do modelo
Modelo UNIQUAC e UNIFAC
UNIQUAC Universal Quasi-Chemical

UNIFAC
Os modelos UNIQUAC e UNIFAC so baseados na teoria de estatstica

mecnica e assim como o modelo NRTL considera que as composies locais
na mistura so diferentes da composio global. Considera tambm as
diferenas no tamanho e formato das molculas da mistura e as diferenas de
energias entre as molculas.
Os modelos UNIQUAC e UNIFAC so compostos por duas partes, uma
chamada combinatorial que considera as diferenas de tamanho e forma das
Esta considerao se baseia na forma de interao entre as diferentes molculas da mistura e uma chamada residual que considera as diferenas de
molculas da mistura, no seu tamanho e na sua energia de interao. energia.
(combinatorial) (residual)
ex ex ex ex
G 21 G 21 12 G 12 G G G
= x 1 x 2 + (7.43) = + (7.47)
R T x 1 + x 2 G 21 x 2 + x 1 G 12 R T R T R T
A resoluo da equao do modelo NRTL resulta nas seguintes

(combinatorial)
ex
equaes para os coeficientes de atividades: G i z
= x i ln + x i q i ln i (7.48)
R T i xi 2 i i
G 21
2
12 G 12
ln 1 = x 2 21 +
2
(7.44)
(residual)
ex

x 1 + x 2 G 21 (x 2 + x 1 G 12 )
2 G
= q i x i ln j ji (7.49)
R T i j

7.6. FUGACIDADE DE MISTURAS NO-SIMPLES

xi qi
i = (7.50) Misturas no-simples so misturas de componentes em que na
xj qj temperatura e presso do sistema um ou mais componentes da mistura s
j
existem numa fase (e no nas duas ou mais fases do sistema em equilbrio). As
x i ri mistura no-simples so encontradas nos sistema de equilbrio lquido-vapor e
i = (7.51) nos clculos de solubilidade de gases em lquidos e solubilidade de slidos em
x j rj lquidos.
j
No caso do equilbrio lquido-vapor de uma mistura com mais de dois
ri parmetro volumtrico da espcie i componentes, um dos componentes pode na temperatura e presso do sistema
qi parmetro da rea superficial da espcie i permanecer somente como lquido ou somente como gs, enquanto dos outros
i frao da rea da espcie i componentes da mistura co-existem nas fases lquido e gs.
i frao volumtrica da espcie i No caso de solubilidade de gases em lquidos, o componente gasoso
est presente na fase gs e na fase lquida, enquanto que o componente lquido
principal no est presente no sistema como um gs.
A resoluo da equao do modelo UNIQUAC e UNIFAC resulta nas
No caso de solubilidade de slidos em lquidos, o componente slido
seguintes equaes para os coeficientes de atividades:
est presente na fase slida e na fase lquida (dissolvido no lquido), enquanto
ln i = ln (combinatorial) + ln (residual)
que o componente lquido principal no est no estado slido.
(7.52)
Nos clculos do equilbrio deve-se calcular a fugacidade de cada
i z componente em cada uma das fases do sistema, porm no caso das misturas
ln (combinatorial) = ln + q i ln i + l i i x j l j (7.53) no-simples, um ou mais componentes no est presente numa das fases. Neste
xi 2 i xi j
caso a fugacidade do componente que no participa de uma das fases
calculado num estado hipottico, ou seja, fazendo de conta que ele existe
j ji
ln (residual) = q i 1 ln j ji (7.54) naquela fase.
j k kj
O clculo da fugacidade de um componente num estado hipottico pode
j
k ser feito de trs formas.
l i = (ri q i ) (ri 1)
z
(7.55)
2 Via Fugacidade de Mistura
Deve-se calcular a fugacidade do componente no estado hipottico

Os parmetros ri, qi e ij dependem das molculas presentes na mistura usando as equaes para calcula da fugacidade de mistura apresentadas
(formato, tamanho, composio qumica, etc.). Nos modelos UNIFAC e anteriormente nas sees 7.3 (para componente num estado hipottico gasoso) e
UNIQUAC estes parmetros so calculados atravs de teoria de contribuio de 7.4 (para componente num estado hipottico lquido).
grupos, onde ri, qi e ij so calculados a partir da soma das contribuies
individuais de cada parte estruturante da molcula (grupos funcionais).
Via Extrapolao
A fugacidade de um componente hipottico no estado lquido pode ser

calculada por:

L
f i = Pivap (7.56)
EXERCCIOS
O calculo neste caso vlido para presses de vapor baixas. 7.1. Calcule a fugacidade do dixido de carbono em uma mistura equimolar de
A fugacidade de um componente hipottico no estado gasoso pode ser CO2 e metano a 500 K e 500 atm usando a regra de mistura com a
calculada pela equao 7.57 para presses baixas e pela equao 7.58 para equao de Redlich-Kwong.
presses elevadas. Resp: fCO2 = 387,2 atm
v
fi = P (7.57) 7.2. Calcule a fugacidade de mistura na fase lquida, a 390 K, de uma mistura
contendo 40% de etilbenzeno (composto 1) e 60% de tolueno (composto
v
f i = P iv (7.58) 2). Considere que o coeficiente de atividade para a mistura pode ser
representado pela equao de van Laar, com = 1,15 e = 1,54. A
onde iv calculado atravs de grficos. fugacidade do tolueno puro em fase lquida a 390 K fL = 1,165 atm.
Dados:
Lei de Henry (Extrapolao Refinada) (K) (atm) A B C D (g/mol)
1 617,2 36,0 -7,486 1,454 -3,375 -2,230 106
2 591,8 41,0 -7,286 1,381 -2,834 -2,792 92
A lei de Henry a forma mais utilizada para calcula a fugacidade de
gases ou slidos em mistura com um lquido e precisa quando os componentes
slidos ou gasosos dissolvidos no lquido esto em concentraes diludas. P vap
ln [
= (1 x )1 A x + B x 1,5 + C x 3 + D x 6
]
L
C
P
f i = xi Hi (7.59) T
x = 1
i constante de Henry TC
Pvap e PC esto em atm; T e TC em K.

A constante de Henry depende do para soluto-solvente, da temperatura
e da presso do sistema, e encontrada em tabelas e artigos cientficos. Resp: fETL = 0,38 atm; fTOLL = 0,83 atm
Quando a concentrao do soluto for alta deve-se fazer uma correo na
lei de Henry atravs da utilizao do coeficiente de atividade.
7.3. Calcule a fugacidade do etanol em fase lquida na mistura benzeno (1)
etanol (2) com 25% em mol de etanol a 70C e 1 atm.
L
f i = x i *i H i (7.60) Dados: = 1,946
= 1,610
i (T, P, x i )
*i = (7.61)
i (T, P, x i = 0 )
TC PC Ctes. Eq. Antoine
[K] [atm] A B C
Etanol 516,1 63,1 8,1122 1592,86 226,184
Benzeno 561,5 47,7 6,8799 1196,76 219,161

log P sat = A
B sat
P em mmHg e T em C EXERCCIOS DE PROVAS NACIONAIS E CONCURSOS
T+C
(PROVO 1998) Uma soluo lquida, contendo 30% molar de n-pentano (1) e 70%
Resp: fETL = 0,706 atm molar de n-heptano (2), encontra-se em equilbrio de fases com o seu vapor a 50C.
(i) Calcule o fator Ki = yi / xi para os dois componentes nas condies acima, em que yi =
frao molar do componente i na fase vapor, e xi = frao molar do componente i na
7.4a. Calcule a fugacidade de mistura para a acetona e para a gua na fase fase lquida. Admita que a soluo lquida seja ideal e que a presso do sistema seja
lquida, a 70oC, em uma mistura contendo 30% de acetona (composto 1) e suficientemente baixa para que sejam desprezadas correes nas fases lquida e vapor.
70% de gua (composto 2). Considere que o coeficiente de atividade para As presses de vapor so dadas pelas expresses abaixo, nas quais pi sat encontra-se
expressa em kPa e T em K.
a mistura pode ser representado pela equao de van Laar, com = 2,05
n-pentano: ln (p1 sat) = 13,8183 2.477,07 / (T 39,94)
e = 1,50.
n-heptano: ln (p2 sat) = 13,8587 2.911,32 / (T 56,51)
Dados:
Tc Pc Presso de Vapor (atm) P.M. Resp.: K1 = 2,61; K2 = 0,31
Acetona 508,1 47,0 -7,455 1,202 -2,439 -3,356 58 (PROVO 1999) Deseja-se recuperar etano de uma corrente gasosa contendo
gua 647,3 221,2 -7,765 1,458 -2,776 -1,233 18 etano e nitrognio, atravs de uma coluna de absoro, utilizando como
solvente um leo no voltil. Como subsdio para o projeto da coluna,
P vap
ln [
= (1 x )1 A x + B x 1,5 + C x 3 + D x 6
] calcule a volatilidade relativa do nitrognio em relao ao etano a 50C e
50 bar, para uma soluo gasosa contendo 2 mol% de etano e 98 mol%
PC de nitrognio em equilbrio com o leo.
T
x = 1 y N2 x N2
TC N 2 ,C 2 H 6 =
y C2H6 x C2H6
Pvap e PC esto em atm; T e TC em K.
Sabe-se que, na soluo gasosa, nas condies acima, os coeficientes de
fugacidade do etano e do nitrognio so iguais a 0,841 e 0,997,
7.4b. Considerando que a mistura calcule a composio da fase vapor em uma respectivamente. O valor da Constante de Henry do etano, em leo,
mistura que contm 20% em massa de gua em acetona (a 70oC). igual a 100 bar, e o do nitrognio, em leo, igual a 1000 bar.
Resp.: = 8,435
(PROVO 2001) Ensaios de laboratrio revelam que a solubilidade do dixido

de carbono, em termos de frao molar, em um hidrocarboneto no voltil,
igual a 5x10-3 a 105 Pa e 330 K. Calcule a solubilidade do dixido de
carbono nesse hidrocarboneto a 5x106 Pa e 330 K. Admita que a fase
vapor se comporte como gs ideal e que a Constante de Henry independa
da presso.
Resp.: s = 0,25

(TRANSPETRO 2005) A presso de vapor de uma dada substncia a 288K

um dcimo da verificada a 298K. Indique a estimativa correta para o calor
de vaporizao dessa substncia. (R = 8,314J.mol-1.K-1).
(A) 9KJ/mol
(B) 20KJ/mol
(C) 71KJ/mol
(D) 100 KJ/mol
(E) 164KJ/mol
(TRANSPETRO 2005) Em relao ao equilbrio lquido-vapor, considere as

afirmaes a seguir.
I - Ponto de Bolha a temperatura de uma soluo, de composio
determinada, em que principia a vaporizao, durante um processo de
aquecimento.
II - Ponto de Orvalho a temperatura em que principia a condensao de
um vapor, durante um processo de condensao.
III - Para um lquido puro, os pontos de bolha e orvalho coincidem com o
ponto crtico.
IV - Os pontos de bolha e orvalho de solues ideais podem ser
calculados a partir da Lei de Dalton.
Est(o) correta(s) apenas a(s) afirmao(es):

(A) II
(B) IV
(C) I e II
(D) II e III
(E) III e IV

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Termodinmica Qumica i

Fabiano A.N. Fernandes

Fernandes, Pizzo & Moraes Jr.

3. PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA. 7. EQUILBRIO DE FASES EM SISTEMAS MULTICOMPONENTE 169

5. PROPRIEDADES DAS SUBSTNCIAS PURAS 117

Fernandes, Pizzo & Moraes Jr.

1.3. VARIVEIS TERMODINMICAS

A termodinmica o estudo das mudanas nas condies (estado) das

Fernandes, Pizzo & Moraes Jr.

1.3.2. Fora e Presso

Fernandes, Pizzo & Moraes Jr.

Na Equao 1.4, R a constante dos gases, cujo valor depende do

Fernandes, Pizzo & Moraes Jr.

2 & i ) so positivas se elas entram

A Equao 2.1 tambm pode ser expressa na forma de vazes

ou de forma matemtica: acmulo entra sai gerao consumo

Fernandes, Pizzo & Moraes Jr.

ou Na tabela estequiomtrica acima o consumo do componente A foi

A tabela estequiomtrica pode tambm ser escrita utilizando-se a

i coeficiente estequiomtrico de i Sistemas com Separao de Fases

i acmulo de i entra de i sai de i

Fernandes, Pizzo & Moraes Jr.

migrao de componente i migrao de componente i

Fazendo-se o balano de massa para o t misturador (aplicando-se a

A vazo mssica na tubulao 1 pode ser calculada usando:

Fernandes, Pizzo & Moraes Jr.

A vazo mssica na tubulao 1 pode ser calculada usando:

Pela equao do balano de massa temos:

& 3 = 3,91 + 13,58 = 17,49 kg/s

Para o clculo da velocidade de escoamento partimos da equao:

Fernandes, Pizzo & Moraes Jr.

EXEMPLO 2.2 & = q&

Um reservatrio de lcool cheio com lcool transferido de um outro M = V (3)

Como a rea do reservatrio constante, a derivada em relao ao volume

Fernandes, Pizzo & Moraes Jr.

Fazendo o balano molar para o componente H2O no tanque (aplicando a

Figura 2.3. Tanque de mistura.

Fernandes, Pizzo & Moraes Jr.

& EXEMPLO 2.4

0,95 (11764,0 17,0 N

Pelo balano molar do propeno temos que:

NA0 A = 0 NA0 = A (2)

Pelo balano molar do butano temos que:

O nmero de moles de propeno alimentado ao reator dado por:

Fernandes, Pizzo & Moraes Jr.

m & 0 PM = 119048 mol 16 g

& PM = 119048 mol g ton ton

O primeiro passo para resolver o balano de componentes fazer uma tabela

Componente Inicial Variao Final

AAc (B) NB0 = 320 mol - A NB

Pelo balano molar do cido saliclico (A) temos que:

N A 0 A = 0,60 200 = 120mol (3)

A = 200 120 = 80mol (5)

Pelo balano molar do cido acetil saliclico (C) temos que:

Fernandes, Pizzo & Moraes Jr.

Figura 2.4. Lavador de gases.

O fluxo molar da corrente 1 obtido atravs da lei dos gases ideiais:

Fernandes, Pizzo & Moraes Jr.

& = q& n = 600000 L 0,04025 mol = 24150 mol & AR = N

& AG = 37621,6 mol AG

Fernandes, Pizzo & Moraes Jr.

Figura 2.5. T misturador.

Resp: a) m1 = 8,60 kg/h; b) 4 = 0,595

2.2. Para-xileno utilizado no processo de produo de cido tereftlico (um